Nghiên cứu phương pháp định lượng một số phtalat trong thực phẩm

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Thị Cúc NGHIÊN CỨU PHƢƠNG PHÁP ĐỊNH LƢỢNG MỘT SỐ PHTALAT TRONG THỰC PHẨM LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội - 2013 ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Nguyễn Thị Cúc NGHIÊN CỨU PHƢƠNG PHÁP ĐỊNH LƢỢNG MỘT SỐ PHTALAT TRONG THỰC PHẨM Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS TẠ THỊ THẢO Hà Nội, năm 2013 MỤC LỤC MỞ ĐẦU TỔNG QUAN 1.1Tên gọi, cấu trúc số phtalat 1.1.1Công thức tên gọi phtalat 1.1.2Tính chất lý hóa este phtalat 1.1.3Ứng dụng este phtalat nguồn gốc phát tán vào thực phẩm 1.1.4Độc tính phtalat 1.2 Mục tiêu nghiên cứu 1.3 Các phƣơng pháp xác định phtalat 1.3.1Các phương pháp HPLC xác định phtalat 1.3.2Các phương pháp khác xác định phtalat 1.3.3Phương pháp chiết tách phtalat khỏi mẫu thực phẩm THỰC NGHIỆM 2.1 Đối tƣợng nghiên cứu 2.2 Các loại phtalat thƣờng có thực phẩm 2.3 Chất chuẩn, hóa chất, thiết bị 2.3.1Chất chuẩn 2.3.2Hóa chất sử dụng 2.3.3Thiết bị, dụng cụ 2.4 Phƣơng pháp phân tích 2.4.1Phương pháp xử lý mẫu 2.4.2Phương pháp phân tích 2.5 Nghiên cứu điều kiện tối ƣu đánh giá phƣơng pháp phân tích 2.5.1Phương pháp nghiên cứu điều kiện tối ưu 2.5.2Đánh giá phương pháp phân tích 2.5.3Phương pháp đối chiếu KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Tối ƣu hóa điều kiện chạy sắc ký 24 3.1.1 Van bơm mẫu 24 3.1.2 Cột tách 24 3.1.3 Detector .25 3.1.4 Bước sóng hấp thụ cực đại este phtalat 25 3.1.5 Khảo sát chọn thành phần pha động phù hợp .26 3.1.6 Khảo sát độ lặp lại thiết bị 40 3.1.7 Điều kiện tối ưu hóa cho trình tách phtalat 42 3.2 Đƣờng chuẩn hỗn hợp xác định 08 phtalat 42 3.2.1 Dựng đường chuẩn .42 3.2.2 Giới hạn phát giới hạn định lượng 45 3.2.3 Kiểm tra khác có nghĩa hệ số a giá trị 47 3.2.4 Kiểm tra sai khác b b’ .49 3.3 Đánh giá phƣơng pháp phân tích 50 3.3.1 Đánh giá độ lặp lại phương pháp xử lý mẫu .50 3.3.2 Đánh giá hiệu suất thu hồi phương pháp 51 3.4 Phân tích mẫu thực tế 53 3.5 Đối chiếu kết phân tích 53 3.5.1 Kết phân tích hàm lượng phtalat hệ GC-MS 53 3.5.2 So sánh hai kết thu 54 3.5.3 Hàm lượng cho phép phtalat thực phẩm .55 KẾT LUẬN 56 TÀI LIỆU THAM KHẢO 58 PHỤ LỤC .61 Phụ lục 1: Định tính phtalat chạy hệ dung môi pha động MeOH-nƣớc 61 Phụ lục 2: Định tính phtalat chạy hệ dung môi pha động ACN-Nƣớc 62 Phụ lục 3: Các gradient khảo sát với pha động ACN-nƣớc 63 Phụ lục 4: Khảo sát tỷ lệ pha động với pha động ACN-trietylamin 0,04%, pH 2,8 64 Phụ lục 5: Các gradient tốc độ dòng đƣợc khảo sát với pha động ACN-trietylamin 65 Phụ lục 6: Khảo sát nồng độ trietylamin pha động 66 Phụ lục 7: Khảo sát ảnh hƣởng pH pha động 67 Phụ lục 8: Khảo sát độ lặp hệ máy HPLC 67 Phụ lục 9: Đƣờng chuẩn 08 phtalat 68 Phụ lục 10: Đánh giá hiệu suất thu hồi trình xử lý mẫu 70 Phụ lục 11: Độ lặp xử lý mẫu 71 Phụ lục 12: Phân tích mẫu thực 72 DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1: Tên gọi, cấu tạo, KLPT số phtalat điển hình Bảng 2.1: Thơng tin mẫu phân tích chọn 16 Bảng 3.1: Gradient định tính phtalat với hệ MeOH-nước .27 Bảng 3.2: Thời gian lưu cấu tử: 27 Bảng 3.3: Các gradient thử nghiệm với pha động MeOH-Nước 28 Bảng 3.4: Chế độ chạy với pha động ACN- nước 29 Bảng 3.5: Độ phân giải, thời gian lưu ứng với gradient 29 Bảng 3.6: Thời gian lưu cấu tử ứng với hệ dung môi 3: 31 Bảng 3.7: Kết phân tích tỷ lệ ACN: pha nước chứa trietylamin 31 Bảng 3.8: Các gradient tốc độ dòng .33 Bảng 3.9: Độ phân giải, thời gian lưu, hệ số đối xứng pic chạy gradient .35 Bảng 3.10: Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ trietylamin 0,01% 36 Bảng 3.11: Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ trietylamin 0,08% 36 Bảng 3.12: Kết khảo sát ảnh hưởng nồng độ trietylamin 0,04% 37 Bảng 3.13: Thời gian lưu, độ phân giải hệ số đối xứng pic .39 Bảng 3.14: Độ lặp lại thời gian lưu phtalat 40 Bảng 3.15: Độ lặp lại diện tích pic phtalat 41 Bảng 3.16: Các dung dịch dựng đường chuẩn .43 Bảng 3.17: Diện tích pic trung bình thu phtalat .43 Bảng 3.18: Đường chuẩn phtalat .44 Bảng 3.19: Phương trình đường chuẩn phtalat .45 Bảng 3.20: Giới hạn phát giới hạn định lượng phtalat 47 Bảng 3.21: Kết so sánh giá trị a phương trình đường chuẩn DCHP với giá trị 47 Bảng 3.22: Chuẩn F-tính phtalat .48 Bảng 3.23: Kết so sánh b b’ phương trình hồi quy DCHP 49 Bảng 3.24: Độ lặp xử lý mẫu 50 Bảng 3.25: Nồng độ phtalat mức thêm chuẩn 51 Bảng 3.26: Kết đánh giá hiệu suất thu hồi 52 Bảng 3.27: Kết hiệu suất thu hồi 52 Bảng 3.28: Kết phân tích mẫu Bơ thực vật 53 Bảng 3.29: Kết mẫu Bơ thực vật đối chiếu 54 Bảng 3.30: Kết so sánh hàm lượng mẫu Bơ thực vật chuẩn Student 55 Tên viết tắt ACN BBP CPSC CRM DBP DCHP DEHP DGMP DHP DNOP DPP ECD FID GC-MS HPLC KLPT LOD LOQ MeOH PDA ppm PVC RP-HPLC UV-Vis % THF RSD% Relative Standard Deviation:% độ lệch chuẩn tƣơng đối DANH MỤC CÁC HÌNH Hình Tên 3.1 Phổ UV phtalat 3.2 Sắc ký đồ thể gradient khảo s 3.3 Sắc đồ chạy đẳng dòng pha động ACN 3.4 Sắc ký đồ 06 chương trình gradient 3.5 Sắc đồ khảo sát nồng độ trietylamin tro 3.6 Sắc đồ khảo sát pH pha động 3.7 Sắc đồ khảo sát độ lặp lại hệ máy ... xuất có dùng phtalat thực phẩm khó ghi lên thành phần thực phẩm nhiều lý do, nghiên cứu nghiên cứu phƣơng pháp để xác định phtalat thực phẩm, để xem xét mức hàm lƣợng chúng có loại thực phẩm khác... tiêu nghiên cứu 1.3 Các phƣơng pháp xác định phtalat 1.3.1Các phương pháp HPLC xác định phtalat 1.3.2Các phương pháp khác xác định phtalat 1.3. 3Phương pháp. .. ăn làm cho thực phẩm nhìn tự nhiên hơn[20] Vì vây, chúng tơi thực đề tài ? ?Nghiên cứu phƣơng pháp định lƣợng số phtalat thực phẩm? ?? để phần đánh giá đƣợc mức độ ô nhiễm phtalat thực phẩm Trang