Tóm tắt Luận án Tiến sĩ Hóa học: Nghiên cứu tổng hợp và đặc trưng xúc tác siêu acid dị thể dùng cho phản ứng ester hóa Acid 2-keto-L-gulonic trong quá trình tổng hợp vitamin C

Luận án đã nghiên cứu tổng hợp được xúc tác K2,25H0,75PW12O40, có hoạt tính cao có thể thay thế xúc tác đồng thể truyền thống H2SO4 và xúc tác Amberlyst-15 thương mại trong phản ứng ester hóa 2-KLGA với methanol, một giai đoạn quan trọng trong quá trình tổng hợp vitamin C.

BÔ GIAO DUC VA ĐAO TAO ̣ ́ ̣ ̀ ̀ ̣ VIÊN HOA HOC CÔNG NGHIÊP VIÊT NAM ̣ ́ ̣ ̣ ̣ ­­­o0o­­­ BACH THI TÂM ̣ ̣ NGHIÊN CƯU TÔNG H ́ ̉ ỢP VA ĐĂC TR ̀ ̣ ƯNG  XUC TAC SIÊU ACID DI THÊ DUNG CHO PHAN  ́ ́ ̣ ̉ ̀ ̉ ƯNG ́   ESTER HOA ACID 2­KETO­L­GULONIC TRONG  ́ QUA TRINH TÔNG H ́ ̀ ̉ ỢP VITAMIN C Chuyên nganh: Hoa ly thuyêt va Hoa ly ̀ ́ ́ ́ ̀ ́ ́ Ma sô: 62.44.01.19 ̃ ́ TOM TĂT LUÂN AN TIÊN SI HOA HOC ́ ́ ̣ ́ ́ ̃ ́ ̣   Cơng trình được hồn thành tại:  Viện Hố học Cơng nghiệp Việt Nam Ngươi h ̀ ương dân khoa hoc: 1. PGS.TS Vu Thi Thu Ha ́ ̃ ̣ ̃ ̣ ̀  2. GS.TSKH Mai Tuyên    Phản biện 1: PGS.TS Lê Minh Câm ̀ Phản biện 2: TS Thai Am ́ Phản biện 3: PGS.TS Nguyên Thanh Binh ̃ ̀ Luận án sẽ được bảo vệ tại hội chấm luận án Tiến sĩ cấp Viên ̣   họp tại Viện Hố học Cơng nghiệp Việt Nam Vào hồi : ……. giờ ……  ngày……. tháng …… năm 2015 Có thể tìm hiểu luận án tại:  Thư viện Quốc gia Thư viên Viên Hoa hoc Công nghiêp Viêt Nam ̣ ̣ ́ ̣ ̣ ̣   MỞ ĐẦU 1. Lý do chọn đề tài Acid L­ascorbic, còn gọi là vitamin C, là một chất rất cần thiết cho sự  sống của sinh vật nói chung và con người nói riêng. Ở Việt Nam, nhu cầu sử  dụng vitamin C khoảng 1000 tấn/năm va nhu câu đang tăng dân.  ̀ ̀ ̀ Acid 2­keto­L­gulonic (2­KLGA) la mơt chât trung gian quan trong trong ̀ ̣ ́ ̣   tông h ̉ ợp vitamin C. Môt trong nh ̣ ưng ph ̃ ương phap hoa hoc đ ́ ́ ̣ ược ưng dung rông ́ ̣ ̣   rai trong công nghiêp đê chuyên hoa 2­KLGA thanh vitamin C la con đ ̃ ̣ ̉ ̉ ́ ̀ ̀ ương chuyên ̀ ̉   hoa ester hoa trong đo co giai đoan 2­KLGA phan  ́ ́ ́ ́ ̣ ̉ ưng v ́ ơi methanol đê tao  ́ ̉ ̣ methyl  2­keto­L­gulonat (Me­2KLG), sau đo lacton hoa đê chuyên thanh vitamin C ́ ́ ̉ ̉ ̀   Q trình ester hóa truyền thống để  sản xuất Me­2KLG là q trình   đồng thể sử dụng xúc tác acid H2SO4. Tuy nhiên, q trình nay có nhi ̀ ều nhược  điểm như gây ăn mòn thiết bị, khó tách