nitrosalicylamido)rhodanin
Tiến hành
Cho 0,01 mol dẫn chất 3-(5-halogeno / nitrosalicylamido)rhodanin vào bình cầu 100 ml, thêm 0,01 mol aldehyd thơm, 10 ml acid acetic băng và 2-3 giọt dimethylamin. Nối bình cầu với sinh hàn hồi lưu, đun sôi trong 5-6 giờ. Làm lạnh hỗn hợp phản ứng để sản phẩm kết tinh hoàn toàn. Lọc lấy tinh thể, sấy khô ở 60 oC.
3.1.4.1. Nhóm dẫn chất 5-aryliden-3-salicylamidorhodanin
Do chất 3-salicylamido rhodanin đã được tác giả Huỳnh Thị Nguyên Thủy nghiên cứu và công bố vào năm 1998 nên trong đề tài này chúng tôi chỉ công bố kết quả của các dẫn chất 5-aryliden-3-salicylamidorhodanin mới được tổng hợp lần đầu. Từ 3-salicylamidorhodanin đã tổng hợp, chúng tôi tiến hành ghép với các
aldehyd thơm: 2-furaldehyd; 2-nitrobenzaldehyd; 3-nitrobenzaldehyd; 4-methoxybenzaldehyd; 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd.
Tinh chế
Các sản phẩm được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ethanol nóng.
Kết quả
Thu được năm sản phẩm là các dẫn chất 5-aryliden của 3-salicylamidorhodanin 5-furfuryliden-3-salicylamidorhodanin (3a) 5-(2-nitrobenzyliden)-3-salicylamidorhodanin (3b) 5-(3-nitrobenzyliden)-3-salicylamidorhodanin (3c) 5-(4-methoxybenzyliden)-3-salicylamidorhodanin (3d) 5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-salicylamidorhodanin (3e) Định tính bằng phương pháp hóa học
Các sản phẩm đều cho kết quả dương tính với phản ứng định tính nhóm OH- phenol, không cho phản ứng khử của nhóm hydrazid.
Các sản phẩm không cho phản ứng với PDAB do carbon ở vị trí số 5 đã ngưng tụ với các aldehyd thơm khác.
Xác định cấu trúc bằng các phương pháp quang phổ IR, 1H-NMR, 13C-NMR
(3a) 5-furfuryliden-3-salicylamidorhodanin
CTPT: C15H10O4N2S2. PTL: 346,39. Tinh thể hình kim, xanh nhạt. Tonc (oC): 255 oC. Hiệu suất: 95 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,70 (D); 0,65 (F); 0,52 (H). UV (λmax, nm): 397,5; 237; 228. (PL 52.1; 1.1)
IR (νcm-1): 1701,1 (νC=O; rhodanin); 1662,5 (νC=O; amid); 1602,7; 1599,1; 1509,2 (νC=C; nhân thơm); 1024,1 (νC=S; rhodanin). (PL 1.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,36 (s; 1H; -OH); 11,17 (s; 1H; - CONH); 8,19 (s ; 1H; H4″); 7,90 (d; J=7,5; 1H; H6′); 7,81( s; 1H; =CH-); 7,50 (t; J=7,5; 1H; H4′); 7,31 (d; J=3,5; 1H, H2″); 7,04 (d; J=8; 1H; H3′); 7,00 (t; J=8;1H; H5′); 6,83 (d; J=3,5; 1H; H3″). (PL 1.3; 1.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 191,3 (C2); 164,8 (-CO-NH-′); 163,0 (C4); 157,8 (C2′); 149,5 (C1″); 149,0 (C4″); 134,6 (=CH-); 129,9 (C4′); 121,3 (C6′); 120,3 (C5′); 119,4 (C3″); 117,1 (C1′); 115,9 (C3′); 115,2 (C5); 114,1 (C2″). (PL 1.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 149,1 (C4″); 134,6 (=CH-); 129,9 (C4′); 121,3 (C6′); 120,3 (C5′); 119,4 (C3″); 115,9 (C3′); 114,1 (C2″). (PL 1.6) (3b) 5-(2-nitrobenzyliden)-3-salicylamidorhodanin
CTPT: C17H11O5N3S2. PTL: 401,43. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 189 oC. Hiệu suất: 85%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,60 (D); 0,44 (G); 0,4 (J). UV (λmax, nm): 355; 270; 237,5. (PL. 52.2; 2.1)
IR (cm-1) : 1739,7 (νC=O; rhodanin); 1654,6 (νC=O; amid); 1606,6; 1569,9; 1500,7 (νC=C; nhân thơm); 1043,4 (νC=S; rhodanin). (PL 2.2)
1H-NMR (500 MHz, CDCl3 & MeOD, δ ppm): 8,20 (d; 1H; H3″); 8,18 (s; 1H; =CH-); 7,83 (d; J = 8; 1H; H6″); 7,75 (t; J = 7,5; 1H; H4″); 7,63 ( m; 2H; H5″; H6′); 7,45 (t; J = 7,5; 1H; H4′); 6,98 ( d; J = 8,5; 1H; H3′); 6,94-6,91 (t; J = 8; 1H; H5′). (PL 2.3; 2.4)
13C-NMR (125 MHz, CDCl3 & MeOD, δ ppm): 189,2 (C2); 167,6 (-CONH-); 162,9 (C4); 160,5 (C2′); 147,98 (C2″); 135,4 (=CH-); 134,2 (C5″); 131,1 (C4′); 130,6 (C6′); 129,6 (C4″); 129,0 (C6″); 127,9 (C1″); 125,8 (C3″); 125,4 (C5′); 119,5 (C1′); 118,1 (C3′); 113,0 (C5). (PL 2.5)
DEPT (125 MHz, CDCl3 & MeOD, δ ppm): 135,4 (=CH-); 134,2 (C5″); 131,1 (C4′); 130,6 (C6′); 129,56 (C4″); 129,0 (C6″); 125,77 (C3″); 125,4 (C5′); 118,1 (C3′). (PL 2.6) ESI- MS : [M+Na]+ (m/z) (tính toán: 424,43; tìm thấy: 423,90; 100%). (PL 2.7)
(3c) 5-(3-nitrobenzyliden)-3-salicylamidorhodanin
CTPT: C17H11O5N3S2. PTL: 401,43. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 240 oC. Hiệu suất: 89%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,50 (D); 0,54 (G); 0,53 (H). UV (λmax, nm): 372; 278,5; 236,5. (PL. 52.3; 3.1)
IR (νcm-1): 1732,0 (νC=O; rhodanin); 1637,5 (νC=O; amid); 1604,7; 1591,2; 1508,2 (νC=C; nhân thơm); 1012,6 (νC=S; rhodanin). (PL 3.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,35 (s; 2H; -OH; -CONH-); 8,38 (d; J = 9; 2H; H6″, H4″); 8,09 (s; 1H; =CH-); 7,7 (t; 2H; H2″, H6′); 7,91 (t; J = 8; 1H; H5″); 7,51 (t; 1H, H4’); 7,05 (d; J = 7,5; 1H; H3′); 7,00 (t; 1H; H5′). (PL 3.3; 3.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,70 (C2); 164,6 (-CONH-); 163,0 (C4); 157,6 (C2′); 147,9 (C3″); 138,7 (=CH-); 134,6 (C1″); 131,8 (C6″); 131,66 (C4′); 131,3 (C5″); 130,1 (C6′); 124,3 (C4″); 124,2 (C2″); 123,6 (C5′); 119,5 (C1′); 117,1 (C3′); 115,3 (C5). (PL 3.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 138,7 (=CH-); 131,8 (C6″); 131,7 (C4′); 131,3 (C5″); 130,1 (C6′); 124,3 (C4″); 124,2 (C2″); 123,6 (C5′); 117,1 (C3′). (PL 3.6)
ESI- MS : [M+Na]+ (m/z) (tính toán: 424,43; tìm thấy: 424,10; 100%). (PL 3.7)
(3d) 5-(4-methoxybenzyliden)-3-salicylamidorhodanin
CTPT: C18H14O4N2S2. PTL: 386,45. Bột kết tinh vàng nâu. Tonc (oC): 232 oC. Hiệu suất: 92 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,80 (D); 0,70 (E); 0,63 (G). UV (λmax, nm): 395,5; 292,5. (PL. 52.4; 4.1)
