Nguyên tắc: Phương pháp HPLC là 1 phương pháp phân tích hóa lý, dùng để tách và định lượng các thành phần trong hỗn hợp mẫu dựa trên ái lực hấp phụ khác nhau giữa các chất với 2 pha luôn tiếp xúc nhưng không hòa lẫn vào nhau: Pha tĩnh (trong cột tách) và pha động (dung môi rửa giải). Khi dung dịch của hỗn hợp các chất cần phân tích đưa nạp vào cột tách HPLC, chúng sẽ được hấp phụ hoặc phân bố vào pha tĩnh tùy thuộc vào bản chất của SP của cột tách và của chất cần phân tích. Khi ta bơm dung môi pha động rửa giải vào cột tách thì tùy thuộc vào ái lực của các chất với hai pha, chúng sẽ di chuyển qua cột tách với vận tốc khác nhau dẫn đến sự phân tách của các chất. Các chất sau khi ra khỏi cột tách sẽ được phát hiện bởi bộ phận phát hiện gọi là detector và được chuyển qua bộ xử lý kết quả. Kết quả cuối cùng được hiển thị trên màn hình hoặc đưa ra máy in sắc đồ của các chất có trong mẫu, nếu sự tách là tốt, thì mẫu có bao nhiêu chất, trên sắc đồ sẽ có bấy nhiêu pic và mỗi pic là của một chất.
Quá trình phân tách trong kỹ thuật HPLC là do quá trình vận chuyển và phân bố của các chất tan giữa 2 pha khác nhau. Khi pha động di chuyển với một tốc độ nhất định qua cột sắc ký sẽ hòa tan các chất tan đã bị pha tĩnh hấp phụ lưu giữ ra khỏi cột. Tùy theo bản chất pha tĩnh, chất tan và pha động mà quá trình rửa giải tách được các chất khi ra khỏi cột sắc ký. Nếu ghi quá trình tách sắc ký, chúng ta có sắc đồ.
Tác giả Derek Hillbeck [19] đã đưa ra phương pháp HPLC sử dụng cột Thermo Scientific Accucore C18 đã tách các PCBs trong hỗn hợp mẫu thương mại. Phép phân tích với thời gian 20 phút và có độ phân giải tốt giữa tất cả thành phần của chất mẫu.