khỏi hỗn hợp sản phẩm nên chi phí cho  việc tinh chế sản phẩm cao và bã thải của q trình tinh chế còn gây ơ nhiễm   mơi trường. Ngày nay, các q trình xúc tác dị  thể  đang dần thay thế  các quá   trình xúc tác đồng thể nhờ những  ưu điểm đặc biệt, thỏa mãn nguyên tắc 3R   (Reduction, Recycling and Reuse ­ Loại bỏ chất thải, Tái chế sản phẩm và Tái   sử  dụng). Trong các q trình này, chất phản  ứng và xúc tác tồn tại ở các pha  khác nhau và khơng tan lẫn vào nhau. Nhờ thế, sau phản  ứng, chất xúc tác có  thể  được tách ra một cách dễ  dàng khỏi hỗn hợp sản phẩm và có thể  tái sử  dụng. Q trình tinh chế nhờ thế sẽ đơn giản hơn, chất thải cũng ít hơn.  Trong thời gian gần đây, siêu axit răn đ ́ ược quan tâm nghiên cưu, trong ́   đo d ́ ị đa acid được sử dụng làm xúc tác cho nhiều phản ứng hóa học  như  ester  hóa, đề  hydro hóa ancol, ankyl hóa,  Một trong các đa acid phổ  biến nhất là  acid 12­phosphotungstic, H3PW12O40  (HPA) được biết đến từ  lâu, đây la acid ̀   manh  ̣ và mạnh hơn nhiều so với các acid rắn truyền thống như H 2SO4, HCl,… được quan tâm nghiên cứu. Tuy nhiên HPA có diện tích bề  mặt riêng thấp (<   15 m2/g) và dễ  bị hòa tan trong dung mơi phân cực, gây khó khăn cho việc thu  hồi và tái sử dụng. Dị thể hóa hợp chất dị đa acid là hướng đi cần thiết để có   thể tận dụng những ưu điểm của loại hợp chất này 2. Mục tiêu va nơi dung nghiên c ̀ ̣ ứu cua luân an ̉ ̣ ́ Nghiên cưu tông h ́ ̉ ợp va đăc tr ̀ ̣ ưng tinh chât xuc tac siêu acid di thê dung ́ ́ ́ ́ ̣ ̉ ̀   cho phan  ̉ ưng ester hoa acid 2­keto­L­gulonic trong qua trinh tông h ́ ́ ́ ̀ ̉ ợp vitamin  C Đê đat muc tiêu nay cac nôi dung nghiên c ̉ ̣ ̣ ̀ ́ ̣ ứu chinh cua luân an bao gôm: ́ ̉ ̣ ́ ̀ ­ Tổng hợp va đăc tr ̀ ̣ ưng tinh chât xúc tác carbon sulfonat hóa t ́ ́ ừ mùn cưa   va th ̀ ử hoat tinh cua xuc tac trên phan  ̣ ́ ̉ ́ ́ ̉ ứng ester hoa 2­KLGA ́   ­ Tổng hợp va đăc tr ̀ ̣ ưng tinh chât xúc tác zirconi sulfat hóa t ́ ́ ừ tinh quặng   zircon Việt Nam va th ̀ ử hoat tinh cua xuc tac trên phan  ̣ ́ ̉ ́ ́ ̉ ứng ester hoa 2­KLGA ́ ­ Nghiên cứu một cách hệ thống và xác định điều kiện thích hợp để tổng   hợp xúc tác dị đa acid trên cơ sở HPA va đăc tr ̀ ̣ ưng tinh chât cua xuc tac ́ ́ ̉ ́ ́ ­ Khảo sát và lựa chọn các điều kiện thích hợp cho phản ứng ester hóa giữa   2­KLGA