IR (νcm-1): 1720,4 (νC=O; rhodanin); 1660,6 (νC=O; amid); 1606,6; 1585,4; 1508,2 (νC=C; nhân thơm); 1016,4 (νC=S; rhodanin). (PL 4.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,37 (s; 1H; -OH); 11,19 (s; 1H; - CONH); 7,92 (s; 1H; H6′); 7,90 ( s; 1H; =CH-); 7,70 (d ; J = 8,5; 2H; H2″,H6″);
7,51 ( t; J = 7,5; 1H; H4′); 7,16 ( d; J = 9; 2H; H3″, H5″); 7,04 (d; J =8,5; 1H; H3′); 7,00 (t; J = 7,5; 1H; H5′); 3,86 (s; 3H; -OCH3). (PL 4.3; 4.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,2 (C2); 164, 8 (-CONH-); 163,3 (C4); 161,8 (C4″); 157,8 (C2′); 134,8 (=CH-); 134,6 (C4′); 133,2 (C2″,C6″); 129,9 (C6′); 125,3 (C1″); 119,4 (C5′); 117,2 (C1′); 115,9 (C3′); 115,2 (C5); 115,2 (C3,C5″); 55,6 (C8″). (PL 4.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,8 (=CH-); 134,6 (C4′); 133,2 (C2″,C6″); 129,9 (C6′); 119,4 (C5′); 115,9 (C3′); 115,2 (C3″,C5″); 55,6 (C8″). (PL 4.6)
ESI- MS :[ M+Na]+ (m/z) (tính toán: 409,45; tìm thấy: 409,03; 100%) (PL 4.7)
(3e) 5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-salicylamidorhodanin
CTPT: C18H14O5N2S2. PTL: 402,45. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 228 oC. Hiệu suất: 88 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,63 (D); 0,50 (E); 0,52 (G). UV (λmax, nm): 409,5; 295,5; 274. (PL. 52.5; 5.1)
IR (νcm-1): 1735,8 (νC=O; rhodanin); 1654,8 (νC=O; amid); 1612,4; 1579,6; 1510,2 (νC=C; nhân thơm); 1029,9 (νC=S; rhodanin). (PL 5.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,30 (s; 1H; -OH); 10,19 (s; 1H; - CONH); 7,91 (d; J = 8; 1H; H6′); 7,87( s; 1H; =CH-); 7,50 (t; J = 8,5; 1H; H4′) ; 7,28 (d; 1H; H5″); 7,20 (d; J = 8,5; 1H; H6″); 7,03(d; J = 8,5; 1H; H3′); 7,90 (m; 2H; H2″, H5′); 3,86 (s; 3H; -OCH3). (PL 5.3; 5.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,2 (C2); 164,9 (-CONH-); 163,4 (C4); 157,9 (C2′); 150,61 (C3″); 148,2 (C4″); 135,5 (=CH-); 134,6 (C4′); 129,9 (C6′); 125,6
(C1″); 124,2 (C6″); 119,4 (C5′); 117,2 (C1′); 116,5 (C3′); 115,2 (C5); 114,9 (C5″); 114,8 (C2″); 55,7 (C8″). (PL 5.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 135,5 (=CH-); 134,6 (C4′); 129,9 (C6′); 124,2 (C6″); 119,4 (C5′); 116,5 (C3′); 114,9 (C5″); 114,8 (C2″); 55,70 (C8″). (PL 5.6)
ESI- MS : [M+Na]+ (m/z) (tính toán: 425,45; tìm thấy: 425,01; 100%). (PL 5.7)
3.1.4.2. Nhóm dẫn chất 5-aryliden-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin
Từ 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4) đã tổng hợp, chúng tôi tiến hành ghép với các aldehyd thơm: benzaldehyd; 2-furaldehyd; 2-clorobenzaldehyd; 4- clorobenzaldehyd; 2-nitrobenzaldehyd; 3-nitrobenzaldehyd; 4-nitrobenzaldehyd; 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyd.
Tinh chế
Các sản phẩm được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ethanol nóng.
Kết quả Thu được 8 sản phẩm 5-benzyliden-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4a) 5-(2-furfuryliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4b) 5-(2-clorobenzyliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4c) 5-(4-clorobenzyliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4d)
5-(2-nitrobenzyliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4e)
5-(3-nitrobenzyliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4f)
5-(4-nitrobenzyliden)- 3-(5-clorosalicylamido)rhodanin (4g)
5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-cloro-salicylamido)rhodanin (4h)
Định tính bằng phương pháp hóa học
Các sản phẩm cho kết quả dương tính với phản ứng định tính nhóm OH - phenol, không cho phản ứng khử của nhóm hydrazid.
Các sản phẩm không cho phản ứng với PDAB do carbon ở vị trí số 5 đã ngưng tụ với các aldehyd thơm khác.
Xác định cấu trúc bằng các phương pháp quang phổ IR, 1HNMR, 13CNMR
(4a) 5-benzyliden-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H11O3N2S2Cl. PTL: 390,87. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 218 oC. Hiệu suất: 65 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,62 (B); 0,59 (E); 0,50 (G). UV (λmax, nm): 373; 273; 210. (PL. 53.2; 7.1)
IR (νcm-1): 1714,6 (νC=O; rhodanin); 1660,6 (νC=O; amid); 1593,1; 1571,9; 1510,8 (νC=C; nhân thơm); 1029,9 (νC=S; rhodanin). (PL 7.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,70 (s; 1H; -OH); 11,25 (s; 1H; - CONH); 7,98 (s ; 1H; =CH-); 7,87 (s; 1H; H6′); 7,72 ( d; J = 7; 2H; H2″, H6″); 7,58 ( m; 4H; H4′, H3″, H5″, H4″); 7,09 (d; J = 9; 1H; H3′). (PL 7.3; 7.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,2 (C2); 163,4 (-CONH-); 163,2 (C4); 156,2 (C2′); 134,7 (C1″); 134,1 (=CH-); 132, 6 (C4′); 131,4 (C2″, C6″); 130,8 (C3″, C5″); 129,6(C6′); 129,31 (C5′); 123,3 (C4″); 119,4 (C1′); 119,1 (C3′); 117,2 (C5). (PL 7.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,1 (=CH-); 132, 6 (C4′); 131,4 (C2″; C6″); 130,8 (C3″; C5″); 129,6 (C6′); 123,3 (C4″); 119,1 (C3′). (PL 7.6)
ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 391,87; tìm thấy: 391,90; 7,2%) (PL 7.7)
CTPT: C15H9O4N2S2Cl. PTL: 380,83. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 251 oC. Hiệu suất: 67 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,61 (B); 0,57 (E); 0,45 (G). UV (λmax, nm): 394; 288; 207. (PL. 53.3; 8.1)
IR (νcm-1) :1706,9 (νC=O; rhodanin); 1654,8 (νC=O; amid); 1604,7; 1539,1; 1517,9 (νC=C; nhân thơm); 1014,5 (νC=S; rhodanin). (PL 8.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,63 (s; 1H; -OH); 11,14 (s; 1H; - CONH); 8,20 (s; 1H; H6′); 7,85 (d; 1H; H4″); 7,81 (s; 1H; =CH-); 7,54 (d; J = 9; 1H; H4′); 7,31 (d; J = 3,5; 1H; H2″); 7,08 (d; J = 8,5; 1H; H3′); 6,83 (d; J = 3,5; 1H; H3″). (PL 8.3; 8.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 191,2 (C2); 163,3 (-CONH-); 163,0 (C4); 156,2 (C2′); 149,4 (C1″); 149,1 (C4″); 134,1 (=CH-); 129,3 (C4′); 123,2 (C6′); 121,5 (C5′); 120,4 (C3″); 119,1 (C1′); 117,2 (C3′); 115,9 (C5); 114,2 (C2″). (PL 8.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 149,1 (C4″); 134,1 (=CH-); 129,3 (C4′); 123,2 (C6′); 120,4 (C3″); 117,2 (C3′); 114,2 (C2″). (PL 8.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 380,83; tìm thấy: 380,80; 8,25% ). (PL 8.7)
CTPT: C17H10O3N2S2Cl2. PTL: 425. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 125 oC. Hiệu suất: 65 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,65 (B); 0,59 (E); 0,50 (G). UV (λmax, nm): 364; 272; 209. (PL. 53.4; 9.1)
IR (νcm-1): 1732,0 (νC=O; rhodanin); 1639,4 (νC=O; amid); 1607; 1593,1; 1511,0 (νC=C; nhân thơm); 1047,3 (νC=S; rhodanin). (PL 9.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,65 (s; 1H; -OH); 11,2 (s; 1H; -CONH); 8,08 (s; 1H; =CH-); 7,87 (s; 1H; H6′); 7,67 (m; 2H; H4′, H3″ ); 7,56 (m; 3H, H6″, H5″, H4″); 7,09 (d; 1H; H3′). (PL 9.3; 9.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,9 (C2); 163,2 (-CONH-); 162, 9 (C4); 156,3 (C2′); 134,9 (=CH-); 134,1 (C4′); 132,6 (C1″); 130,5 (C2″); 129,6 (C3″); 129,5 (C4″); 129,4 (C6′); 128,3 (C6″); 123,2 (C5′); 123,0 (C5″); 119,2 (C1′); 117,2 (C3′); 113,0 (C5). (PL 9.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,9 (=CH-); 134,1 (C4′); 129,6 (C3″); 129,5 (C4″); 129,4 (C6′); 128,3 (C6″); 123,0 (C5″); 117,2 (C3′). (PL 9.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 425,31; tìm thấy: 425,60; 5,1% ). (PL 9.7)
(4d) 5-(4-clorobenzyliden)-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O3N2S2Cl2. PTL: 425,31. Bột kết tinh vàng nâu. Tonc (oC): 220 oC. Hiệu suất: 70 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,64 (B); 0,57 (E); 0,61 (G). UV (λmax, nm): 375; 276; 207. (PL. 53.5; 10.1)
IR (νcm-1): 1728,1 (νC=O; rhodanin); 1637,5 (νC=O; amid); 1600,8; 1585,4; 1508,2 (νC=C; nhân thơm); 1056,9 (νC=S; rhodanin). (PL 10.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,45 (s; 2H; -OH; -CONH); 7,98 (s; 1H;=CH-); 7,85 (s; 1H; H6′); 7,74 (d ; J = 8,5; 2H; H2″, H6″), 7,65 ( d; J = 8,5; 2H; H3″, H5″); 7,55 (d; J = 8,5; 1H; H4′); 7,08 (d; J =9; 1H; H3′). (PL 10.3; 10.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,8 (C2); 163,2 (-CONH-); 163,1 (C4); 156,3 (C2′); 136,0 (C4″); 134,1 (=CH-); 133,4 (C4′); 132,5 (C2″, C6″); 131,6 (C1″); 129,6 (C6′); 129;4 (C3″, C5″); 123,2 (C5′); 120,1 (C1′); 119,2 (C3′); 117,3 (C5). (PL 10.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,1 (=CH-); 133,4 (C4′); 132,5 (C2″, C6″); 129,6 (C6′); 129;4 (C3″, C5″); 119,2 (C3′). (PL 10.6)
ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 426,31; tìm thấy: 426,50; 4,0% ) (PL 10.7)
(4e) 5-(2-nitrobenzyliden)-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O5N3S2Cl. PTL: 435,87. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 181 oC. Hiệu suất: 62 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,64 (B); 0,40 (E); 0,41 (G). UV (λmax, nm): 393; 277; 208. (PL. 53.6; 11.1)
IR (νcm-1): 1705,0 (νC=O; rhodanin); 1664,5 (νC=O; amid); 1591,2; 1591,2; 1506,3 (νC=C; nhân thơm); 1043,4 (νC=S; rhodanin). (PL 11.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,65 (s; 1H; -OH); 11,20 (s; 1H; - CONH); 8,08 (s; 1H; =CH-); 7,85 (s; 1H; H6′); 7,54 (d; J=9; 1H; H3″) ; 7,44 (d; J=8; 1H; H6″) ; 7,40 (t; J= 9; 1H; H4″); 7,08 (d; J=8,5; 1H; H3′), 7,00 (td; J=8; 2H; H5″, H4′). (PL 11.3; 11.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,9 (C2); 163,5 (-CONH-); 163,3 (C4); 157,6 (C2′); 151,3 (C2″); 134,1 (=CH-); 133,6 (C5″); 130,7 (C4′); 130,2 (C6′); 129,3
(C1″); 128,89 (C4″); 127,9 (C6″); 123,1 (C5′); 120,1 (C3″); 119,7 (C1′); 117,3 (C3′); 116,4 (C5). (PL 11.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,1 (=CH-); 133,6 (C5″); 130,7 (C4′); 130,2(C6′); 128,9 (C4″); 127,9 (C6″); 120,1 (C3″); 117,25 (C3′). (PL 11.6)
(4f) 5-(3-nitrobenzyliden)-3-(5-clorosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O5N3S2Cl. PTL: 435,87. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 240 oC. Hiệu suất: 66 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,56 (B); 0,51 (E); 0,40 (G). UV (λmax, nm): 365; 209. (PL. 53.7; 12.1)
IR (νcm-1) : 749,3 (νC=O; rhodanin); 1664,5 (νC=O; amid); 1606; 1529,9; 1514,5 (νC=C; nhân thơm); 1045,3 1012 (νC=S; rhodanin). (PL 12.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,40 (s; 2H; -OH; -CONH); 8,56 (s; 1H;=CH-); 8,35 (d; J=8,5; 1H; H4″); 8,14 (s; 1H; H2″); 8,11 (d; J=8; 1H; H6″); 7,87 (m; 2H; H5″, H6′); 7,55 (d ; J=9; 1H; H4′); 7,09 (d; J=9; 1H; H3′). (PL 12.3; 12.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189.5 (C2); 163,1 (-CONH-); 162,9 (C4); 156,23 (C2′); 148,3 (C3″); 135,9 (=CH-); 134,1 (C1″); 132,3 (C4′); 131,08 (C6″); 129,4 (C6′); 128,30 (C5″); 125,38 (C4″); 125,17 (C5′); 123,19 (C1′); 122,24 (C2″); 119,19 (C3′); 117,23 (C5). (PL 12.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 135,9 (=CH-); 132,3 (C4′); 131,1 (C6″); 129,4 (C6′); 128,3 (C5″); 125,4 (C4″); 122,2 (C2″); 119,2 (C3′). (PL 12.6)
ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 436,87 ; tìm thấy: 436,90; 17,1% ) (PL 12.7)
CTPT: C17H10O5N3S2Cl. PTL: 435,87. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 202 oC. Hiệu suất: 70 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,62 (B); 0,50 (E); 0,44 (G). UV (λmax, nm): 378; 271; 208. (PL. 53.8; 13.1)
