Bài viết tiến hành điều chế chitosan từ phế phẩm vỏ tôm bằng phương pháp hóa học thông qua các giai đoạn khử khoáng, khử protein và deacetyl. Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng trong phản ứng deacetyl bằng phương pháp quy hoạch thực nghiệm và tối ưu hóa điều kiện phản ứng bằng phương pháp Box Willson.
LIÊN NGÀNH HĨA HỌC - CƠNG NGHỆ THỰC PHẨM NGHIÊN CỨU ĐIỀU CHẾ CHITOSAN TỪ VỎ TÔM, ỨNG DỤNG XỬ LÝ NẤM MỐC CHÂN TƯỜNG BẰNG HỖN HỢP CHITOSAN/TIO2 STUDY ON CHITOSAN PREPARATION FROM SHRIMP SHELLS, APPLICATION OF CHITOSAN/TIO2 MIXTURE IN MOULDY WALL BASE TREATMENT Lê Văn Thủy, Vũ Hoàng Phương Email: levanthuydhsd@gmail.com Trường Đại học Sao Đỏ Ngày nhận bài: 11/3/2018 Ngày nhận sửa sau phản biện: 15/6/2018 Ngày chấp nhận đăng: 28/6/2018 Tóm tắt Trong nghiên cứu này, tiến hành điều chế chitosan từ phế phẩm vỏ tơm phương pháp hóa học thơng qua giai đoạn khử khoáng, khử protein deacetyl Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng phản ứng deacetyl phương pháp quy hoạch thực nghiệm tối ưu hóa điều kiện phản ứng phương pháp Box Willson Màng chitosan/TiO2 điều chế phương pháp sol-gel Phương pháp kính hiển vi điện tử quét sử dụng để nghiên cứu hình thái bề mặt Khả kháng nấm mốc vật liệu chitosan/TiO2 khảo sát yếu tố hàm lượng chitosan/môi trường Czapek hàm lượng TiO2/chitosan Kết cho thấy điều kiện phản ứng deacetyl: nồng độ NaOH 50%, nhiệt độ 92oC thời gian phản ứng 5,3 h, độ deacetyl đạt 91,9% độ nhớt đạt 1163 cP Khả kháng nấm cao sử dụng chitosan/môi trường 6% hàm lượng TiO2/chitosan 3% Từ khóa: Chitosan; nấm mốc; kháng nấm; TiO2 Abstract In this study, we prepared chitosan from crust waste by chemical method through phases: demineral, deprotein and deacety Study on the effect of factors in deacetyl reaction by experimental planning method and optimizing to conditions of reaction by Box Willson method Chitosan membrance/TiO2 have prepared by sol-gel method The scanning electron microscopy method is used to study the surface morphology of these membrances Ability to against molds of chitosan/TiO2 was investigated on factors such as chitosan/Czapek environment and TiO2 content /chitosan The results showed that at conditions of deacetyl reaction: NaOH concentration was 50%, temperature was 92oC and reaction time about 5.3 h, deacetyl content was 91.9% and viscosity was 1163 cP Ability to against molds was maximum when using to chitosan/ environment was 6% and TiO2 content/chitosan was 3% Keywords: Chitosan; mold; mold prevention; TiO2 MỞ ĐẦU Nấm mốc vi sinh vật chân hạch, thể tản, tế bào khơng có diệp lục tố sống dị dưỡng với số lượng lên đến 250.000 loài Trái đất [1] Trên cơng trình xây dựng, số vị trí thường xun có độ ẩm cao mơi trường thuận lợi cho nấm mốc phát triển Tại chúng tổng hợp phân hủy chất hữu thành dạng đơn giản CO2 H2O Sự