với methanol trên xúc tác phu h ̀ ợp nhât trong nhom xuc tac tơng h ́ ́ ́ ́ ̉ ợp  được ­ Xác định các điều kiện thích hợp của q trình chun hoa Me­2KLG ̉ ́   thanh vitamin C ̀ 3. Ý nghĩa khoa học va th ̀ ực tiên cua luân an ̃ ̉ ̣ ́ Luân an đa nghiên c ̣ ́ ̃ ưu t ́ ổng hợp được xuc tac K ́ ́ 2,25H0,75PW12O40, co hoat ́ ̣  tinh ́   cao   có  thể   thay   thế  xuć   tać   đông ̀   thể   truyên ̀   thông ́   H2SO4  và  xuć   tać   Amberlyst­15 thương mai trong phan  ̣ ̉ ưng ester hoa 2­KLGA v ́ ́ ơi methanol, môt ́ ̣  giai đoan quan trong trong qua trinh tông h ̣ ̣ ́ ̀ ̉ ợp vitamin C 4. Nhưng đóng góp m ̃ ới cua luân an ̉ ̣ ́ 1. Luân an đa nghiên c ̣ ́ ̃ ưu mơt cach hê thơng các đi ́ ̣ ́ ̣ ́ ều kiện thích hợp để  tổng   hợp   xúc   tác   dị   đa   acid       sở   HPA   và  tông ̉   hợp   được   xuć   tać   K2,25H0,75PW12O40,   có  hoaṭ   tinh ́   cao     phan̉   ưng ́   ester   hoá   2­KLGA   vơí  methanol 2. Đa nghiên c ̃ ưu phan  ́ ̉ ưng ester hóa 2­KLGA trên cac xuc tac siêu acid di thê, ́ ́ ́ ́ ̣ ̉    đăc biêt la nghiên c ̣ ̣ ̀ ưu môt cach hê thông trên xuc tac K ́ ̣ ́ ̣ ́ ́ ́ 2,25H0,75PW12O40  Cac kêt qua ́ ́ ̉  nghiên cưu đa đ ́ ̃ ược đăng tải trên tạp chí chun ngành Quốc tế, thc hê thơng ̣ ̣ ́   SCIE và được cấp bằng Độc quyền giải pháp hữu ích của Cục sở Hữu trí tuệ Việt   Nam 3. Đa nghiên c ̃ ưu t ́ ổng hợp vitamin C một cách bài bản và hệ  thống từ  khâu chuẩn bị  nguyên liệu, phản  ứng, tinh chế  sản phẩm đến khâu đánh giá  chất lượng sản phẩm 5. Bố cục của luận án Luận án gồm 111 trang: Đăt vân đê 03 trang; t ̣ ́ ̀ ổng quan 26 trang; thực   nghiệm 18 trang; kết quả và thảo luận 50 trang; kêt luân 02 trang; nh ́ ̣ ưng đinh ̃ ̣   hướng nghiên cứu tiếp theo 01 trang; cac đong gop m ́ ́ ́ ơi cua luân an 01 trang; ́ ̉ ̣ ́   danh muc cac công trinh đa công bô 02 trang; tài li ̣ ́ ̀ ̃ ́ ệu tham khảo 07 trang (gôm ̀   101 tai liêu tham khao). Ln an có 15 b ̀ ̣ ̉ ̣ ́ ảng, 60 hình.  Chương 1. TƠNG QUAN ̉ 1.1 SƠ LƯỢC VÊ VITAMIN C ̀ 1.2. GIƠI THIÊU VÊ ACID 2­KETO­L­GULONIC ́ ̣ ̀ 1.2.1. Môt sô tinh chât cua acid 2­keto­L­gulonic ̣ ́ ́ ́ ̉ 1.2.2. Quá trình tổng hợp acid 2­keto­L­gulonic    1.3. PHAN  ̉ ƯNG ESTER HOA  ́ ́ 1.3.1. Đăc điêm cua phan  ̣ ̉ ̉ ̉ ưng ester ́ 1.3.2. Cơ chế của phản ứng ester hóa 1.3.3. Cac u tơ anh h ́ ́ ́ ̉ ưởng đên