IR (νcm-1): 1728,1 (νC=O; rhodanin); 1666,4 (νC=O; amid); 1602,7; 1585,4; 1477,4 (νC=C; nhân thơm); 1051,1 (νC=S; rhodanin). (PL 13.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,4 (s; 2H; -OH; -CONH); 8,37 (d; J=9; 2H; H2″, H6″); 8,09 (s; 1H; =CH-); 7,97 (d; J=9; 2H; H3″, H5″); 7,85 (s; 1H; H6′); 7,55 (d; J=9; 1H; H4′); 7,09 (d; J=9; 1H; H3′). (PL 13.3; 13.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,6 (C2); 163,1 (-CONH-); 163,0 (C4); 156,2 (C2′); 147,9 (C4″); 138,7 (C1″); 134,2 (=CH-); 132,0 (C4′); 131,7 (C2″, C6″); 129,4 (C6′); 124,4 (C5′); 123,6 (C3″, C5″); 123,2 (C1′); 119,2 (C3′); 117,2 (C5). (PL 13.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,2 (=CH-); 132,0 (C4′); 131,7 (C2″, C6″); 129,4 (C6′); 123,6 (C3″, C5″); 119,2 (C3′). (PL 13.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 435,87; tìm thấy: 435,50; 5,6%). (PL 13.7)
CTPT: C19H16O3N3S2Cl. PTL: 433,94. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 230 oC. Hiệu suất: 70 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,62 (B); 0,50 (E); 0,44 (G). UV (λmax, nm): 378; 271; 208. (PL. 53.9; 14.1)
IR (νcm-1):1705,0 (νC=O; rhodanin); 1678,0 (νC=O; amid); 1583,4; 1571,9; 1510,2 (νC=C; nhân thơm); 1049,2 (νC=S; rhodanin). (PL 14.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 12,95 (s; 1H; -OH); 12,65 (s; 1H; - CONH); 8,73 (d; 1H; H4′); 8,64 (d; 1H; H3′); 7,86 (s; 1H; =CH-); 7,52 (d; J=9; 2H; H2″, H6″); 7,19 (s; 1H; H6′); 6,90 (d; J=9; 2H; H3″, H5″); 3,05 ( s ; 6H; N-(CH3)2). (PL 14.3; 14.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,7 (C2); 168,2 (-CONH-); 163,5 (C4); 163,4 (C2′); 140,9 (C4″); 135, 5 (=CH-); 133,4 (C4′); 130,3 (C2″, C6″); 128,3 (C6′); 125,2 (C5′); 121,2 (C1″); 119,8 (C1′); 116,8 (C3′); 112,7 (C3″, C5″); 111,3 (C5); 40,4 (-N(CH3)2). (PL 14.5) DEPT (125 MHz, DMSO, δ ppm): 135,5 (=CH-); 133,4 (C4′); 130,3 (C2″, C6″); 128,3 (C6′); 116,8 (C3′); 112,3 (C3″, C5″); 40,4 (-N(CH3)2). (PL 14.6) 3.1.4.3. Nhóm dẫn chất 5-aryliden-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin
Từ 3-(5-bromosalicylamido)rhodanin đã tổng hợp, chúng tôi tiến hành ghép với các aldehyd thơm: 3-nitrobenzaldehyd; 2,3-dimethoxybenzaldehyd; 3,4- dimethoxybenzaldehyd; 3,4,5-trimethoxybenzaldehyd; 4-N,N-dimethylamino- benzaldehyd.
Tinh chế
Các sản phẩm được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ethanol nóng.
Kết quả
Thu được 5 dẫn chất 5-aryliden của 3-(5-bromosalicylamido)rhodanin 5-(3-nitrobenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin (5a)
5-(3,4-dimethoxybenzyliden)- 3-(5-bromosalicylamido)rhodanin (5c)
5-(3,4,5-trimethoxybenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin (5d)
5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin (5e)
Định tính bằng phương pháp hóa học
Các sản phẩm đều cho kết quả dương tính với phản ứng định tính nhóm OH- phenol, không cho phản ứng khử của nhóm hydrazid.
Các sản phẩm không cho phản ứng với PDAB do carbon ở vị trí số 5 đã ngưng tụ với các aldehyd thơm khác.
Xác định cấu trúc bằng các phương pháp quang phổ IR, 1H-NMR, 13C-NMR
(5a) 5-(3-nitrobenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin:
CTPT: C17H10O5N3S2Br. PTL: 480,32. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 238 oC. Hiệu suất: 65 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,53 (A); 0,77 (G); 0,35 (H). UV (λmax, nm): 299; 212. (PL. 54.2; 16.1)
IR (νcm-1): 1760,9 (νC=O; rhodanin); 1652,9 (νC=O; amid); 1603,5 ; 1558,4; 1519,8 (νC=C; nhân thơm); 1074,3 (νC=S; rhodanin). (PL 16.2)
1H-NMR (500M Hz, DMSO-d6, δ ppm): 11,99 (s; 2H; -OH; -CONH-); 8,54 (d; 2H; H2″, H4″); 8,26 (d; J=8; 1H; H6″); 8,14 (s ; 1H; =CH-); 7,99 (s; 1H; H6′); 7,75 (t,
J=8;1H; H5″ ); 7,57 (d; J=8,5;1H; H4′); 6,96 (d, J=8,5; 1H; H3′). (PL 16.3; 16.4)
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 191,7 (C2); 163,7 (-CONH-); 163,6 (C4); 158,6 (C2′); 148,19 (C3″); 136,5 (=CH-); 136,2 (C4′); 135,3 (C1″); 131,2 (C6′); 129,5
(C6″); 127,1 (C5″); 126,0 (C4″); 124, 5 (C2″); 120,1 (C1′); 119,9 (C3′); 118,7 (C5); 110,5 (C5′). (PL 16.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 136,5 (=CH-); 136,2 (C4′); 131,2 (C6′); 129,5 (C6″); 127,1 (C5″); 126,0 (C4″); 124, 5 (C2″); 119,9 (C3′). (PL 16.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 480,32; tìm thấy: 480,40; 10,2% ). (PL 16.7)
(5b) 5-(2-3-dimethoxybenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin
CTPT: C19H15O5N2S2Br. PTL: 495,37. Tinh thể vàng. Tonc (oC): 228 oC. Hiệu suất: 79%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,65 (B); 0,55 (E); 0,44 (G). UV (λmax, nm): 373; 277; 209. (PL. 54.3; 17.1)
IR (νcm-1): 1737,7 (νC=O; rhodanin); 1666,0 (νC=O; amid); 1600,8; 1573,2; 1525,6 (νC=C; nhân thơm); 1064,6 (νC=S; rhodanin). (PL 17.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,36 (s; 2H; -OH; -CONH-); 8,01 (s; 1H; =CH-); 7,87 (s; 1H; H6′); 7,55 (d ; J =9; 1H; H4′); 7,27 (m; J=7; 2H; H5″, H6″); 7,14 ( d; J=7; 1H; H4″); 7,09 (d; J =9; 1H; H3′); 3,89 (s; 3H; -OCH3); 3,85 (s; 3H; -OCH3). (PL 17.3; 17.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,8 (C2); 163,3 (-CONH-); 163,2 (C4); 156,3 (C2′); 150,3 (C2″); 148,3 (C3″); 134,1 (=CH-); 129,8 (C4′); 129,3 (C6′); 123,2 (C5″); 122,56 (C6″); 121,2 (C1′); 119,2 (C1″); 117,2 (C3′); 116,5 (C5); 114,9 (C4″); 110,1 (C5′); 56,0(-OCH3); 55,9 (-OCH3). (PL 17.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,1 (=CH-); 129,8 (C4′); 129,3 (C6′); 123,2 (C5″); 122, 6 (C6″); 117,2 (C3′); 114, 9 (C4″); 56,0 (-OCH3); 55,9 (-OCH3). (PL 17.6) ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 495,37; tìm thấy: 494,90; 11,6%). (PL 17.7)
