Nghiên cứu phương pháp trắc quang xác định asen bằng thuốc thử safranine

TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI NGUYỄN LÊ THANH VÂN NGHIÊN CỨU PHƢƠNG PHÁP TRẮC QUANG XÁC ĐỊNH ASEN BẰNG THUỐC THỬ SAFRANINE Luận văn thạc sĩ khoa học H Ni - 2012 TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI NGUYỄN LÊ THANH VÂN NGHIÊN CỨU PHƢƠNG PHÁP TRẮC QUANG XÁC ĐỊNH ASEN BẰNG THUỐC THỬ SAFRANINE Chuyên ngành: Hóa phân tích MÃ số: 60.44.29 Luận văn th¹c sÜ khoa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: GS TS Trần Tứ Hiếu Hà Nội - 2012 DANH MỤC HÌNH VÀ BẢNG HÌNH Trang H ì n h : Ả n h h ƣ n g c ủ a p H đ ế n d n g t n t ại asen Hình 1.2: Đồ thị ảnh hƣởng pH/Eh đến dạng tồn asen H ì n Hình 1.3: Bệnh ung thƣ da asen gây h 11 Hình 1.4: Biểu đồ phân bố khu vực ô nhiễm asen giới 13 Hình 1.5: Ơ nhiễm asen Việt Nam 15 Hình 1.6: Ơ nhiễm asen đồng châu thổ sông Hồng 16 Hình 3.1: Phổ hấp thụ quang dung dịch Safranin có mặt As(III); KIO3 HCl 33 Hình 3.2: Sự phụ thuộc độ hấp thụ quang theo thời gian 35 Hình 3.3 : Ảnh hƣởng nồng độ KIO3 đến độ hấp thụ quang dung dịch 37 Hình 3.4: Ảnh hƣởng nồng độ Safranin đến độ hấp thụ quang dung dịch 39 Hình 3.5 Đồ thị khảo sát ảnh hƣởng nồng độ HCl………… 40 Hình 3.6: Đồ thị khảo sát khoảng tuyến tính xác định As(III) …… 49 Hình 3.7: Đƣờng chuẩn xác định As(III) ….49 Hình 3.8: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 8…52 Hình 3.9: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 0: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 58 Hình 3.11: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 59 Hình 3.12: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 60 Hình 3.13: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 61 Hình 3.14: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 63 Hình 3.15: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 64 Hình 3.16: Đƣờng thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nƣớc ngầm số 66 BẢNG Bảng 1.1: Hàm lƣợng asen vùng khác giới…… 13 Bảng 3.1: Ảnh hƣởng nồng độ KIO đến phép phân tích…… .36 Bảng 3.2: Ảnh hƣởng nồng độ Safranin đến phép phân tích…… 38 Bảng 3.3: Ảnh hƣởng nồng độ HCl………… 40 - Bảng 3.4: Ảnh hƣởng ion NO3 đến phép xác định As(III) 6,0ppm…….42 2- Bảng 3.5: Ảnh hƣởng ion SO4 đến phép xác định As(III) 6,0ppm 43 Bảng 3.6: Ảnh hƣởng ion Ca 2+ đến phép xác định As(III) 2,0ppm 44 Bảng 3.7: Ảnh hƣởng ion Ba 2+ đến phép xác định As(III) 2,0ppm 45 Bảng 3.8: Ảnh hƣởng ion Zn 2+ đến phép xác định As(III) 6,0ppm 45 Bảng 3.9: Ảnh hƣởng ion Fe3+ đến phép xác định As(III) 2,0ppm 46 + Bảng 3.10: Ảnh hƣởng ion Cu đến phép xác định As(III) 2,0ppm ……47 Bảng 3.11: Khảo sát khoảng tuyến tính xác định As(III)………… …… .48 Bảng 3.12: Xác định hàm lƣợng asen mẫu nƣớc ngầm số 8… 52 Bảng 3.13: Đánh giá độ lặp lại phƣơng pháp…………….… …… 54 Bảng 3.14: Thông tin mẫu nƣớc ngầm…………………………… 55 Bảng 3.15: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số 1……… 56 Bảng 3.16: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số …….57 Bảng 3.17: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm … 58 Bảng 3.18: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm …… 59 Bảng 3.19: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm .…… 60 Bảng 3.20: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm .…… 62 Bảng 3.21: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm .63 Bảng 3.22: Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm … 65 MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung asen 1.1.1 Các dạng tồn tính chất lý hóa học asen (As) 1.1.1.1 Các dạng tồn asen 1.1.1.2 Tính chất vật lý 1.1.1.3 Tính chất hóa học 1.1.2 Độc tính asen tích lũy thể ngƣời 1.1.3 Ô nhiễm asen nƣớc ngầm giới Việt Nam 12 1.1.3.1 Ô nhiễm Asen giới 12 1.1.3.2 Ô nhiễm asen Việt Nam 15 1.2 Một số phƣơng pháp xác định Asen 17 1.2.1 Phƣơng pháp phân tích đo quang phân tử 17 1.2.1.1 Phƣơng pháp đo quang với bạc dietyl đithiocacbamat 17 1.2.1.2 Phƣơng pháp xanh molipden 17 1.2.1.3 Đo quang xác định asen sau hấp thụ asin hỗn hợp 18 1.2.1.4 Phƣơng pháp xác định asen thuốc thử Leuco crystal violet (LCV) 19 1.2.1.5 Phƣơng pháp động học xúc tác 19 1.2.1.6 Xác định lƣợng vết As(III) phƣơng pháp động học- trắc quang dựa ảnh hƣởng ức chế phản ứng kalibromua kalibromat môi trƣờng axit 20 1.2.1.7 Xác định As(III) dựa hệ Ce(IV)/Ce(III) 20 1.2.1.8 Phƣơng pháp quang phổ hấp phụ nguyên tử (AAS) 21 1.2.2 Phƣơng pháp huỳnh quang 23 1.2.2.1 Xác định As(III) thuốc thử fluorescein 23 1.2.2.2 Phƣơng pháp dòng chảy - huỳnh quang xác định axit dimethyl arsinic(DMAA) thuốc diệt cỏ sử dụng phản ứng quang hóa trực tiếp 24 1.2.2.3 Xác định Asen phƣơng pháp huỳnh quang phân tử với hệ thuốc thử murexit – Cr(VI) 24 1.2.2.4 Phƣơng pháp biosensor sử dụng vi khuẩn thị 25 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM 27 2.1 Mục tiêu, nội dung phƣơng pháp nghiên cứu 27 2.1.1 Nguyên tắc phƣơng pháp trắc quang xác định hàm lƣợng asen Safranin 27 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 28 2.2 Hóa chất, dụng cụ, thiết bị 29 2.2.1 Dụng cụ, thiết bị 29 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 33 3.1 Nghiên cứu phƣơng pháp xác định As (III) dựa hệ phản ứng oxi hóa khử As(III), KIO3 Safranin 33 3.1.1 Nghiên cứu chọn điều kiện tối ƣu phản ứng thị .33 3.1.1.1 Phổ hấp thụ sản phẩm phản ứng thị 33 3.1.1.2 Nghiên cứu ảnh hƣởng thời gian phản ứng 34 3.1.1.3 Ảnh hƣởng nồng độ KIO3 36 3.1.1.4 Ảnh hƣởng nồng độ thuốc thử Safranine: 37 3.1.1.5 Ảnh hƣởng nồng độ HCl: 39 3.1.2 Đánh giá phƣơng pháp phân tích 41 3.1.2.1 Độ chọn lọc phƣơng pháp phân tích [21] 41 3.1.2.2 Khảo sát khoảng tuyến tính 47 3.2 Phân tích mẫu thực tế 55 3.2.1 Xác định hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm 55 KẾT LUẬN 67 MỞ ĐẦU Hiện nay, môi trƣờng ô nhiễm vấn đề mang tính tồn cầu, hệ từ khai thác mỏ, công nghiệp, nông nghiệp, hoạt động quân sự… Cùng với nhiễm hợp chất hữu có mặt kim loại kim nguồn nhiễm nghiêm trọng đe dọa sức khỏe ngƣời [19] Trong số nguyên tố độc hại asen (As) - ngun tố có tính độc, chức sinh học rõ ràng đƣợc giới quan tâm Asen nguyên tố vi lƣợng cần thiết trình sinh trƣởng phát triển động thực vật Asen đƣợc sử dụng rộng rãi kỹ thuật đời sống nhƣ công nghiệp nhuộm, thuốc trừ sâu, dƣợc liệu, …Tuy nhiên hàm lƣợng cao, asen gây tác hại to lớn hệ sinh thái Asen cản trở trình quang hợp cây, gây tƣợng rụng thực vật Asen độc hại ngƣời động vật Khi xâm nhập vào thể asen gây hàng loạt chứng bệnh nguy hiểm nhƣ bệnh dày, rối loạn chức gan, hội chứng đen da ung thƣ da,…[9] Độc tính asen khác nhau, asen (III) độc gấp 50 lần asen (V), asen dạng vô độc dạng hữu Do hàm lƣợng asen môi trƣờng đƣợc quy định nồng độ thấp Giới hạn cho phép asen nƣớc sinh hoạt theo tiêu chuẩn tổ chức y tế giới 0,01 mg/l, theo tiêu chuẩn VN 5502 – 2003 0,01mg/l [8] Nguồn gây ô nhiễm asen từ cơng nghiệp, đốt cháy khống chứa asen nguồn khoáng tự nhiên giàu asen có hịa tan khống sunfua asen đất chủ yếu Asen thành phần tự nhiên lớp trầm tích vỏ trái đất nên thƣờng có mặt tầng nƣớc ngầm nƣớc mặt Ở số khu vực giới, nƣớc ngầm có hàm lƣợng asen cao lớp trầm tích có cấu trúc, thành phần hóa học thuận lợi cho việc hòa tan asen từ đất nƣớc Hiện tƣợng đƣợc phát khu vực đồng châu thổ thấp trũng, xảy lụt lội hàng năm, dòng chảy thủy văn chậm, lớp bồi tích trẻ thiếu oxy (mang tính khử) thuận lợi cho việc giải phóng asen từ đất nƣớc Ơ nhiễm asen nƣớc ngầm dùng cho sinh hoạt tƣới tiêu đƣợc phát khoảng 20 năm qua Bangladet, Ấn độ, Trung quốc, Việt nam, Campuchia, Achentina, Chile, [18]… Ở Việt nam, ô nhiễm asen đƣợc phát nhiều nơi nhƣ Hà Nội, Hà Nam, Hải Dƣơng, Phú Thọ, Cà Mau,… Nhiều nghiên cứu ô nhiễm asen nƣớc giếng khoan Việt Nam đƣợc tiến hành năm vừa qua Trong số phƣơng pháp phân tích nhƣ phƣơng pháp động học – trắc quang, phƣơng pháp phổ khối plasma cảm ứng cao tần (ICP - MS), phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), nhiều phƣơng pháp khác phƣơng pháp trắc quang phƣơng pháp đƣợc quan tâm nghiên cứu để xác định asen phƣơng pháp có độ nhạy độ xác cao, quy trình phân tích đơn giản khơng tốn nhiều hố chất khơng địi hỏi trang thiết bị đắt tiền Vì vậy, để đóng góp vào việc phát triển ứng dụng phƣơng pháp với đối tƣợng nghiên cứu nƣớc ngầm chọn đề tài: “ Nghiên cứu phƣơng pháp trắc quang xác định asen thuốc thử Safranine” Hình3.13 : Đường thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nước ngầm số Từ hình ta có nồng độ As(III) là: Cx = 2,76(ppb) Tƣơng ứng với hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số là: Mẫu nƣớc ngầm số (N6): Chuẩn bị 10 bình định mức dung tích 25ml: Bình 1: 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M Bình 2: 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 3- 4: 5,00 ml mẫu nƣớc N6; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 5- 6: 5,00 ml mẫu nƣớc N6; 0,50 ml dung dịch As(III) 1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% 61 Bình 7- 8: 5,00 ml mẫu nƣớc N6; 1,00 ml dung dịch As(III)1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 dung dịch ml HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 