tích lũy hai thành Người phản biện: PGS.TS Ngô Sỹ Lương TS Hồng Thị Hịa phần tạo thành axit cacbonic axit cacbonic tác nhân gây suy thoái vật liệu [2] Để khắc phục tồn phá hoại nấm mốc, ta phải ngăn chặn làm tổ, sinh sôi phát triển nấm mốc Trong nỗ lực tìm kiếm giải pháp thay loại thuốc diệt nấm mốc tổng hợp tránh tác dụng phụ sức khỏe người chitosan nhận quan tâm lớn hoạt tính kháng nấm cao thân thiện với mơi trường Các thuộc tính quan trọng ảnh hưởng đến khả kháng nấm chitosan nghiên cứu nồng độ, mức độ deacetyl hóa (deacetylation), Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 81 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC khối lượng phân tử độ pH môi trường phát triển [3] Kết cho thấy khả phát triển nấm mốc giảm nồng độ chitosan tăng, điều giải thích với kích thước nhỏ, hạt chitosan dễ dàng xâm nhập vào vách tế bào mầm bệnh Jia Liu cộng [4] tiến hành nghiên cứu sử dụng chitosan để kiểm soát việc phát triển bệnh mốc xám (B cinerea) mốc xanh (Penicillium expansum) thấy chitosan ức chế mạnh bào tử nảy mầm, ngăn chặn kéo dài ống mầm phát triển sợi nấm Rehab El-Gamal cộng [2] nghiên cứu sử dụng chitosan để bảo vệ cổ vật tránh thiệt hại gây nấm mốc Kết cho thấy chitosan có khả kháng loại nấm Penicillium chrysogenum, Aspergillus flavus Aspergillus niger nồng độ chitosan 0,75% đạt sức đề kháng cao phát triển nấm Tuy nhiên, sử dụng riêng chitosan vai trò diệt nấm khả hoạt động kháng khuẩn chưa đáp ứng yêu cầu thực tế Vì vậy, pha trộn hạt nano vơ vào polime chứng minh cách hiệu khả kháng nấm lớp màng chitosan Trong số nhiều loại hạt nano vô cơ, TiO2 nhận ý nhiều tác giả đặc tính bán dẫn, ổn định hóa học cao, khơng có độc tố, chi phí thấp, khả kháng khuẩn cao, đặc biệt hoạt động quang xúc tác thuận lợi việc ngăn chặn đặc tính phát triển lây lan bào tử nấm [5, 6] Trước lý trên, tiến hành nghiên cứu điều chế chitosan từ nguồn nguyên liệu phế phẩm vỏ tôm, đặc biệt quan tâm đến điều kiện tối ưu để nâng cao mức độ deacetyl chitin khảo sát khả xử lý nấm mốc vật liệu chitosan pha tạp TiO2 HÓA CHẤT VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 Hóa chất - TTIP (titan (IV) isopropoxide: Ti[OCH(CH3)2]4) 97%, EacAc (ethyl acetoacetate: C6H10O3) 99% hãng Merk; mua cửa hàng thủy sản An Huệ, khu hải sản, chợ Sao Đỏ, Chí Linh, Hải Dương, rửa phơi khơ Tiến hành khử khống (dùng dung dịch HCl 10%, 25oC), khử protein (dùng dung dịch NaOH 10%, 25oC) deacetyl (dùng dung dịch NaOH 50%, 90oC) điều kiện: tỉ lệ vỏ tôm với dung dịch 1/10 (g/ml) thời gian trình thực 12 h, 18 h h - Chế hóa sol chitosan pha tạp TiO2: + Dung dịch sol 1: 5,0 g chitosan cho vào bình tam giác đựng 100 ml dung dịch CH3COOH 1%, khuấy đến chitosan tan hoàn toàn thành dung dịch suốt Lấy ml sol tráng lên mặt kính thủy tinh, sấy khơ 105oC h ta thu màng mỏng chitosan ký hiệu M1 + Dung dịch