(5c) 5-(3,4-dimethoxybenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin
CTPT: C19H15O5N2S2Br. PTL: 495,37. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 214 oC. Hiệu suất: 71%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,59 (B); 0,56 (E); 0,33 (G). UV (λmax, nm): 330; 216. (PL. 54.4; 18.1)
IR (νcm-1): 1712,7 (νC=O; rhodanin); 1633,6 (νC=O; amid); 1586,0; 1550,7; 1510,2 (νC=C; nhân thơm); 1012 (νC=S; rhodanin). (PL 18.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,96 (s; 1H; -OH); 11,76 (s; 1H; -CONH- ); 8,38 (s; 1H; =CH-); 8,05 (s; 1H; H6′); 7,58 (d; J=8,5; 1H; H4′); 7,37 (s; 1H; H2″); 7,24 (d; J =8; 1H; H6″); 7,04 (d; J=8; 1H; H5″); 6,96 (d; J=9; 1H; H3′); 3,79 (s; 6H; OCH3). (PL 18.3; 18.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,7 (C2); 163,3 (-CONH-); 163,2 (C4); 156,3 (C2′); 151,8 (C3″); 149,2 (C4″); 135,3 (=CH-); 134,1 (C4′); 129,3 (C6′); 125,5 (C1″); 123,1 (C6″); 119,1 (C1′); 118,1 (C3′); 117,2 (C5″); 116,1 (C5); 113,9 (C2″); 111,0 (C5′); 55,8 (-OCH3); 55,7 (-OCH3). (PL 18.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 135,3 (=CH-); 134,1 (C4′); 129,3 (C6′); 123,1 (C6″); 118,1 (C3′); 117,2 (C5″); 113,9 (C2″); 55,8 (-OCH3); 55,7 (-OCH3). (PL 18.6) (5d) 5-(3,4,5-trimethoxybenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin CTPT: C20H17O6N2S2Br. PTL: 525,4. Tinh thể vàng. Tonc (oC): 219 oC. Hiệu suất: 69%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,56 (B); 0,57 (D); 0,32 (H). UV (λmax, nm): 391; 211. (PL. 54.5; 19.1)
IR (νcm-1): 1743,5 (νC=O; rhodanin); 1672,2 (νC=O; amid); 1600,1; 1523,7; 1500,5 (νC=C; nhân thơm); 1006,8 (νC=S; rhodanin). (PL 19.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,5 (s; 2H; -OH; -CONH-); 8,00 (s; 1H; H6′); 7,92 (s; 1H; =CH-); 7,6 (d; J=6,5; 1H; H4′); 7,04 (t; 3H; H3′, H2″, H6″); 3,9 (s; 3H; -OCH3); 3,78 (s; 3H; -OCH3). (PL 19.3 và hình 4.5) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,5 (C2); 163,7 (-CONH-); 163,6 (C4); 157,3 (C2′); 153,8 (C3″, C5″); 140,9 (C4″); 137,4 (=CH-); 135,6 (C4′); 132,8 (C6′); 128,6 (C1″); 120,1 (C1′); 118,6 (C3′); 118,2 (C5); 111,0 (C5′); 109,0 (C2″,C6″); 60,8 (- OCH3); 56,6 (-OCH3). (PL 19.4) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 137,4 (=CH-); 135,6 (C4′); 132,8 (C6′); 118,6 (C3′); 109,0 (C2″, C6″); 60,8 (-OCH3); 56,6 (-OCH3). (PL 19.5)
ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 526,4; tìm thấy: 526,40; 8,7%) (PL 19.6)
(5e) 5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-bromosalicylamido)rhodanin
CTPT: C19H16O3N3S2Br. PTL: 478,39. Bột kết tinh, đỏ cam. Tonc (oC): 224 oC. Hiệu suất: 82%. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,53 (A); 0,77 (G); 0,35 (H). UV (λmax, nm): 370; 234. (PL. 54.6; 20.1)
IR (νcm-1): 1716,5 (νC=O; rhodanin); 1633,6 (νC=O; amid); 1525,7; 1481,7; 1434,9 (νC=C; nhân thơm); 1066,6 (νC=S; rhodanin). (PL 20.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,6 (s; 1H; -OH); 11,2 (s; 1H; -CONH-); 7,86 (s; 1H; H6′); 7,80 (s; 1H; =CH-); 7,54 (t; J=9; 3H; H2″, H6″, H4′); 7,07 ( d; J=9; 1H; H3′); 6,87 (d; J=9; 2H; H3″, H5″); 3,07 (s; 6H; -N(CH3)2 ). (PL 20.3 vàhình 4.6) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,8 (C2); 163,4 (-CONH-); 163,3 (C4); 156,5 (C2′); 152,2 (C4″); 136,0 (=CH-); 134,1 (C4′); 133,5 (C6′); 129,2 (C2″, C6″); 123,1 (C1″); 119,7 (C1′); 119,2 (C3′); 117,2 (C5); 112,3 (C3″, C5″); 110,7 (C5′); 40,1 (-N(CH3)2). (Hình 4.7) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 136,0 (=CH-); 134,1 (C4′); 133,5 (C6′); 129,2 (C2″, C6″); 119,2 (C3′); 112,3 (C3″, C5″); 40,1 (-N(CH3)2). (Hình 4.8)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 478,39; tìm thấy: 478,40; 5,0%). (PL 20.4)
3.1.4.4. Nhóm dẫn chất 5-aryliden-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin
Từ 3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6) đã tổng hợp, chúng tôi tiến hành ghép với các aldehyd thơm: benzaldehyd; 2-furaldehyd; 2,4-diclorobenzaldehyd; 4- hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyd.
Tinh chế
Sản phẩm (6a) và (6e) được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ethanol nóng. Sản phẩm (6b) và (6c) được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong hỗn hợp DMF- nước.
Sản phẩm 6d được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong DMSO-nước.
Kết quả
Thu được 5 dẫn chất 5-aryliden của 3-(5-iodosalicylamido)rhodanin 5-benzyliden-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6a)
5-(2,4-diclorobenzyliden)-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6c)
5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6d)
5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin (6e)
Định tính bằng phương pháp hóa học
Các sản phẩm đều cho kết quả dương tính với phản ứng định tính nhóm OH phenol, không cho phản ứng khử của nhóm hydrazid.
Các sản phẩm không cho phản ứng với PDAB do carbon ở vị trí số 5 đã ngưng tụ với các aldehyd thơm khác.
Xác định cấu trúc bằng các phương pháp quang phổ IR, 1HNMR, 13CNMR
(6a) 5-benzyliden-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H11O3N2S2I. PTL: 482,32. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 220 oC. Hiệu suất: 75 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,75 (E); 0,76 (K); 0,72 (S). UV (λmax, nm): 373; 274; 219. (PL. 55.2; 22.1)
IR (νcm-1): 1722,3 (νC=O; rhodanin); 1662,5 (νC=O; amid); 1593,1; 1571,9; 1498,6 (νC=C; nhân thơm); 1049,2 (νC=S; rhodanin). (PL 22.2).
