phương pháp chuẩn độ oxy hóa khử

0 BÀI 7.3.2 Burette (C) PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA – KHỬ Erlen (X) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 1) MnO4 chất có tính oxy hóa mạnh môi trường acid : MnO4 + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O Eo = 1,51 V (a) MnO4 + 4H+ + 3e → MnO2 + 2H2O Eo = 1,69 V(b) (a) dùng nhiều (b) tạo thành Mn2+: *Không màu (dễ nhận điểm cuối) *Có tác dụng xúc tác dương (giúp cho phản ứng xảy nhanh hơn) 2) MnO4 có màu hồng rõ DD nên đóng vai trò thò giúp nhận biết điểm kết thúc phản ứng PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất có tính khử Fe2+, (COO)22, H2O2 MnO4 + 8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O Fe2+ 1e → Fe3+ C2O4 2  2e → 2CO2 H2O2  2e → O2 ĐMnO ĐFe2 ĐC O 2 M ( MnO4 )  M ( Fe2 )  M (C2O42 )  ĐH 2O2  M ( H 2O2 ) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Fe3+ (sau khử thành Fe2+) Fe3+ Chất khử Fe2+ MnO4 ĐMnO ĐFe3 M ( MnO4 )  M ( Fe3 )  Số đương lượng Fe3+ = Số đương lượng MnO4 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT Chuẩn độ ngược, ví dụ hoà tan MnO2 lượng (COO)22 thừa chuẩn độ lượng thừa (COO)22 MnO4 MnO2 (COO)22 MnO4 MnO2 + 2e +4H+ → Mn2+ + 2H2O ĐC O 2 M ( MnO4 ) M (C2O42 ) ĐMnO    ĐMnO2 M ( MnO2 )  Số đl MnO2 = Số đl(COO)22  Số đl MnO4 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 4) Các lưu ý sử dụng PP permanganat Dung dòch KMnO4 không bền theo thời gian 4KMnO4 + 2H2O  MnO2 + 3O2 + 4OH Nên dùng H2SO4 loãng tạo môi trường acid Không dùng HCl tạo môi trường : MnO4 +10Cl + 16H+  5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O Phản ứng chậm nhiệt độ thường chưa có Mn2+ làm xúc tác Do đó, thường chuẩn độ to~60oC chuẩn thật chậm lúc đầu 10 20 5,00 ml dd H2C2O4 0.0200N + 20 ml nước nóng + ml H2SO4 (1:5) Chuẩn độ DD KMnO4 H2C2O4 Dd KMnO4 10 20 30 30 40 40 50 50 Màu hồng nhạt PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 1) Cr2O72 có tính oxy hóa mạnh / môi trường acid: Cr2O72 + 6e + 14H+  2Cr3+ + 7H2O Eo(Cr2O72/2Cr3+) = 1,33 V Có thể dùng HCl, H2SO4 loãng tạo môi trường H+ 2) Chất thò thường dùng : Diphenylamin (= 0,76 V) hay diphenylamin sulfonat Ba (= 0,85 V) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử Fe2+ ĐCr O 2 M (Cr2O72 )  ĐFe2 M ( Fe2 )  PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE Chuẩn độ gián tiếp ion có tính khử ( SO32 , S2O32 , ) qua trung gian I2 Cr2O72 I I2 S2O32 ĐCr O 2 M (Cr2O72 )  SO3 2  2e → SO4 2 ĐSO2 M ( SO32 )  2S2O3 2  2e → 2S4O6 2 ĐS O 2 2 M ( S 2O )  Chuẩn độ DD Na2S2O3 K2Cr2O7 Dd Na2S2O3 5,00 ml ddK2Cr2O7 + 20 ml nước cất + ml HCl (1:1) 5ml dd KI 10% 0 10 10 20 20 30 30 40 40 50 50 Dd Na2S2O3 3-4 giọt Hồ tinh bột Mất màu xanh PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 1) I2 có tính oxy hóa môi trường trung tính hay acid nhẹ I2 + I + 2e  3I (Eo = 0,545 V) 2) Chất thò hồ tinh bột tạo hợp chất màu xanh với I2 thò có nồng độ 2.105 M (chỉ cho hồ tinh bột vào dung dòch lượng I2 ít, không I2 bò hấp phụ hạt tinh bột gây sai số) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử S2O32, Sn2+, SO32, AsO33 Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Br2, Cl2, MnO4, Cr2O72, ClO3, Cu2+, H2O2, Fe3+ cách cho dung dòch muốn chuẩn độ tác dụng với lượng thừa I Phản ứng tạo I2 , chuẩn độ I2 dung dòch chuẩn S2O32 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 4) Sai số hệ thống PP Iod: I2 dễ thăng hoa nên dd bền, cần chuẩn độ bình có nắp, pha loãng dd giữ dd nhiệt độ thường (I2 tan nước dạng phức I3 cần pha I2 lượng KI thích hợp) Chuẩn độ môi trường acid phá hủy hồ tinh bột có phản ứng phụ : S2O32 + 2H+  H2SO3 + S Nếu môi trường baz tạo phản ứng phụ : I2 + OH  I + IO + H2O 3IO  2I + IO3 ... V) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử Fe2+ ĐCr O 2 M (Cr2O72 )  ĐFe2 M ( Fe2 )  PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP... gây sai số) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử S2O32, Sn2+, SO32, AsO33 Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Br2, Cl2, MnO4,... (C2O42 )  ĐH 2O2  M ( H 2O2 ) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT Chuẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa Fe3+ (sau khử thành Fe2+) Fe3+ Chất khử Fe2+ MnO4 ĐMnO ĐFe3 M ( MnO4