sol 2: rót vào bình tam giác 500 ml 100 ml dung dịch TTIP 0,1 M, 10 ml dung dịch EAcAc 0,1M, khuấy với tốc độ 200 vg/ph thời gian 15 phút, nhiệt độ 25oC Phản ứng thủy phân TTIP hình thành sol chứa hạt TiO2 nano [8] Lấy ml sol tráng lên mặt kính thủy tinh, sấy khô nhiệt độ 105oC h ta thu TiO2 dạng nano, ký hiệu M2 + Dung dịch sol : nhỏ giọt 18,75 ml sol vào 100 ml sol khuấy liên tục với tốc độ 200 vg/ph thời gian h, nhiệt độ 25oC Dung dịch sol hình thành có kết cấu gồm hạt nano TiO2 phân bố chitosan Lấy ml sol tráng lên mặt kính thủy tinh, sấy khơ 105oC h ta thu màng mỏng chitosan/TiO2 với hàm lượng TiO2 chiếm 3% so với chitosan, ký hiệu M3 2.3 Phương pháp nghiên cứu 2.3.1 Tối ưu hóa q trình deacetyl quy hoạch thực nghiệm [9] Các nhân tố độc lập Z1 (nồng độ NaOH ban đầu (%)), Z2 (nhiệt độ (oC)) Z3 (thời gian phản ứng (h)) ảnh hưởng đến hàm mục tiêu Y1 (mức độ deacetyl (%)) trình bày bảng Bảng Các điều kiện thí nghiệm - NaOH 99%; HCl 36,5%; CH3COOH 99%; NaNO3; - Saccharose; K2HPO4.3H2O; KCl; MgSO4.7H2O; FeSO4.7H2O; thạch agar, Trung Quốc 2.2 Thực nghiệm - Chitosan: Quy trình chế hóa vỏ tơm điều chế chitosan thực theo cơng trình [7]: vỏ tôm sú (tên khoa học Penaeus monodon) thu Xây dựng ma trận thực nghiệm biến ảo cách chuyển hệ tọa độ Zi sang hệ tọa độ không thứ nguyên Xi theo công thức (1): Xi = Z i − Z1 ∆Z i (i=1, 3) 82 Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 (1) (1) LIÊN NGÀNH HÓA HỌC - CÔNG NGHỆ THỰC PHẨM Ta ma trận thực nghiệm biến ảo biến thực bảng Bảng Ma trận thực nghiệm biến ảo biến thực chitosan khơ, hịa tan 25 ml dung dịch HCl 0,1 M, khuấy 30 phút đến chitosan tan hồn tồn Sau chuẩn độ HCl dư dung dịch NaOH 0,1 M với thị phenolphtalein Hàm lượng NH2 chitosan tính theo cơng thức (4): Trong thí nghiệm thứ 9, 10, 11 thí nghiệm tâm, Y2 giá trị độ nhớt tương ứng với thí nghiệm Sau xử lý số liệu ta thu phương trình hồi quy có dạng: y =b0 + b1 x1 + b x2 + b3 x3 đó: y mức độ deacetyl hóa (%); b0: hệ số hồi quy bậc 0; xi: nhân tố độc lập ảnh hưởng đến hàm mục tiêu y; bi: hệ số hồi quy bậc mô tả ảnh hưởng nhân tố xi đến hàm mục tiêu Tối ưu hóa thực nghiệm theo phương pháp leo dốc Box Willson: Để tìm bước hiệu ta để ý tới số hạng hàm có ảnh hưởng đến hàm mục tiêu nhiều Biến tương ứng nhân tố sở Cách chọn nhân tố sở j* thỏa mãn công thức (2): b j* ∆ = max b j ∆ j j* (2) (2) Khi ta chọn bước nhảy sở hcs, bước nhảy sở biến cịn lại xác định theo cơng thức (3): hi = bi ∆ i bcs ∆ cs hcs (3) (3) % NH = ( C1V1 − C2V2 ) ⋅ 0, 016 100 G (100 − w) (4) (4) đó: C1, C2, V1, V2: nồng độ (M) thể tích (l) dung dịch HCl NaOH; 0,016 g: khối lượng NH2 phản ứng với ml dung dịch HCl 0,1 M; G: khối lượng mẫu (g); w: độ ẩm (%) Độ deacetyl xác định công thức (5): (5) Với 9,94 % NH2 chitosan theo lý thuyết - Độ nhớt chitosan đo thiết bị NDJ1 Rotational Viscometer