phan  ́ ̉ ưng ester hoa  ́ ́ 1.3.4. Phan  ̉ ưng ester hoa s ́ ́ ử dung xuc tac di thê ̣ ́ ́ ̣ ̉ 1.4. XUC TAC SIÊU ACID DI  THÊ   ́ ́ ̣ ̉ 1.4.1. Xuc tac carbon sulfonat hoa (C­SO ́ ́ ́ 3H) Xúc tác trên cơ  sở  carbon sulfonat hóa có đơ bên nhiêt cao, di ̣ ̀ ̣ ện tích bề  mặt riêng lơn và th ́ ể hiện hoạt tính cao trong nhiêu ph ̀ ản ứng ester hóa 2­ 1.4.2. Xuc tac zirconi sulfat hoa ́ ́ ́  (SO4 /ZrO2) Zirconi sulfat hóa được coi như  là một siêu acid rắn bởi cường độ  acid   mạnh hơn H2SO4 và có tâm acid Lewis.  1.4.3 Xuc tac di đa acid trên c ́ ́ ̣ ơ sở acid 12­phosphotungstic Dị  đa acid là một họ  các acid được tạo thành nhờ  sự  kết hợp đặc biệt   giữa hydro và oxy với một số  kim loại và phi kim. Trong đo di đa acid co câu ́ ̣ ́ ́  truc kiêu Keggin nh ́ ̉ ư acid 12­phosphotungstic được đanh gia co tinh acid manh ́ ́ ́ ́ ̣   va đô ôn đinh cao. Tuy nhiên dê tan trong dung môi phân c ̀ ̣ ̉ ̣ ̃ ực nên được coi là  xuc tac đông thê. Đê tân dung nh ́ ́ ̀ ̉ ̉ ̣ ̣ ưng  ̃ ưu điêm cua h ̉ ̉ ợp chât nay viêc di thê xuc ́ ̀ ̣ ̣ ̉ ́  tac la h ́ ̀ ương đi đa va đang đ ́ ̃ ̀ ược quan tâm nghiên cứu Chương 2. THỰC NGHIÊM ̣ 2.1. TƠNG H ̉ ỢP XUC TAC  ́ ́ 2.2.1. Tơng h ̉ ợp xuc tac carbon sulfonat hoa ́ ́ ́ 2.2.1.1. Hoa chât, dung cu va thiêt bi ́ ́ ̣ ̣ ̀ ́ ̣ Hoá   chât: ́   muǹ   cưa   gô,̃   H2SO4  (95­98%,   Sigma­Aldrich),   BaCl2  (Trung  Quôc), n ́ ước cât.  ́ Dung cu va thiêt bi: ̣ ̣ ̀ ́ ̣  Côc, bat s ́ ́ ư, ông đong, phêu loc, cân phân tich, may ́ ́ ̃ ̣ ́ ́  khuây t ́ ừ, tu sây, thiêt bi nhiêt phân,  ̉ ́ ́ ̣ ̣ 2.2.1.2. Tông h ̉ ợp xuc tac ́ ́ Xuc tac carbon sulfonat hoa đ ́ ́ ́ ược tông h ̉ ợp từ mun c ̀ ưa. Sau khi nghiêǹ   o min, đ ̣ ược nhiêt phân d ̣ ươi dong khi N ́ ̀ ́ 2 vơi tôc đô gia nhiêt 10 ́ ́ ̣ ̣ C/phut, trong thiêt ́ ́  o bi nhiêt  ̣ ̣ ở  400 C trong 5 giơ. Sau đo, c ̀ ́ ứ 1g san phâm đ ̉ ̉ ược ngâm trong 4 ml   o H2SO4  ở  150 C trong 17giờ dươi ap suât khi quyên trong điêu kiên thuy nhiêt ́ ́ ́ ́ ̉ ̀ ̣ ̉ ̣   Hôn h ̃ ợp sau sulfonat hoa đ ́ ược lam lanh đên nhiêt đô phong va pha loang trong ̀ ̣ ́ ̣ ̣ ̀ ̀ ̃   nươc cât nong đê phân kêt tua đen lăng xuông, sau đo loc lây kêt tua đen r ́ ́ ́ ̉ ̀ ́ ̉ ́ ́ ́ ̣ ́ ́ ̉ ửa băng ̀   o nươc cât nong (khoang 70­80 ́ ́ ́ ̉ C) cho tơi khi n ́ ươc r ́ ửa không con ion sulfat. Cuôi ̀ ́  o cung, san