2.1. PHƢƠNG PHÁP TỔNG HỢP XÚC TÁC
Luận án sử dụng phương pháp sol-gel xitrat và phương pháp tổng hợp
trên chất mang. Tổng hợp tất cả các perovskit bằng phương pháp sol-gel
xitrat. Sau đó, để nghiên cứu khả năng phân tán các pha hoạt động của perovskit trên chất mang, chọn một xúc tác tốt nhất đưa lên chất mang là ó- Al2O3 sử dụng phương pháp tẩm.
2.1.1. Cơ sở phƣơng pháp sol-gel xitrat
Cơ sở của phương pháp sol-gel xitrat dựa trên sự tạo phức giữa các cation kim loại và phối tử là axit xitric. Bản chất của cation kim loại, đặc biệt là điện tắch dương của kim loại có ảnh hưởng lớn đến quá trình tạo phức. Còn các anion đóng cả vai trò hóa học và vật lý:
- Anion kết hợp với cation kim loại tạo phức chất làm thay đổi nội cầu phối trắ do đó làm thay đổi quá trình tạo , , sol-gel:
Anion + Mz+ Phức chất
- Anion tham gia vào việc xây dựng lớp điện tắch kép hạt keo do đó làm , ,
thay đổi điện tắch hạt keo và ảnh hưởng tới sự tạo hạt: kắch thước hạt, sự phân bố hạt và hình dạng hạt.
Về vai trò của axit hữu cơ, Chu C.M. [25] giả thiết axit tạo phức với ion ,
kim loại, phần hữu cơ của phức trong điều kiện xác định sẽ trùng hợp hoặc trùng ngưng với nhau tạo thành các phân tử polyme hoặc mạng ba chiều, kết quả độ nhớt của dung dịch tăng lên đột ngột và sol biến thành gel.
| |
M - O- CO - - - C ... C CO - - M- O Ỗ | | | |
Cơ chế này chỉ xảy ra khi trong phần axit hữu cơ có nối đôi hoặc trong dung dịch chứa các chất có khả năng trùng ngưng hoặc tạo este với axit (vắ dụ