khoa Thực phẩm Hóa học, Trường Đại học Sao Đỏ - Hình thái bề mặt vật liệu: chitosan (M1), TiO2 (M2) chitosan/TiO2 (M3) xác định phương pháp kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope - SEM) máy NanoSEM-450, Viện Kỹ thuật nhiệt đới, Viện Hàn lâm Khoa học Việt Nam 2.3.3 Phân lập nấm mốc [11] 1,0 g sinh khối nấm mốc lấy tường nhà D3 Đại học Sao Đỏ, nghiền mịn, hòa tan 100 ml dung dịch natri clorid 0,9% Tiến hành nuôi cấy môi trường Czapek, xác định số loại nấm dựa vào quan sát hình thái, sau phân lập chúng thành lồi riêng biệt 2.3.4 Nghiên cứu khả kháng nấm Thực thí nghiệm theo bước nhảy nhân tố độc lập, xác định giá trị hàm mục tiêu đạt mục đích nghiên cứu phương pháp quy hoạch kết thúc vật liệu Kết thí nghiệm xử lý phần mềm SPSS 22.0, hệ thống quản lý liệu khả phân tích thống kê với giao diện thân thiện cho người dùng, mức độ tin cậy 95% 2%; 4%; 6% 8% Tiến hành ni cấy nấm mốc 2.3.2 Nghiên cứu đặc tính sản phẩm /chitosan đến khả kháng nấm: nhỏ giọt - Mức độ deacetyl nghiên cứu phương pháp chuẩn độ [10]: cân xác 0,125 g - Nghiên cứu ảnh hưởng nồng độ chitosan đến khả kháng nấm: bổ sung chitosan vào môi trường Czapek đạt tỉ lệ chitosan/môi trường xanh lên đĩa petri quan sát phát triển chúng 24 h, 48 h 72 h - Nghiên cứu ảnh hưởng hàm lượng TiO2 lượng xác định dung dịch sol vào dung dịch sol để đạt tỉ lệ TiO2/chitosan 1%, 2%, 3% Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 83 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC 4%, khuấy liên tục với tốc độ 200 vg/ph thời gian h, nhiệt độ 25oC, sau thêm vào đĩa petri chứa môi trường Czapek Tiến hành nuôi cấy nấm mốc xanh lên đĩa petri quan sát phát triển chúng 24 h, 48 h 72 h KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Các yếu tố ảnh hưởng đến độ nhớt độ deacetyl Ma trận quy hoạch thực nghiệm kết thực nghiệm trình bày bảng Bảng Kết thực nghiệm theo ma trận quy hoạch Xử lý số liệu SPSS 22.0 ta phương trình hồi quy: Từ hệ số hồi quy bậc ta thấy yếu tố nồng độ NaOH có ảnh hưởng lớn đến mức độ deacetyl, sau đến yếu tố nhiệt độ thời gian Vì vậy, yếu tố nồng độ NaOH chọn làm biến sở với bước nhảy chọn Kết tối ưu hóa thực nghiệm theo phương pháp Box Willson trình bày bảng Bảng Kết thực nghiệm theo phương pháp leo dốc Box Willson Bảng Kết phân tích hậu kiểm Dựa vào kết bảng ta nhận thấy thí nghiệm 12 có khác biệt “có ý nghĩa” so với thí nghiệm 14 (Sig có giá trị 0,011 nhỏ 0,05) thí nghiệm 12 13, 13 14 phương sai khác khơng có ý nghĩa (giá trị Sig lớn 0,05) Sự sai khác ý nghĩa thí nghiệm 13 14 với mục tiêu lựa chọn điều kiện phản ứng để thu chitosan có mức độ deacetyl cao nên chúng tơi chọn thí nghiệm 14 (độ deacetyl đạt 92,4%) để phân tích tiếp Sự sai khác có ý nghĩa thí nghiệm 12 thí nghiệm 14 cho thấy thay đổi yếu tố nồng độ NaOH, nhiệt độ phản ứng thời gian phản ứng dẫn đến thay