9- 10: 5,00 ml mẫu nƣớc N6; 1,50 ml dung dịch As(III) 1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 dung dịch ml HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Định mức tất bình nƣớc cất đến vạch mức, sóc trộn dung dịch Đem đo độ hấp thụ quang dung dịch bƣớc sóng 519 nm, với dung dịch so sánh dung dịch bình Kết thu đƣợc nhƣ bảng 3.20: Bảng3.20: Xác định hàm lượng As mẫu nước ngầm số V (ml) 5,00 ml mẫu nƣớc N6 5,00 ml mẫu nƣớc N6, thêm 0,50 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N6, thêm 1,00 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N6, thêm 1,50 ml As(III) 1,00 ppm 62 Hình3.14 : Đường thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nước ngầm số Từ hình ta có nồng độ As(III) là: Cx = 10(ppb) Tƣơng ứng với hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số là: 103 × 25 10 = 0,05 μg/ml Mẫu nƣớc ngầm số (N7): Các bƣớc tiến hành thí nghiệm tƣơng tự với mẫu nƣớc ngầm số 6, ta có: Bảng 3.21: Xác định hàm lượng As mẫu nước ngầm số V (ml) 5,00 ml mẫu nƣớc N7 5,00 ml mẫu nƣớc N7, thêm 0,50 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N7, thêm 1,00 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N7, thêm 1,50 ml As(III) 1,00 ppm 63 Hình3.15 : Đường thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nước ngầm số Từ hình ta có nồng độ As(III) là: Cx = 20 (ppm) Tƣơng ứng với hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số là: 203 × 25 10 = 0,10 μg/ml Mẫu nƣớc ngầm số (N8): Chuẩn bị 10 bình định mức dung tích 25ml: Bình 1: 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M Bình 2: 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 3- 4: 5,00 ml mẫu nƣớc N8; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 5- 6: 5,00 ml mẫu nƣớc N8; 1,25 ml dung dịch As(III) 1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 ml dung dịch HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% 64 Bình 7- 8: 5,00 ml mẫu nƣớc N8; 2,50 ml dung dịch As(III)1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 dung dịch ml HCl 1M; 1,50 ml dung dịch safranin 0,02% Bình 9- 10: 5,00 ml mẫu nƣớc N8; 3,75 ml dung dịch As(III) 1ppm; 2,00 ml dung dịch KIO3 2%; 2,00 dung dịch ml HCl 1M; 1,5 0ml dung dịch safranin 0,02% Định mức tất bình nƣớc cất đến vạch mức, sóc trộn dung dịch Đem đo độ hấp thụ quang dung dịch bƣớc sóng 519 nm, với dung dịch so sánh dung dịch bình Kết thu đƣợc nhƣ bảng 3.22: Bảng 3.22: Xác định hàm lượng As mẫu nước ngầm số V (ml) 5,00 ml mẫu nƣớc N8 5,00 ml mẫu nƣớc N8, thêm 1,25 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N8, thêm 2,5 ml As(III) 1,00 ppm 5,00 ml mẫu nƣớc N8, thêm 3,75 ml As(III) 1,00 ppm 65 Hình3.16 : Đường thêm chuẩn xác định As(III) mẫu nước ngầm số Từ hình ta có nồng độ As(III) là: C x = 11 (ppb) Tƣơng ứng với hàm lƣợng As(III) mẫu nƣớc ngầm số là: 113 × 25 10 = 0,055 μg/ml 66 KẾT LUẬN Với mục đích đặt cho luận văn xác định hàm lƣợng Asen mẫu môi trƣờng (nƣớc ngầm) phƣơng pháp trắc quang với thuốc thử Safranin, tham khảo tài liệu tiến hành khảo