4.1.2. Tổng hợp các dẫn chất 5-aryliden của các 3-(5-halogeno / nitrosalicylamido)rhodanin nitrosalicylamido)rhodanin
Từ các 3-(5-halogeno / nitrosalicylamido)rhodanin thu được từ phản ứng trên cho tham gia phản ứng ngưng tụ với các aldehyd thơm có sự xúc tác của một base. Đây thực chất là phản ứng giữa aldehyd hoặc ceton với các hợp chất có nhóm methylen linh động với sự xúc tác của các base yếu, phản ứng này còn được gọi là phản ứng Knoevenegel.
Khả năng phản ứng phụ thuộc nhiều vào cấu trúc của các aldehyd do ảnh hưởng của mật độ điện tử trên carbon của nhóm carbonyl, theo đó:
Aldehyd phản ứng tốt hơn ceton.
Aldehyd thơm phản ứng dễ hơn aldehyd thẳng.
δ
Điều kiện phản ứng
Phản ứng xảy ra thuận tiện với các dung môi phân cực, khan nước. Thực nghiệm cho thấy acid acetic băng là dung môi thích hợp.
Theo cơ chế của phản ứng Knoevenegel, chất xúc tác thích hợp là amin bậc 1, bậc 2 hoặc bậc 3 [41]. Trong điều kiện phòng thí nghiệm, diethylamin là chất xúc tác phù hợp với phản ứng do diethylamin dễ tìm, giá cả phù hợpï.
Khi thực hiện phản ứng ở nhiệt độ sôi của dung môi kèm theo sự khuấy trộn liên tục trong khoảng 4-6 giờ hiệu suất phản ứng dao động trong khoảng 65-90 %. Tương tự phần 4.1.1.1 hiệu suất thu được trong từng nhóm không khác nhau nhiều. Hiệu suất giữa các nhón dẫn chất khác nhau đáng kể, thí dụ: các dẫn chất của 3-salicylamidorhodanin cho hiệu suất 83-90%, trong khi 3-(5- clorosalicylamido)rhodanin cho hiệu suất 65-70%. Điều này có lẽ không phải do
ảnh hưởng của nhóm thế mà do các nhóm tiến hành thí nghiệm trong điều kiện không hoàn toàn giống nhau.
Kết quả thu được 32 sản phẩm là các dẫn chất 5-aryliden của các 3-(5-halogeno / nitrosalicylamido)rhodanin theo dự kiến. Các sản phẩm thu được gồm:
Năm sản phẩm thuộc nhóm dẫn chất 3-salicylamidorhodanin (3a-3e)
Tám sản phẩm là dẫn chất của 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4a-4h)
Năm sản phẩm là dẫn chất của 3-(5-bromosalicylamido)rhodanin (5a-5e)
Năm sản phẩm nhóm 3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6a-6e)
Nhóm dẫn chất của 3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin có 9 sản phẩm (7a-7i)
Các sản phẩm thu được có màu sắc, dạng bột khác với các nguyên liệu ban đầu. Hầu hết sản phẩm đều có sắc màu đậm hơn các nguyên liệu.
Tùy vào khả năng hòa tan của các sản phẩm tiến hành tinh chế sản phẩm bằng phương pháp kết tinh lại trong các dung môi ethanol, DMF, DMSO hoặc các hỗn hợp dung môi.