đổi mức độ deacetyl Tuy nhiên, thực tế, nồng độ NaOH cao (như thí nghiệm 14 60%) cộng với môi trường nhiệt độ cao khiến tính kiềm NaOH mạnh hơn, NaOH việc tham gia phản ứng cắt mạch acetyl cịn thực phản ứng cắt mạch Mạch chitosan bị cắt thể kết đo độ nhớt sản phẩm thu thí nghiệm bảng Việc suy giảm độ nhớt chứng tỏ mạch bị cắt dẫn đến khối lượng phân tử chitosan giảm So sánh kết thí nghiệm 12 với thí nghiệm 14 ta thấy độ deacetyl chênh lệch không đáng kể (91,9% so với 92,4%), nhiên độ nhớt suy giảm mạnh (từ 1163 cP xuống 966 cP) Với mục tiêu điều chế sản phẩm chitosan có mức độ deacetyl độ nhớt cao nhất, chọn điều kiện thí nghiệm 12 cụ thể sau: nồng độ NaOH 50%, nhiệt độ phản ứng 92oC thời gian phản ứng 5,3 h Với điều kiện đó, sản phẩm chitosan thu có độ deacetyl đạt 91,9% độ nhớt đạt 1163 cP 3.2 Hình thái bề mặt vật liệu Tiến hành phân tích hậu kiểm (Post Hoc) ta thu kết bảng Kết xác định hình thái bề mặt vật liệu (SEM) trình bày hình Quan sát hình chúng tơi nhận thấy: màng chitosan (mẫu M1) có cấu trúc cuộn lớp dài đặn, kích thước bề rộng 12,5 μm, đặc trưng cho chuỗi liên kết glicozit Mẫu M2 hạt TiO2 tồn dạng tinh thể hình que với kích thước từ 25 đến 90 nm phần TiO2 tồn dạng vơ định hình Sự pha trộn TiO2 lên chitosan cho thấy tinh thể hình que TiO2 phân bố đặn mạng lưới 84 Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 LIÊN NGÀNH HĨA HỌC - CƠNG NGHỆ THỰC PHẨM chitosan (mẫu M3) Sự phân bố tinh thể hình que TiO2 lên bề mặt chitosan phù hợp với nghiên cứu Karthikeyan [6] Khi nghiên cứu điểm đẳng điện, tác giả Karthikeyan thấy hai vật liệu chitosan TiO2 có điểm đẳng điện 6,5, tức tích điện dương Vì vậy, phân bố TiO2 lên chitosan, TiO2 bị đẩy bề mặt Sự pha trộn TiO2 làm ảnh hưởng đến cấu trúc mạng lưới chitosan tác giả nghiên cứu quang phổ hồng ngoại FTIR nhận thấy peak đặc trưng cho TiO2 chitosan bị thay đổi kết hợp chúng với 3.3 Kết phân lập nấm mốc Nấm mốc chân tường nuôi cấy môi trường Czapek sau ngày thu kết hình Quan sát hình ta thấy chân tường có 03 loại nấm: trắng, xanh vàng hoa cau (hình 2a) Quá trình phân loại theo hình thái chúng tơi tách riêng loại: nấm trắng (hình 2b), nấm xanh (hình 2c) nấm vàng hoa cau (hình 2d) Trong điều kiện nghiên cứu này, tiến hành nghiên cứu khả xử lý nấm mốc xanh vật liệu chitosan/TiO2 Hình Kết SEM vật liệu chitosan Hình Nấm mốc chân tường mơi trường (M1), TiO2 (M2) TiO2/chitosan (M3) Czapek Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 85 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC 3.4 Khả kháng nấm vật liệu Czapek (mẫu M0) môi trường Czapek pha 3.4.1 Sự ảnh hưởng nồng độ chitosan thêm chitosan với tỉ lệ 2%, 4%, 6%, 8% Sự phát triển nấm mốc xanh môi trường 24 h, 48 h 72 h thể hình Hình Sự phát triển mốc xanh mơi trường có pha chitosan Hình cho thấy khơng có chitosan, nấm mốc Trên hình ta thấy