sát thí nghiệm để lựa chọn điều kiện thích hợp tiến hành phân tích mẫu thực tế kết thu đƣợc nhƣ sau: Đã khảo sát đƣợc điều kiện tối ƣu phản ứng thị để xác định As(III) dựa tác dụng xúc tác với phản ứng axit hydrochloric, Kali iodate Safranin Nồng độ cuối tác nhân phản ứng KIO3, Safranin, HCl lần lƣợt 0,16 %; 1,2x10-3 %; 0,08M Nồng độ As(III) đƣợc xác định dựa việc theo dõi biến thiên độ hấp thụ quang Safranin theo phƣơng pháp tgα sau thêm tác nhân phản ứng xây dựng độ thị chuẩn hiệu số độ hấp thụ quang (y) khơng có có As(III) theo nồng độ As(III) Phƣơng trình hồi quy dạng y = (- 0,0076 ± 0,00497) + (0,06048 ± 0,00104) × CAs(III) LOD LOQ phƣơng pháp lần lƣợt 0,01 0,05 ppm Khoảng tuyến tính xây dựng đƣờng chuẩn 0,05 – ppm Phép xác định As(III) bị ảnh hƣởng có mặt ion cản nồng độ chúng gấp As(III) nhƣ sau: 50 lần với ion Fe3+; 100 lần với ion 2+ Cu ; Ba 2+ 2+ không bị ảnh hƣởng khoảng nồng độ khảo sát; 10 lần với ion Zn ; - 2- lần với ion NO3 ; lần với ion SO 150 lần với ion Ca 2+ Tuy nhiên, mẫu nƣớc ngầm hàm lƣợng ion hầu nhƣ không bị ảnh hƣởng Phƣơng pháp có độ xác cao, độ lặp lại phƣơng pháp CV = 3,11% 2,47% ứng với nồng độ As(III) thêm vào mẫu nƣớc ngầm số 4,0ppm 6,0ppm 67 Phƣơng pháp nghiên cứu đƣợc ứng dụng để phân tích mẫu thực tế xác định đƣợc hàm lƣợng As(III) số mẫu nƣớc ngầm thu đƣợc hàm lƣợng As(III) mẫu phân tích cụ thể 0,11 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 1); 0,018 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 2); 0,03 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 3); 0,02 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 4); 0,01 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 5); 0,05 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 6); 0,1 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 7); 0,055 µ g/ml (với mẫu nƣớc ngầm số 8) 68 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận (2000), Nguyễn Khắc Vinh, Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm Asen môi trường Việt Nam Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (1978), Thuốc thử hữu cơ, NXB KH KT, Hà Nội Hồng Ngọc Cang (1963), Hóa vơ cơ, nhà xuất GD Hà Nội (78) Hoàng Ngọc Cang (2001), Hồng Nhâm, Hóa vơ (tập 2), Nhà xuất Giáo dục Trần Hồng Côn, Đặng Kim Loan (2005), Động học xúc tác, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Nguyễn Văn Nội (2008), Giáo trình sở hóa học môi trường, tr 119 - 121 Trần Tứ Hiếu, Lâm Ngọc Thụ (2000), Phân tích định tính, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Hóa học mơi trường, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội Phạm Ngọc Hồ, Đồng Kim Loan, Phan Anh Tuấn (2005), Một số kết nghiên cứu phân bố Asen mơi trường khơng khí thị 10 ILGLINK (1997), Hóa đại cương (tập 2), Lê Mậu Quyền dịch 11 Phan Thị Quỳnh Lan (2008), Phương pháp phân tích asen nước ngầm phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử kỹ thuật không lửa lị graphit (GF - AAS), Khóa luận tốt nghiệp 12 Phạm Luận (1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử (tập I, II), Đại học Khoa học Tự nhiên 13 Phạm Luận (1999), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ khối lượng nguyên tử - phép đo phổ ICP – MS, Đại học tổng hợp Hà Nội 14 Phạm Luận (2006), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội, Hà Nội 15 Nguyễn Văn Ly, Phạm Tuấn Nhật, Ngô Huy Du, Trần Tứ Hiếu (2006), “Xác định lƣợng vết As(III) phƣơng pháp động học – trắc quang dựa ảnh hƣởng ức chế phản ứng kalibromat – kalibromua mơi trƣờng axit sunfuric”, Tạp chí phân tích hóa, lý sinh học, 11(4), tr 73- 77 16 Tạ Thị Thảo, Chu Xuân Anh, Đỗ Quang Trung, Trần Văn Cƣờng (2005), “Đo quang xác định As sau hấp thụ Asin hỗn hợp AgNO 3-PVA-C2H5OH”, Tạp chí phân tích hóa, lí sinh học Tập10(4), tr 46-53 17 Tạ Thị Thảo (2005), Bài giảng chuyên đề thống kê hóa phân tích, ĐHQG Hà Nội 18 Phạm Hùng Việt (2008), Phát triển tối ưu hóa giải pháp loại bỏ ô nhiễm Asen thực phẩm nước ăn cho hộ nông dân vùng châu thổ sông Hồng, Việt Nam, Bộ Khoa Học Công Nghệ TIẾNG ANH 19 Alloway, (1995) B.J Alloway, "Heavy Metals in Soils", Blackie Academic & Professional, London 20 Badal Kumar Mandal, Yasumitsu Ogra, Kazunori Anzai, and Kazuo T.Suzuki (2004), “Speciation of arsenic in biological samples” Toxicology and Applied Pharmacology, 198, pp 307 - 318 21 Chand Pasha Badiadka Narayana (2008), “Ditermination of Arsenic in Environmental and Biological Samples Using Toluidine Blue or Safranine O by Simple Spectrophotometric Method”, Bull Environ Contam Toxicol, 81, pp 47 – 51 22 Eatol A.D.Cleseri L.S.Greenberg A.G (2004), “Standard methods for the examination th of water and seawater (20 edition)”, American Public Health Association, Washington DC 23 Eid I.Brima, Parvez I Haris, Richard O Jenkins, Dave A Polya, Andrew G.Gault, Chris F Harrington (2006), “Understanding arsenic metabolism through a comparative study of arsenic levels in the urine, hair and fingernails of healthy volunteers from three unexposed ethnic groups in the United Kingdom”, Toxicology and Applied Pharmacology, 216, pp 122 - 130 24 Environmetal Health Crittera: 18 WHO Geneva 1981-4-22 25 Gautam Samanta, Ramesh Sharma, Tarit Roychowdhury, Dipankar Chakraborti (2004), “Arsenic and other elements in hair, nails, and skin - scales of arsenic victims in West Bengal, India”, Science of the Total Environment, 326, pp 33 - 47 70 26 Gautam Samanta, TaritRoy Chowdhury, Badal K Mandal, Bhajan K Biswas, Uttam K Chowdhury, Gautam K Basu, Chitta R Chanda, Dilip Lodh, and Dipankar Chakraborti (1999), “Flow Injection Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry for Determination of Arsenic in Water and Biological Sample from Arsenic - Affected Districts of West Bengal, India, and Bangladesh”, Microchemical Journal, 62, pp 174 - 191 27 G.F.Kirkbight T.S.West and Colin Woodward (1996), Some spectroflourimetric application of the cerium(IV) – cerium(III) system, Anal.Chim.Acta, vol 36 , page 327-331 28 L.Rahman, W.T Corns, D.W.Bryce, P.B Stockwell (2000), “Determination of mercury, selennium, bismuth, arsenic