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,7 (s; 1H; -OH); 11,2 (s; 1H; -CONH-); 8,14 (s; 1H; H6′); 7,98 (s; 1H; =CH-); 7,78 (d; J=8,5; 1H; H4′); 7,72 ( d; 2H; H2″, H6″); 7,59 ( m; 3H; H3″, H5″, H4″); 6,90 ( d; J=8,5; 1H; H3′). (PL 22.3; 22.4)
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,2 (C2); 163,2 (-CONH-); 163,2 (C4); 157,3 (C2′); 142,6 (=CH-); 138,2 (C4′); 134,8 (C6′); 132,7 (C1″); 131,4 (C2″, C6″);
130,9 (C3″, C5″); 129,6 (C4″); 119,9(C3′); 119,3 (C1′); 118,2 (C5); 81,3 (C5′). (PL 22.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 142,6 (=CH-); 138,2 (C4′); 134,8 (C6′); 131,4 (C2″, C6″); 130,9 (C3″, C5″); 129,6 (C4″); 119,9 (C3′). (PL 22.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 482,32; tìm thấy: 482,40; 10% ) (PL 22.7)
(6b) 5-furfuryliden-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin
CTPT: C15H9O4N2S2I. PTL: 472,28. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 239 oC. Hiệu suất: 79 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,78 (K); 0,83 (L); 0,62 (M). UV (λmax, nm): 329. (PL. 55.3; 23.1)
IR (νcm-1): 1706,7 (νC=O; rhodanin); 1663,4 (νC=O; amid); 1600,7; 1550,0; 1473,4 (νC=C; nhân thơm); 1022,3 (νC=S; rhodanin) . (PL 23.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,65 (s; 1H; -OH); 11,15 (s; 1H; -CONH- ); 8,15 (m; 2H; H6′, H4″); 7,80 (s; 1H; =CH-); 7,7 (d; J=8,5; 1H; H4′); 7,30 (d; J=3,5; 1H; H2″); 6,90 ( d; J=8,5; 1H; H3′); 6,81 (d; J=3,5; 1H; H3″). (PL 23.3; 23.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 191,2 (C2); 163,3 (-CONH-); 163,0 (C4); 157,3 (C2′); 149,5 (C1″); 149,2 (C4″); 142,6 (=CH-); 138,1 (C4′); 121,5 (C6′); 120,4 (C3″); 119,9 (C3′); 118,1 (C5); 115,9 (C1′); 114,2 (C2″); 81,2 (C5′). (PL 23.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 149,2 (C4″); 142,6 (=CH-); 138,1 (C4′); 121,5 (C6′); 120,4 (C3″); 119,9 (C3′); 114,2 (C2″). (PL 23.6)
(6c) 5-(2,4-diclorobenzyliden)-3-(5-iodsalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H9O3N2S2Cl2I. PTL: 551,2. Bột kết tinh vàng nâu. Tonc (oC): 214 oC. Hiệu suất: 82 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,75 (K); 0,84 (L); 0,80 (M). UV (λmax, nm): 233,5; 203. (PL. 55.4; 24.1)
IR (νcm-1): 1709,7 (νC=O; rhodanin); 1595,9 (νC=O; amid); 1549,9; 1407,0; 1402,2 (νC=C; nhân thơm); 1068,1 (νC=S; rhodanin). (PL 24.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,35 (s; 2H; -OH; -CONH); 8,15 (s; 1H; H6′); 7,94 (s; 1H;=CH-); 7,80 (s; 1H; H6″); 7,76 (d; J=8,5;1H; H4′); 7,66 (m; 2H; H3″, H5″); 6,90 (d; J=8,5; 1H; H3′). (PL 24.3; 24.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 189,6 (C2); 163,2 (-CONH-); 162,9 (C4); 157,3 (C2′); 142, (=CH-); 138,2 (C4′); 136,4 (C2″); 135,8 (C1″); 130,8 (C6′); 130,7 (C6″); 129,5 (C4″); 128,5 (C3″); 128,3 (C5″); 123,5 (C1′); 119,9 (C3′); 118,1 (C5); 81,2 (C5′). (PL 24.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 142,6 (=CH-); 138,2 (C4′); 130,8 (C6′); 130,7 (C6″); 128,5 (C3″); 128,3 (C5″); 119,9 (C3′). (PL 24.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 551,2 ; tìm thấy: 550,90; 71,4%) (PL 24.7)
(6d) 5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-(5-iodsalicylamido)rhodanin
CTPT: C18H13O5N2S2I. PTL: 528,34. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 201 oC. Hiệu suất: 77,7 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,80 (A); 0,55 (K); 0,68 (M). UV (λmax, nm): 394,5; 325,5; 216,5. (PL. 55.5; 25.1)
IR (νcm-1): 1591,9 (νC=O; rhodanin); 1540,0 (νC=O; amid); 1515,8; 1475,3; 1460,0 (νC=C; nhân thơm); 1028,4 (νC=S; rhodanin). (PL 25.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,69 (s; 1H; -OH); 11,33 (s; 1H; - CONH); 8,33 (s; 1H; H2″); 8,17 (s; 1H; H6′); 7,70 (d; J=8,5; 1H; H4′); 7,34 (s; 1H; =CH-); 7,11 (d; J=8; 1H; H6″); 6,85 (d; J=8; 1H; H5″); 6,81 (d; J= 8,5; 1H; H3′); 3,83 (s; 3H; -OCH3). (PL 25.3; 25.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,2 (C2); 163,4 (-CONH-); 163,3 (C4); 163,1 (C2′); 158,6 (C3″); 149,8 (=CH-); 149,6 (C4″); 148,1 (C1″); 141,7 (C4′); 136,4 (C6′); 125,4 (C1′); 122,5 (C6″); 119,9 (C3′); 118,7 (C5); 115,5 (C5 ″); 109,2 (C2″); 80,7 (C5′); 55,6 (-OCH3). (PL 25.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 149,8 (=CH-); 141,7 (C4′); 136,4 (C6′); 122,5 (C6″); 119,9 (C3′); 115,5 (C5 ″); 109,2 (C2″); 55,6 (-OCH3). (PL 25.6) (6e) 5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-iodosalicylamido)rhodanin
CTPT: C19H16O3N3S2I. PTL: 525,39. Bột kết tinh đỏ. Tonc (oC): 151 oC. Hiệu suất: 85 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,69 (A); 0,89 (G); 0,88 (H). UV (λmax, nm):416; 327; 218. (PL. 55.6; 26.1)
IR (νcm-1): 1701,1 (νC=O; rhodanin); 1602,7 (νC=O; amid); 1560,3; 1541,0; 1521;2 (νC=C; nhân thơm);1029,9 (νC=S; rhodanin) . (PL 26.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,59 (s; 1H; -OH); 11,13 (s; 1H; - CONH); 8,14 (s; 1H; H6′); 7,79 (s; 1H; =CH-) ; 7,74 (d; J=8,5; 1H; H4′); 7,53 (d; J=8,5; 2H; H2″, H6″) 6,87 (m; 3H; H3′, H3″, H5″); 3,05 ( s; 6H; -N(CH3)). (PL 26.3; 26.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189,8 (C2); 163,8 (-CONH-); 163,3 (C4); 157,5 (C2′); 152,2 (C4″); 142,5 (=CH-); 138,0 (C4′); 136,0 (C6′); 133,6 (C2″, C6″); 119,9 (C3′); 119,7 (C1″); 118,1 (C1′); 112,3 (C3″, C5″); 110,6 (C5); 81,2 (C5′); 40,2 (- N(CH3)2). (PL 26.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 142,53 (=CH-); 137,98 (C4′); 135,99 (C6′); 133,56 (C2″, C6″); 119,88 (C3′); 112,27 (C3″, C5″); 40,18 (-N(CH3)2). (PL 26.6) ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 526,39; tìm thấy: 526,10; 5,4% ) (PL 26.7)
3.1.4.5. Nhóm dẫn chất 5-aryliden-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
Từ 3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin đã tổng hợp, chúng tôi tiến hành ghép với các aldehyd thơm: benzaldehyd; 4-clorobenzaldehyd; 2,4-diclorobenzaldehyd; 4- fluorobenzaldehyd; 2-nitrobenzaldehyd; 4-nitrobenzaldehyd; 4-methoxy- benzaldehyd; 4-hydroxy-3-methoxybenzaldehyd; 4-N,N-dimethylamino- benzaldehyd.
Tinh chế
Sản phẩm (7c) được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong ethanol-nước.
Sản phẩm (7a); (7b); (7e); (7g) được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong hỗn hợp DMF-nước.
Sản phẩm (7d); (7f); (7h); (7i) được tinh chế bằng cách kết tinh lại trong DMSO- nước.
Thu được 9 sản phẩm 5-benzyliden-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7a) 5-(4-clorobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7b) 5-(2,4-diclorobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7c) 5-(4-fluorobenzyliden)-3-(5-nitro-salicylamido)rhodanin (7d) 5-(2-nitrobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7e) 5-(4-nitrobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7f) 5-(4-methoxybenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin (7g) 5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-(5-nitro-salicylamido)rhodanin (7h) 5-(4-N,N-dimethylaminobenzyliden)-3-(5-nitro-salicylamido)rhodanin (7i) Định tính bằng phương pháp hóa học
Sản phẩm cho kết quả dương tính với phản ứng định tính nhóm OH phenol, không cho phản ứng khử của nhóm hydrazid.
Sản phẩm không cho phản ứng với PDAB do carbon ở vị trí số 5 đã ngưng tụ với các aldehyd thơm khác.