tăng nồng độ chitosan phát triển môi trường nhanh, sau 72 h các mẫu thử nghiệm nấm xanh phát triển đường kính khuẩn lạc tăng từ 1,0 cm lên 4,6 cm chậm dần, thể qua đường kính chúng Sau bổ sung chitosan, ta nhận thấy nấm mốc bị ức chế rõ rệt 24 h Tuy nhiên, sau 48 h nồng độ 2% 4% nấm bắt đầu xuất Sau 72 h, nấm xuất tất đĩa, nhiên đường kính khuẩn lạc giảm rõ rệt tăng nồng độ chitosan Có thể thấy ảnh Sau 24 h, tất mẫu xuất chitosan, nấm xanh chưa phát triển Tuy nhiên, 72 h, nấm xanh xuất tất mẫu với đường kính khuẩn lạc giảm dần nồng độ chitosan tăng dần Điều cho thấy chitosan có ngăn chặn phát triển nấm xanh, nhiên chưa triệt để Kết phù hợp với kết hưởng nồng độ chitosan đến phát triển Jia Liu [4] tác giả cho xuất nấm xanh thơng qua hình chitosan có cấu trúc tương đồng với thành ngồi nấm làm hạn chế trình hấp thụ trao đổi chất nấm với môi trường Tại nồng độ 8% chitosan, đường kính khuẩn lạc giảm khơng đáng kể so với 6%, chúng tơi chọn điều kiện chitosan 6% để thực nghiên cứu 3.4.2 Sự ảnh hưởng TiO2 /chitosan đến khả kháng nấm Sự phát triển nấm xanh môi trường Hình Sự thay đổi đường kính khuẩn lạc nấm mốc xanh theo nồng độ chitosan Czapek 6% chitosan pha thêm TiO2 với hàm lượng 1%, 2%, 3% 4% so với chitosan 24 h, 48 h 72 h thể hình 86 Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 LIÊN NGÀNH HÓA HỌC - CƠNG NGHỆ THỰC PHẨM Hình Sự phát triển nấm mốc xanh mơi trường Czapek có TiO2/chitosan Quan sát hình ta thấy có mặt TiO2, nấm mốc xanh xuất sau 72 h nồng độ 1% 2%, nồng độ TiO2 cao hơn, nấm mốc hồn tồn khơng phát triển Vì kết luận, với chủng nấm mốc xanh cơng trình xây dựng, sử dụng vật liệu chitosan/TiO2 với hàm lượng 3% TiO2 đạt khả ức chế hoàn toàn phát triển bào tử nấm Cơ chế q trình giải thích sau: chitosan tác động đến thành tế bào ngăn chặn trình thẩm thấu, làm hạn chế trao đổi chất tế bào Với cấu trúc hình kim kích thước nanomet, TiO2 phá vỡ lớp thành tế bào vi khuẩn, làm hư hỏng màng tế bào, đứt gãy ADN, gây rò rỉ nội bào KẾT LUẬN - Chitosan sản xuất từ vỏ tơm sú qua ba giai đoạn: khử khống, khử protein deacetyl đạt mức độ deacetyl 91,9 %, độ nhớt 1163 cP - Hạt TiO2 điều chế phương pháp sol - gel có cấu trúc hình kim, kích thước từ 25 đến 90 nm, phân tán đặn chitosan chế tạo vật liệu chitosan/TiO2 - Sử dụng môi trường Czapek, nuôi cấy phân lập thành công ba chủng nấm chân tường công trình xây dựng Trường Đại học Sao Đỏ với màu sắc gồm trắng, xanh vàng hoa cau - Môi trường Czapek bổ sung 6% chitosan 3% TiO2 có khả ức chế phát triển hồn tồn nấm mốc xanh Kết định hướng nghiên cứu ứng dụng để xử lý nấm mốc chân tường cơng trình xây dựng thực tế TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Nguyễn Lân Dũng, Phạm Thị Trân Châu, Nguyễn Thanh Hiền, Lê Đình Lương, Đồn Xuân Mượu, Phạm Văn Ty (1978) Một số phương pháp nghiên cứu VSV học, Tập