and antimony in human hair by microwave digestion atomic fluorescence spectrometry”, Talanta, 52, pp 833 - 843 29 Margaret R Karagas, Therese A Stukel, Tor d Tosteson (2004), “Assessment of cancer risk and enviromental levels of arsenic in New Hampshire”, Int J Hyg Environ Health, 205, pp 85 - 94 30 Netherlands National Committee of the International Association of Hydrogeologists (2006), Arsenic in groundwater – a world problem, Seminar Utrecht 29 November 2006, The Netherlans.31 L.Rahman, W.T Corns, D.W.Bryce, P.B Stockwell (2000), “Determination of mercury, selennium, bismuth, arsenic and antimony in human hair by microwave digestion atomic fluorescence spectrometry”, Talanta, 52, pp 833 - 843 31 Omi Agrawal, G.Sunita and V.K.Gupta (1999), Asensitive colorimetric method for the determination of Arsenic in environmental and biological samples, J.Chin Chem.Soc, Vol.46, No.4 32 Strosnider H (2003), Whole-cell bacterial biosensor and the detection of bioavailable arsen, U.S.Environmental protection agency office of solid waste and emergency response technology innovati on office 71 33 Sachandra Biswas, Bhaskar Chowdhury and Bidhar Chandra Ray( 2004), Analyticalstudy environmentally hazardous element arsenic by indeirect spectrofluorimetric method in diverse fields, Analytical letters – Vol 37, no 34 Thusitha Rupasinghe, Terence J.Cardwell, Robert W.Cattrall, Maria D.Lugue de Castro, Spas D.Kolev(2001), Pervaporation – flow injection determination of arsenic based on hydride generation and the molybdenum blue reaction, Analytica Chemica Acta 445, page229 – 238 35 Tetsuro Agusa, Takashi Kunito, Junco Fujihara, Reiji Kubota, Tu Binh Minh, Phan Thi Kim Trang, Hisato Iwata, Annamalai Subramanian, Pham Hung Viet, Shinsuke Tanabe (2006), “Contamination by arsenic and other trace elements in tube - well water and its risk assessment to humans in Hanoi, Vietnam”, Environmental Pollution, 39, pp 95 - 106 36 Tomas.Pe'rez-Ruiz, Carmen Marti’nez-lozano, Virginia Tomas, Jesus Martin (2001), Flow-injection fluorimetric method for the determination of dimethylarsinic acid using on-line photo-oxidation, Analytica Chimica Acta, Vol.447, Issues 1-2, 26 November (2001), Pages 229-235 37 Xia He, Gong Guoquan, Zhao Hui, and Li Hu-Lin (1997), Fluorometric determiation of As(III) with fluorescein, Microchemical Journal, vol 56, page 327331 72 ... ứng dụng phƣơng pháp với đối tƣợng nghiên cứu nƣớc ngầm chọn đề tài: “ Nghiên cứu phƣơng pháp trắc quang xác định asen thuốc thử Safranine? ?? CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung asen 1.1.1 Các... viện nghiên cứu bắt đầu tập trung nghiên cứu cách nghiêm túc asen tìm hƣớng giảm nhẹ 16 1.2 Một số phƣơng pháp xác định Asen 1.2.1 Phương pháp phân tích đo quang phân tử 1.2.1.1 Phương pháp đo quang. .. 1.2.1.4 Phương pháp xác định asen thuốc thử Leuco crystal violet (LCV) Các tác giả Omiagrawal, G.Sunita V.K.Gupta nghiên cứu phƣơng pháp xác định lƣợng vết asen mẫu môi trƣờng sinh học thuốc thử