Xác định cấu trúc bằng các phương pháp quang phổ IR, 1H-NMR, 13C-NMR
(7a) 5-benzyliden-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H11O5N3S2. PTL: 401,43. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 267 oC. Hiệu suất: 71 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,65 (A); 0,62 (K); 0,77 (L). UV (λmax, nm): 373. (PL. 56.2; 28.1)
IR (νcm-1): 1711,1 (νC=O; rhodanin); 1596,8 (νC=O; amid); 1549,4; 1469,8; 1402,0 (νC=C; nhân thơm); 1159,4 (νC=S; rhodanin). (PL 28.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,70 (s; 1H; H6′); 8,34 (d; J=9,5; 1H; H4′); 7,99 (s ; 1H; =CH-); 7,732 (d; 2H; H2″, H6″); 7,57 (m; 3H; H3″, H5″, H4″); 7,21 ( d; J=9; 1H; H3′). (PL 28.3; 28.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm ): 190,1 (C2); 163,2 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,4 (C4); 139,6 (C5′); 134,9 (=CH-); 132,7 (C1″); 131,4 (C3″, C5″); 130,9 (C2″, C6″); 129,6 (C4″); 129,4 (C4′); 127,0 (C6′); 119,3 (C1′); 118,2 (C3′); 116,7 (C5). (PL 28.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,9 (=CH-); 131,4 (C3″, C5″); 130,9 (C2″, C6″); 129,6 (C4″); 129,4 (C4′); 127,0 (C6′); 118,2 (C3′). (PL 28.6)
ESI- MS : [M+H]+ (m/z) (tính toán: 402,43; tìm thấy: 402,20; 6,5%). (PL 28.7)
(7b) 5-(4-clorobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O5N3S2Cl. PTL: 435,87. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 153 oC. Hiệu suất: 77 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,82 (A); 0,70 (K); 0,88 (L). UV (λmax, nm): 377; 295. (PL. 56.3; 29.1)
IR (νcm-1): 1747,1 (νC=O; rhodanin); 1676,0 (νC=O; amid); 1639,4; 1603,1; 1488,1 (νC=C; nhân thơm); 1107,6 (νC=S; rhodanin). (PL 29.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,69 (s; 1H; H6′); 8,35 (d; J=9,5; 1H; H4′); 7,95 (s; 1H; =CH-); 7,75 (d; J= 8,5; 2H; H2″, H6″); 7,66 (d; J=8,5; 2H; H3″, H5″), 7,21 ( d; J=9; 1H; H3′). (PL 29.3; 29.4)
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189,8 (C2); 163,1 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,4 (C4); 139,6 (C5′); 136,1 (C4″); 133,6 (=CH-); 132,5 (C2″, C6″); 131,6 (C1″);
129,7 (C4′); 129,5 (C3″, C5″); 127,0 (C6′); 120,0 (C1′); 118,2 (C3′); 116,7 (C5). (PL 29.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 133,6 (=CH-); 132,5 (C2″, C6″); 129,7 (C4′); 129,5 (C3″, C5″); 127,0 (C6′); 118,2 (C3′). (PL 29.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 435,87 [C17H10O5N3S2Cl]; tìm thấy: 435,80; 4,8%). (PL 29.7)
(7c) 5-(2,4-diclorobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H9O5N3S2Cl2. PTL: 470,31. Bột kết tinh vàng nhạt. Tonc (oC): 233 oC. Hiệu suất: 85 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,91 (A); 0,74 (K); 0,84 (M). UV (λmax, nm): 234; 203. (PL. 56.4; 30.1)
IR (νcm-1): 1740,9 (νC=O; rhodanin); 1666,3 (νC=O; amid); 1606,6; 1580,1; 1510,0 (νC=C; nhân thơm); 1108,9 (νC=S; rhodanin). (PL 30.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,69 (s; 1H; H6′); 8,35 (d; J=9,5; 1H; H4′); 7,97 (s; 1H; =CH-); 7,89 (s; 1H; H3″); 7,69 (d; J=8,5; 1H; H6″); 7,64 (d; J=8,5; 1H; H5″); 7,21 (d; J=9,5; 1H; H3′). (PL 30.3; 30.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189,6 (C2); 162,9 (C2′); 162,8 (-CONH-); 162,4 (C4); 139,6 (C5′); 136,5 (C2″); 135,8 (C4″); 130,8 (=CH-); 130,1 (C6″); 129,6 (C1″); 129,5 (C4′); 128,6 (C3″); 128,5 (C5″); 127,0 (C6′); 123,5 (C1′); 118,2 (C3′); 116,7 (C5). (PL 30.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 130,8 (=CH-); 130,1 (C6″); 129,5 (C4′); 128,6 (C3″); 128,5 (C5″); 127,0 (C6′); 118,2 (C3′). (PL 30.6) (7d) 5-(4-fluorobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O5N3S2F. PTL: 419,42. Bột kết tinh vàng nhạt. Tonc (oC): 233 oC. Hiệu suất: 85 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,91 (A); 0,74 (K); 0,84 (M). UV (λmax, nm): 234; 203. (PL. 56.5; 31.1)
IR (νcm-1): 1744,3 (νC=O; rhodanin); 1710,1 (νC=O; amid); 1679,1; 1592,9; 1507,1 (νC=C; nhân thơm); 1010,2 (νC=S; rhodanin). (PL 31.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,70 (s; 1H; H6′); 8,35 (d; J=9; 1H; H4′); 8,00 (s; 1H; =CH-); 7,78 (t; J=8,5; 2H; H2″, H6″); 7,43 (t; J=8,5; 2H; H3″, H5″); 7,22 (d; J=9; 1H; H3′). (PL 31.3; 31.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 190,0 (C2); 163,1 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,4 (C4); 162,4 (C4″); 139,6 (C5′); 133,6 (=CH-); 133,5 (C1″); 129,5 (C2″, C6″); 129,4 (C4′); 127,0 (C6′); 118,9 (C1′); 118,2 (C3′); 116,9 (C3″, C5″); 116,7 (C5). (PL 31.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 133,6 (=CH-); 129,5 (C2″, C6″); 129,4 (C4′); 127,0 (C6′); 118,2 (C3′); 116,9 (C3″, C5″). (PL 31.6) (7e) 5-(2-nitrobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O7N4S2. PTL: 446,43. Bột kết tinh vàng nâu. Tonc (oC): 156 oC. Hiệu suất: 77 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,77 (C); 0,63 (K); 0,73 (M). UV (λmax, nm): 356; 306. (PL. 56.6; 32.1)
IR (νcm-1): 1741,7 (νC=O; rhodanin); 1688,8 (νC=O; amid); 1650,9; 1505,0; 1476,2 (νC=C; nhân thơm); 1148,8 (νC=S; rhodanin). (PL 32.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,70 (s; 1H; H6′); 8,35 (d; J=9; 1H; H4′); 8,24 (s; 1H; H7″); 7,93 (d; 2H; H3″, H6″); 7,86 (m; 2H; H4″, H5″); 7,22 (d; J=9; 1H; H3′). (PL 32.3; 32.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 190,2 (C2); 162, 9 (C2′); 162,5 (-CONH-); 162,3 (C4); 147,8 (C2″); 139,6 (C5′); 134,9 (=CH-); 132,3 (C5″); 131,8 (C4″); 129,6 (C4′); 129,5 (C6″); 128,4 (C1″); 127,0 (C6′); 125,7 (C3″); 123,6 (C1′); 118,2 (C3′); 116,8 (C5). (PL 32.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 134,9 (=CH-); 132,3 (C5″); 131,8 (C4″); 129,6 (C4′); 129,5 (C6″); 127,0 (C6′); 125,7 (C3″); 118,2 (C3′). (PL 32.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 446,43; tìm thấy: 446,00; 21,8%). (PL 32.7)