phâm đ ̀ ̉ ̉ ược sây  ́ ở  200 C trong 2 giờ dươi dong khi N ́ ̀ ́ 2  ở  ap suât khi ́ ́ ́  quyên ̉   2.2.2. Tông h ̉ ợp xuc tac zirconia sulfat hoa ́ ́ ́ 2.2.2.1. Hoa chât, dung cu va thiêt bi ́ ́ ̣ ̣ ̀ ́ ̣ Hóa chất: Tinh quặng zircon 72,3% (Hà Tĩnh­Việt Nam), ZrOCl 2.8H2O  99% (Trung Quôc), NaOH 96% (Trung Qu ́ ốc), dung dịch NH 4OH 28% (Trung  Quốc), HCl 32% (Việt Nam), H2SO4 98% (Sigma­Aldrich), nước cất 2.2.2.2. Tông h ̉ ợp xuc tac ́ ́ *  Tổng hợp muối ZrOCl2.8H2O từ tinh quặng zircon Các mẫu tinh quặng zircon có hàm lượng ZrO2 72,3 % được trơn đêu v ̣ ̀ ơí  o NaOH theo tỷ lê NaOH/zircon la 1,5; nung  ̣ ̀ ở nhiêt đô 650 ̣ ̣ C với tốc độ gia nhiêt là ̣   o C/phút, trong thơi gian 1 gi ̀ ơ. M ̀ ẫu sau khi nung được rửa sạch nhiều lần bằng   nước đên khi pH cua n ́ ̉ ươc r ́ ửa khoảng 7  8. San phâm thu đ ̉ ̉ ược, hòa tan bằng    dung dịch HCl và đun nóng Loc bo căn l ̣ ̉ ̣  lửng. Sau đo, đ ́ ể  nguội đên nhiêt đô ́ ̣ ̣  phong thu đ ̀ ược tinh thể ZrOCl2.8H2O dạng hinh kim. Tinh th ̀ ể được loc va r ̣ ̀ ửa laị   nhiêu lân băng dung dich HCl co nông đô cao đê thu đ ̀ ̀ ̀ ̣ ́ ̀ ̣ ̉ ược muôi ZrOCl ́ 2.8H2O tinh  khiêt.  ́ * Tông h ̉ ợp  ZrO(OH)2 tư muôi ZrOCl ̀ ́ 2.8H2O  Nguyên liêu tông h ̣ ̉ ợp ZrO(OH)2 gôm hai nguôn khac nhau ZrOCl ̀ ̀ ́ 2.8H2O tinh  khiêt va ZrOCl ́ ̀ ̀ ́ ừ tinh quăng zircon Viêt Nam nh ̣ ̣  mô ta ̉ ở  trên.  2.8H2O điêu chê t Qua trinh tông h ́ ̀ ̉ ợp ZrO(OH)2 được tiên hanh nh ́ ̀ ư sau: nho t ̉ ừ từ dung dịch NH3 có  nồng đơ 1,7M vào dung d ̣ ịch muối ZrOCl2.8H2O nồng độ 0,4M ở nhiệt độ 80oC,  cho tới khi hỗn hợp đạt pH = 6. Kết tủa được già hóa trong thời gian 2 giờ trươć   khi được lọc va r ̀ ửa sach đ ̣ ến khi hết ion Cl­. Sau đó, sản phẩm được sây  ́ ở nhiệt  o độ  80 C trong 12 giơ. S ̀ ản phẩm tạo thành từ  hai nguồn nguyên liệu khác nhau  nói đến   trên, được ký hiệu lần lượt là ZrO(OH)2­quặng và ZrO(OH)2­tinh  khiết * Tổng hợp SO42­/ZrO2 từ  ZrO(OH)2 SO42­/ZrO2  được   tổng   hợp   từ   hai   nguồn   nguyên   liệu   khác     là  ZrO(OH)2­quặng và ZrO(OH)2­tinh khiết. Cụ  thể, ngâm ZrO(OH)2 trong dung  dịch   H2SO4  nồng   độ   0,4M     17   giờ    nhiệt   độ   80oC   (với   tỷ   lệ     g  ZrO(OH)2/15ml dung dịch H2SO4  0,4M). Sau đó, mâu đ ̃ ược nung   nhiệt độ  o o 550 C trong 2 giờ với tốc độ  gia