Nghiên cứu phổ 1 H-NMR của Ni-9PhATSC

CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN

3.2 Nghiên cứu phối tử 9PhATSC, 9MeATSC và phức chất của chúng bằng

3.2.7 Nghiên cứu phổ 1 H-NMR của Ni-9PhATSC

Phổ cộng hưởng từ proton của Ni-9PhATSC được chỉ ra trên Hình 3.17, các tín hiệu đặc trưng và sự qui gán được chỉ ra trên Bảng 3.10.

TIEU LUAN MOI download : skknchat@gmail.com

Hình 3.17: a) Phổ 1H-NMR của Ni-9PhATSC trong dung môi DMSO-d6. b) Phổ 1H-NMR giãn rộng của Ni-9PhATSC từ 6,8-9,4 ppm.

a )

b )

C NH N

1

2 3

4

CH

1, 2,

3,

4,

10,

5, 8,

7,

6,

9,

S N

Ni C

S N NH

N

1 3 2 4

CH

1,

2,

9,

3,

4,

10, 5,

6,

7,

8,

a )

Bảng 3.10: Qui kết các tín hiệu trong phổ 1H-NMR của Ni-9PhATSC STT Vị trí

(ppm)

Độ bội Tỉ lệ tích phân Qui gán Hằng số tách J (Hz)

1 9,21 Singlet 1 -N(4)H -

2 8,77 Singlet 1 -CH=N(1) -

3 8,068,04 Multilet 3 H10,1,8 -

4 7,33 Multilet 4 Ho,4,5 -

5 7,26 Triplet 2 Hm 7,5

6 6,96 Triplet 1 Hp -

Trên phổ cộng hưởng từ proton của Ni-9PhATSC xuất hiện 6 tín hiệu cộng hưởng từ tương ứng với tỉ lệ tích phân 1:1:3:4:2:1 với tổng tích phân bằng 12 ứng với sự có mặt của 12 proton trong phân tử. Tuy nhiên trong công thức giả định của Ni(9PhATSC)2 có mặt 32 proton.

So sánh phổ cộng hưởng từ proton của phối tử 9PhATSC và của phức chất Ni(9PhATSC)2 thấy sự khỏc nhau rừ rệt, chứng tỏ phức chất đó được tạo thành. Sự khác nhau đó thể hiện ở chỗ:

- Tín hiệu singlet ở vị trí 12,04 ppm (tín hiệu cộng hưởng của proton trong nhóm N(2)H trên phổ của phối tử) không thấy xuất hiện trên phổ của phức chất. Điều này chứng tỏ đã xảy ra sự chuyển từ dạng thion sang thiol và proton này đã bị tách ra để hình thành phức chất.

- Trên phổ của Ni(9PhATSC)2 thấy xuất hiện tín hiệu singlet ở vị trí 9,21 ppm với tích phân là 1 là tín hiệu cộng hưởng của proton trong nhóm N(4)H. Vị trí này thay đổi so với của phối tử (9,98 ppm), chứng tỏ phức chất đã được hình thành đồng thời sự thiol hoá không xảy ra ở nhóm N(4)H. Sự hình thành phức đã làm chuyển dịch tín hiệu về vị trí thấp hơn và ở vùng trường cao hơn.

trong phức chất proton này có độ chuyển dịch hoá học thấp hơn. - Tín hiệu singlet ở vị trí 8,77 ppm được gán cho proton trong nhóm -CH=N(1) trên phổ

trong phức chất proton này có độ chuyển dịch hoá học thấp hơn. Điều này được giải thích là do phần khung thiosemicacbazon đã bị thiol hoá trong quá trình tạo phức làm cho mạch liên hợp (C15H10-CH=N-N=C-N:-C6H5) kéo dài nên đã làm giàu thêm electron trên nhóm -CH=N(1) do đó độ chuyển dịch hoá học của proton trong nhóm này thấp hơn.

- Đối với vòng phenyl: tín hiệu triplet ở vị trí 6,96 ppm được qui gán cho 1 proton Hp; tín hiệu triplet ở vị trí 7,26 ppm được qui gán cho 2 proton Hm và tín hiệu duplet ở vị trí 7,33 ppm được qui gán cho 2 proton Ho. So với của phối tử 9PhATSC: Hp-7,17 ppm, Hm-7,34 ppm, Ho-7,62 ppm các proton này trong phức chất ở vị trí thấp hơn và ở vùng trường cao hơn. Chứng tỏ sự hình thành phức chất đã chuyển dịch tín hiệu.

- Đối với vòng antracen: trên phổ của Ni(9PhATSC)2 thấy xuất hiện tín hiệu ở vị trí 8,068,04 ppm là sự chồng chập của 2 tín hiệu singlet và duplet, ứng với tổng tích phân là 3 được qui gán cho 2 proton H1,8 và 1 proton H10. Tín hiệu duplet ở vị trí 7,33 ppm được qui gán cho 2 proton H4,5. Các proton H2,3,6,7 của vòng antracen không quan sát được.

Phổ cộng hưởng từ hạt nhân của phức chất Zn(9PhATSC)2 cho thấy sự có mặt của 16 proton trong phân tử. Tuy nhiên, các tín hiệu chỉ ra rằng phức chất Ni(PhATSC)2 chỉ có 12 proton trong phân tử. Ngoài ra, việc quan sát được phổ giúp khẳng định rằng phức chất Ni(9PhATSC)2 có tính chất nghịch từ hay Ni có cấu trúc vuông phẳng.

Do chỉ quan sát đựơc 12 proton trong phân tử Ni(9PhATSC)2, chúng tôi cho rằng cấu trúc vuông phẳng của phức chất đóng vai trò quan trọng trong sự hình thành tương tác - giữa các hợp phần antracen (Hình 3.18) trong dung dịch làm cho các tín hiệu của vòng thơm antracen bị chuyển dịch và giãn rộng lẫn với đường nền nên không quan sát được. Hiện tượng tín hiệu biến mất, không quan sát được do tương tác -

phân là 3 được qui gán cho 2 proton H1,8 và 1 proton H10. Tín hiệu duplet ở vị trí 7,33 ppm được qui gán cho 2 proton H4,5. Các proton H2,3,6,7 của vòng antracen không quan

- 63 -

Mặt khác, do tương tác - giữa các hợp phần antracen nên độ dịch chuyển hoá học của các proton H10,4,5 và H1,8 bị dịch chuyển về vị trí thấp hơn và ở trường cao hơn so với trong phối tử. Cụ thể: vị trí các tín hiệu H10,4,5,1,8 trong phối tử 8,73; 8,15; 8,6 ppm di chuyển về các vị trí trong phức chất lần lượt là 8,068,04; 7,33 ppm.

Do H2,3,6,7 không quan sát được nên chúng tôi giả thiết rằng các vòng antracen có sự xen phủ - với nhau ở hợp phần chứa các proton này như chỉ ra ở Hình 3.18.