(7f) 5-(4-nitrobenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C17H10O7N4S2. PTL: 446,43. Bột kết tinh vàng nâu. Tonc (oC): 183 oC. Hiệu suất: 76 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,78 (A); 0,72 (L); 0,69 (M). UV (λmax, nm): 380. (PL. 56.7; 33.1)
IR (νcm-1) : 1743,7 (νC=O; rhodanin); 1687,2 (νC=O; amid); 1600,0 1592,6; 1518,4 (νC=C; nhân thơm); 1005,9 (νC=S; rhodanin). (PL 33.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,69 (s; 1H; H6′); 8,5 (m; J=9; 3H; H4′, H3″, H5″); 8,09 (s; 1H;=CH-); 7,96 (d; J=9; 2H; H2″, H6″); 7,22 (d; J=9; 1H; H3′). (PL 33.3; 33.4)
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189,5 (C2); 162,9 (C2′); 162,8 (-CONH-); 162,4 (C4); 147,9 (C4″); 139,7 (C5′); 138,7 (C1″); 132,1 (=CH-); 131,8 (C2″, C6″); 129,5 (C4′); 127,0 (C6′); 124,4 (C3″, C5″); 123,5 (C1′); 118,2 (C3′); 116,7 (C5). (PL 33.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 132,1 (=CH-); 131,8 (C2″, C6″); 129,5 (C4′); 127,0 (C6′); 124,4 (C3″, C5″); 118,2 (C3′). (PL 33.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 446,43; tìm thấy: 446,30; 18%). (PL 33.7)
(7g) 5-(4-methoxybenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C18H13O6N3S2. PTL: 431,45. Bột kết tinh vàng. Tonc (oC): 135 oC. Hiệu suất: 85 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,77 (K); 0,86 (L); 0,88 (M). UV (λmax, nm): 392; 290. (PL. 56.8; 34.1)
IR (νcm-1): 1744,9 (νC=O; rhodanin); 1654,6 (νC=O; amid); 1522,1; 1589,6; 1509,4 (νC=C; nhân thơm); 1022,5 (νC=S; rhodanin). (PL 34.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 11,42 (s; 1H; -OH); 10,98 (s; 1H; -CONH- ); 8,71 (s; 1H; H6′); 8,35 (d; J=9; 1H; H4′); 7,93 (s; 1H; =CH-); 7,68 (d; J=9; 2H; H2″, H6″); 7,22 (d; J=9; 1H; H3′); 7,14 (d; J=9; 2H; H3″, H5″); 3,85 (s; 3H; OCH3). (PL 34.3; 34.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 190,04 (C2); 163,3 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,5 (C4); 161,9 (C4″); 139,6 (C5′); 135,1 (=CH-); 133,3 (C2″, C6″); 129,5 (C4′); 127,0 (C6′); 125,3 (C1′); 118,2 (C3′); 116,8 (C5); 115,8 (C1″); 115,3 (C3″, C5″); 55,7 (- OCH3). (PL 34.5)
DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 135,1 (=CH-); 133,3 (C2″, C6″); 129,5 (C4′); 127,0 (C6′); 118,2 (C3′); 115,3 (C3″, C5″); 55,7 (- OCH3). (PL 34.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 431,45; tìm thấy: 431,00; 15,7%). (PL 34.7)
(7h) 5-(4-hydroxy-3-methoxybenzyliden)-3-(5-nitrosalicylamido)rhodanin
CTPT: C18H13O7N3S2. PTL: 447,45. Bột kết tinh vàng cam. Tonc (oC): 215 oC. Hiệu suất: 81 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,58 (A); 0,55 (K); 0,66 (M). UV (λmax, nm):403,5. (PL. 56.9; 35.1)
IR (νcm-1): 1734,1 (νC=O; rhodanin); 1660,4 (νC=O; amid); 1572,3; 1513,4; 1425,7 (νC=C; nhân thơm); 1022,6 (νC=S; rhodanin). (PL 35.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm) : 11,3 (s; 1H; -OH); 10,25 (s; 1H; -CONH- ); 8,71 (s; 1H; H6′); 8,365 (d; J=9; 1H; H4′); 7,88 (s; 1H; =CH-); 7,27 (s; 1H; H2″); 7,22 (m; 2H; H5″, H6″); 6,99 (d; J=8; 1H; H3′); 3,87 (s; 3H; OCH3 ). (PL 35.3; 35.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 190,1 (C2); 163,3 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,5 (C4); 150,7 (C3″); 148,2 (C4″); 139,7 (C5′); 135,8 (=CH-); 129, 5 (C4′); 127,0 (C6′); 125,75 (C6″); 124,3 (C1′); 118,2 (C3′); 116,8 C5); 116,5 (C5″); 114,9 (C2″); 114;7 (C1″); 55,7 (-OCH3). (PL 35.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 135,8 (=CH-); 129, 5 (C4′); 127,0 (C6′); 125,8 (C6″); 118,2 (C3′); 116,5 (C5″); 114,9 (C2″); 55,7 (-OCH3). (PL 35.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 447,45; tìm thấy: 447,10; 16,2%). (PL 35.7)
CTPT: C19H16O5N4S2. PTL: 444,5. Bột kết tinh đỏ. Tonc (oC): 208 oC. Hiệu suất: 80 %. SKLM (Rf (hệ dm)): 0,76 (A); 0,90 (K); 0,85 (M). UV (λmax, nm): 403,5. (PL. 56.10; 36.1)
IR (νcm-1): 1719,6 (νC=O; rhodanin); 1686,2 (νC=O; amid); 1563,7; 1523,4; 1475,3 (νC=C; nhân thơm); 1523,4 (νAr-NO2); 1011,2 (νC=S; rhodanin). (PL 36.2)
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 8,71 (s; 1H; H6′); 8,34 (d; J=9; 1H; H4′); 7,79 (s; 1H; =CH-); 7,51 (d; J=8,5; 2H; H2″, H6″); 7,21 (d; J=9; 1H; H3′), 6,83 ( d; J=8,5; 2H; H3″, H5″); 3,05 (s ; 6H; N-(CH3)2). (PL 36.3; 36.4) 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 189,7 (C2); 163,3 (C2′); 162,9 (-CONH-); 162,6 (C4); 152,2 (C4″); 139,6 (C5′); 136,1 (C2″, C6″); 133,6 (=CH-); 129,4 (C4′); 126,9 (C6′); 119,7 (C1′); 118,2 (C3′); 116,8 (C5); 112,3 (C3″, C5″); 110,5 (C1″); 40,4( N(CH3)2). (PL 36.5) DEPT (125 MHz, DMSO-d6, δ ppm): 136,1 (C2″, C6″); 133,6 (=CH-); 129,4 (C4′); 126,7 (C6′); 118,2 (C3′); 112,3 (C3″, C5″); 40,4( N(CH3)2). (PL 36.6)
ESI- MS : [M]+ (m/z) (tính toán: 444,5; tìm thấy: 444,00; 5,8%). (PL 36.7)
3.2. TỔNG HỢP CÁC DẪN CHẤT 3-SALICYLAMIDOTHIAZOLIDIN-2,4- DION
3.2.1. Tổng hợp 3-salicylamidothiazolidin-2,4-dion
Phản ứng được tiến hành qua hai giai đoạn: tạo dẫn chất mercapto của 3- salicylamidorhodanin với dimethylsulfat; sau đó thủy phân sản phẩm tạo thành và thu được 3-salicylamidothiazolidin-2,4-dion.
Trong bình cầu 100 ml cho 0,01 mol 3-salicylamidorhodanin, thêm 2,87 ml dimethylsulfat. Nối bình cầu với sinh hàn và đun cách thủy ở nhiệt độ 95-100 oC trong 2 giờ thu được dung dịch màu đỏ nâu. Không tách sản phẩm mà tiếp tục làm phản ứng thủy phân
Thêm 10 ml H2O vào hỗn hợp phản ứng trên và đun nóng ở 98-100 oC trong 2 giờ. Sau đó để nguội, làm lạnh qua đêm ta thu được tủa. Lọc và rửa tủa bằng nước cất. Sấy khô ở 60 oC. Thu được sản phẩm (8).
3.2.2. Tổng hợp các dẫn chất 5-aryliden-3-salicylamidothiazolidin-2,4-dion
Từ 3-salicylamidothiazolidin-2,4-dion (8) đã tổng hợp, tiếp tục ghép với các aldehyd thơm: 4-clorobenzaldehyd; 4-methoxybenzaldehyd; 4-hydroxy-3-