nhiệt 10 C/phút. San phâm thu đ ̉ ̉ ược ky hiêu ́ ̣   ZS­quặng va ZS­tinh khi ̀ ết.  2.2.3. Tông h ̉ ợp xuc tac di đa acid trên c ́ ́ ̣ ơ sở acid phosphotungstic  2.2.3.1. Hoa chât, dung cu va thiêt bi ́ ́ ̣ ̣ ̀ ́ ̣ Hóa chất:  Acid 12­phosphotungstic (Sigma­Aldrich), kali cloride (Trung  Quốc), Ceri cloride (Merk –  Đức), Rubidi cloride (Sigma­Aldrich), methanol  (Trung Quốc), acid 2­keto­L­gulonic (Merk – Đức) Dung cu va thiêt bi: Buret, pipet, ơng đong, cơc co mo, con t ̣ ̣ ̀ ́ ̣ ́ ́ ́ ̉ ừ, nhiêt kê, ̣ ́  cân phân tich, máy khu ́ ấy từ gia nhiệt, may ly tâm, tu sây ́ ̉ ́   2.2.3.2. Tông h ̉ ợp xuc tac ́ ́ * Chuân bi hoa chât: ̉ ̣ ́ ́ ­ Pha dung dịch KCl, RbCl, CsCl bão hòa (ở 30oC); dung dịch H3PW12O40  0,1M ­ Xúc tác MxH3­xPW12O40 (MPW) được tổng hợp bằng cách thay thế một  phần H+ trong phân tử H3PW12O40 bởi K+, Rb+,  Cs+. Do đó, tùy thuộc vào lượng  ion K+, Cs+ thay thế để xác định thể tích dung dịch H3PW12O40 và dung dịch KCl  bão hòa cần sử dụng để tổng hợp xúc tác * Quy trình: ­  Bước 1: Nhỏ  từ  từ cho đến hết dung dịch H3PW12O40 0,1M vào cốc đã  chứa sẵn dung dịch MCl bão hòa (M la K hoăc Cs hoăc Rb), k ̀ ̣ ̣ ết hợp với khuấy và   duy trì ơn đinh nhi ̉ ̣ ệt độ dung dịch phản ứng ở cać  nhiêt đô khao sat. Sau khi nh ̣ ̣ ̉ ́ ỏ  hết dung dịch H3PW12O40, tiếp tục khuấy thêm 2 giơ, thu đ ̀ ược kết tủa rắn màu   trắng, mịn ­ Bước 2: Sử dụng nước cất 2 lần rửa sạch kết tủa cho đến khi dịch lọc  khơng tạo kết tủa trắng với AgNO3, để  có thể  đảm bảo ion Cl­ đã được loại  bỏ khỏi xúc tác ­ Bước 3: Sấy xúc tác   70oC trong vòng 24 giờ để  lượng nước thốt  dần ra khỏi xúc tác. Cuối cùng, xúc tác được sấy ở 120 oC trong vòng 5 giờ để  loại bỏ hồn tồn nước ở trên bề mặt cũng như trong các mao quản.  2.2. CÁC PHƯƠNG PHÁP ĐẶC TRƯNG TINH CHÂT XÚC TÁC ́ ́ Cac ky tht phân tich đăc tr ́ ̃ ̣ ́ ̣ ưng tinh chât xuc tac bao gơm: phân tích ́ ́ ́ ́ ̀   nhiệt (TGA – DTA), nhiễu xạ tia X (XRD),  phổ hồng ngoại (IR), hiển vi điện  tử quét (SEM), hiển vi điện tử truyền qua (TEM) , phổ tán sắc năng lượng tia X  (EDX), đẳng nhiệt hấp phụ ­ giải hấp phụ nitơ (BET),  phổ hấp thu nguyên t ̣ ử  (AAS), giải hấp phu NH ̣ ́ ̣ NH3.  