III NXB Khoa học Kỹ thuật, Hà Nội, tr.164-165 [2] Rehab El-Gamal, Efstratios Nikolaivits, Georgios I Zervakis, Gomaa Abdel-Maksoud, Evangelos Topakas, Paul Christakopoulos (2016) The use of chitosan in protecting wooden artifacts from damage by mold fungi Electronic Journal of Biotechnology, 24, 70-78 [3] P Stössel, J L Leuba (1984) Effect of chitosan, chitin and some aminosugars on growth of various soilborne phytopathogenic fungi Journal of Phytopathology, 111, 82-90 [4] Jia Liu, Shiping Tiana, Xianghong Meng, Yong Xu (2007) Effects of chitosan on control of postharvest diseases and physiological responses of tomato fruit Postharvest Biology and Technology, 44, 300-306 Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 87 NGHIÊN CỨU KHOA HỌC [5] Li, M.; Huang, Q Z.; Qiu, D F.; Jiao, Z J.; Meng, Z H.; Shi, H Z (2010) Study on antifungal activity of nitrogen-doped TiO2 nano- photocatalyst under visible light irradiation Chin Chem Lett 21, 117 [6] K T Karthikeyan, A Nithyaa, K Jothivenkatachalam (2017) Photocatalytic and antimicrobial activities of chitosan-TiO2 nanocomposite International Journal of Biological Macromolecules, S01418130(16)32681-2 [7] Md Monarul Islam, Shah Md Masum, M Mahbubur Rahman, Md Ashraful Islam Molla, A A Shaikh, S.K Roy (2011) Preparation of Chitosan from Shrimp Shell and Investigation of Its Properties International Journal of Basic & Applied Sciences IJBAS-IJENS, Vol: 11, No: 01 [8] Renata Czechowska-Biskup, Diana Jarosińska, Bożena Rokita, Piotr Ulański, Janusz M Rosiak (2012) Determination of degree of deacetylation of chitosan - comparision of methods European Centre of Bio- and Nanotechnology,Lodz University of Technology ul Żeromskiego 116, 90-924 Łódź, Poland [9] Lê Đức Ngọc (2001) Xử lý số liệu kế hoạch hóa thực nghiệm Khoa Hóa, Đại học Quốc gia Hà Nội [10] T Liu, F Zhang, C Xue, L Li, Y Yi (2010) Structure stability and corrosion resistance of nano-TiO2 coatings on aluminum in seawater by a vacuum dip-coating method Surf Coat.Technol 205, 2335-2339 [11] Bùi Xuân Đồng (2004) Nguyên lý phòng chống nấm mốc mycotoxin NXB Khoa học Kỹ thuật, tr 141-146 88 Tạp chí Nghiên cứu khoa học - Đại học Sao Đỏ, ISSN 1859-4190 Số 2(61).2018 ... loại: nấm trắng (hình 2b), nấm xanh (hình 2c) nấm vàng hoa cau (hình 2d) Trong điều kiện nghiên cứu này, tiến hành nghiên cứu khả xử lý nấm mốc xanh vật liệu chitosan/ TiO2 Hình Kết SEM vật liệu chitosan. .. cau - Môi trường Czapek bổ sung 6% chitosan 3% TiO2 có khả ức chế phát triển hoàn toàn nấm mốc xanh Kết định hướng nghiên cứu ứng dụng để xử lý nấm mốc chân tường công trình xây dựng thực tế TÀI... nấm [5, 6] Trước lý trên, tiến hành nghiên cứu điều chế chitosan từ nguồn nguyên liệu phế phẩm vỏ tôm, đặc biệt quan tâm đến điều kiện tối ưu để nâng cao mức độ deacetyl chitin khảo sát khả xử