3 theo chương trình nhiệt độ (TPD­NH3), hâp phu  2.3. CÁC QUA TRINH PH ́ ̀ ẢN ỨNG VÀ TINH CHÊ SAN PHÂM ́ ̉ ̉ 2.3.1. Q trình ester hoa  ́ Cho 0,1g 2­KLGA va 30ml CH ̀ 3OH vào bình cầu 3 cổ, dung tích 100ml.  o Tiến hành gia nhiệt đến 65 C, khi nhiệt độ ổn định cho xúc tác vao. Đ ̀ ịnh kỳ lấy   mẫu tại các thời gian phản  ứng 0 phút, 5 phút, 15 phút, 30 phút, 60 phút, 120   phút, 180 phút, 240 phút, 300 phút, 360 phút, 420 phút và phân tích hàm lượng   sản phẩm 2.3.2. Qua trinh lacton hoa ́ ̀ ́ Cho 30 ml dung dich san phâm cua giai đoan ester hoa 2­KLGA vao binh ̣ ̉ ̉ ̉ ̣ ́ ̀ ̀   o câu 3 cô duy tri  ̀ ̉ ̀ ở  nhiêt đô 65 ̣ ̣ C. Thêm từ từ dung dich NaOH bao hoa trong ̣ ̃ ̀   methanol vao hôn h ̀ ̃ ợp phan  ̉ ưng đên khi pH đat khoang 8,7. Khuây hôn h ́ ́ ̣ ̉ ́ ̃ ợp   phan  ̉ ưng trong 2 gi ́ ơ. Sau đo d ̀ ́ ừng khuây, lam nguôi hê phan  ́ ̀ ̣ ̣ ̉ ứng vê nhiêt đô ̀ ̣ ̣    phong. Kêt tinh san phâm băng cach lam lanh t ̀ ́ ̉ ̉ ̀ ́ ̀ ̣ ừ từ hôn h ̃ ợp sau phan  ̉ ưng. Tiên ́ ́  hanh cô chân không đê loai hêt methanol va thu san phâm răn natri ascorbat thô ̀ ̉ ̣ ́ ̀ ̉ ̉ ́ 2.3.3. Tinh chê vitamin C ́  Nho t ̉ ừ từ dung dich natri ascorbat (10%) vao ông thuy tinh ch ̣ ̀ ́ ̉ ưa nh ́ ựa  trao đôi ion, dung dich ra khoi ông thuy tinh sau khi đa acid hoa xong đ ̉ ̣ ̉ ́ ̉ ̃ ́ ược khử  mau băng than hoat tinh. Sau đo, dung dich thu đ ̀ ̀ ̣ ́ ́ ̣ ược cô đăc băng thiêt bi cô ̣ ̀ ́ ̣   o quay chân không ở nhiêt đô khoang 55 ̣ ̣ ̉ C, tôc đô quay 100 vong/phut. Dung dich ́ ̣ ̀ ́ ̣   thu được lam lanh băng n ̀ ̣ ̀ ươc đa khoang 45 phut co s ́ ́ ̉ ́ ́ ử  dung 0,003g chât tao ̣ ́ ̣   mâm la cac tinh thê acid ascorbic. Sây chân không trong 10 gi ̀ ̀ ́ ̉ ́ ờ thu được san ̉   phâm la cac tinh thê vitamin C.  ̉ ̀ ́ ̉ 2.4. CAC  ́ PHƯƠNG PHAP  ́ PHÂN TICH SAN PHÂM  ́ ̉ ̉ 2.4.1. Phương phap săc ky long hiêu năng cao  ́ ́ ́ ̉ ̣ (HPLC) 13 2.4.2. Phương phap phô công h ́ ̉ ̣ ưởng tư ̀ C­NMR Chương 3. KÊT QUA VA THAO LUÂN ́ ̉ ̀ ̉ ̣ 3.1. XUC TAC CARBON SULFONAT HOA ́ ́ ́ 3.1.1. Đăc tr ̣ ưng tính chất hoa ly cua xuc tac carbon sulfonat hoa ́ ́ ̉ ́ ́ ́ Kêt qua xac đinh thanh phân mun c ́ ̉ ́ ̣ ̀ ̀ ̀ ưa sau khi nhiêt phân (BT­C) va sau x ̣ ̀ ử   ly trong H ́ ̀ ương phap phân tich nguyên tô đ ́ ́ ́ ược trinh ̀   2SO4 (BT­C­sulf) băng ph bay trong bang 3.1.  ̀ ̉ Bang 3.1. Thanh phân cac nguyên tô trong mâu BT­C va BT­C­sulf ̉ ̀ ̀ ́ ́ ̃ ̀                  % khôi l ́ ượng Tên mâu ̃ % C %H %S %O BT­C 87,46 3,01