phương pháp chuẩn độ oxy hóa khử

0 BÀI 7.3.2 Burette (C) PHƯƠNG PHÁP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA – KHỬ Erlen (X) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT MnO4− chất có tính oxy hóa mạnh mô trường acid : MnO4− + 8H+ + 5e− → Mn2+ + 4H2O Eo = 1,51 V (a) MnO4− + 4H+ + 3e− → MnO2↓ + 2H2O Eo = 1,69 V(b) 1) ợc dùng nhiều (b) tạo thành Mn 2+: ng màu (dễ nhận điểm cuối) ác dụng xúc tác dương (giúp cho phản ứng xa anh hơn) có màu hồng rõ DD nên đóng thò giúp nhận biết điểm kết thúc phản − PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 3) Phương pháp thường dùng để: ẩn độ trực tiếp chất có tính khử Fe2+ O)22−, H2O2 MnO4− + 8H+ + 5e− → Mn2+ + 4H2O + Fe2+− 1e− → Fe3 C2O4 2− − 2e− → 2CO2 H2O2 − 2e− → O2 ĐMnO − ĐFe 2+ ĐC O 2− M ( MnO4− ) = M ( Fe 2+ ) = M (C2O42− ) = ĐH 2O2 = M ( H 2O2 ) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT ẩn độ gián tiếp chất có tính oxy hóa (sau khử thành Fe2+) Fe3+ Chất khử Fe2+ MnO4 ĐMnO − − ĐFe3+ M ( MnO4− ) = M ( Fe3+ ) = Số đương lượng Fe3+ = Số đương lượng MnO4− PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT ẩn độ ngược, ví dụ hoà tan MnO2 lượng O)22− thừa chuẩn độ lượng thừa (COO)22− bằn O4 − MnO2 (COO)22− MnO4− MnO2 + 2e− +4H+ → ĐC O 2− Mn2+ + 2H2O M ( MnO4− ) M (C2O42− ) ĐMnO = = − ĐMnO2 M ( MnO2 ) = 2− − Số đl MnO= Số đl(COO)2− Số đl MnO4 PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP PERMANGANAT 4) Các lưu ý sử dụng PP permanganat Dung dòch KMnO4 không bền theo thời gian 4KMnO4− + 2H2O → MnO2 + 3O2 + 4OH− Nên dùng H2SO4 loãng tạo môi trường acid Không dùng HCl tạo môi trường : MnO4− +10Cl− + 16H+ → 5Cl2 + 2Mn2+ + 8H2O n ứng chậm nhiệt độ thường chưa có àm xúc tác Do đó, thường chuẩn độ t o~60 huẩn thật chậm lúc đầu 10 20 5,00 ml dd H2C2O4 0.0200N + 20 ml nước nóng + ml H2SO4 (1:5) Chuẩn độ DD KMnO4 H2C2O4 Dd KMnO4 10 20 30 30 40 40 50 50 Màu hồng nhạt PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 1) Cr2O72− có tính oxy hóa mạnh / môi trườ Cr2O72− + 6e− + 14H+ → 2Cr3+ + 7H2O Eo(Cr2O72−/2Cr3+) = Có thể dùng HCl, H2SO4 loãng tạo môi t 2) Chất thò thường dùng : Diphenylamin (= 0,76 V) hay diphenylamin su Ba (= 0,85 V) PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử Fe2+ ĐCr O 2− M (Cr2O72− ) = ĐFe 2+ M ( Fe 2+ ) = PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE uẩn độ gián tiếp ion có tính khử ( SO32− , O32− , ) qua trung gian I2 Cr2O72− I− I2 S2O32− ĐCr O 2− M (Cr2O72− ) = SO3 2− − 2e− → SO4 2− ĐSO 2− M ( SO32− ) = 2S2O3 2− − 2e− → 2S4O6 2− ĐS O 2− M ( S 2O32− ) = Chuẩn độ DD Na2S2O3 K2Cr2O7 Dd Na2S2O3 5,00 ml ddK2Cr2O 5ml dd KI 10% 0 10 10 20 20 30 30 40 40 50 50 Dd Na2S2O3 3-4 giọt Hồ tinh bột + 20 ml nước cất + ml HCl (1:1) Mất màu xanh PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 1) I2 có tính oxy hóa môi trường trun hay acid nhẹ I2 + I− + 2e → 3I− (Eo = 0,545 V) 2) Chất thò hồ tinh bột tạo hợp c với I2 thò có nồng độ 2.10−5 M (ch bột vào dung dòch lượng I2 I2 bò hấp phụ hạt tinh bột gây s PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 3) Phương pháp thường dùng để: uẩn độ trực tiếp chất khử S2O32−, Sn2+, 2− 3− , AsO3 ån độ gián tiếp chất có tính oxy hóa B nO4−, Cr2O72−, ClO3−, Cu2+, H2O2, Fe3+ cho dung dòch muốn chuẩn độ tác dụng với g thừa I− Phản ứng tạo I2 , chuẩn độ I2 dòch chuẩn S2O32− PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 4) Sai số hệ thống PP Iod: át dễ thăng hoa nên dd bền, cần chuẩn đ g bình có nắp, pha loãng dd giữ dd nhiệ thường (I2 tan nước dạng phức I3− cần pha I2 lượng KI thích hợp) n độ môi trường acid phá hủy hồ có phản ứng phụ : S2O32− + 2H+ → H2SO3 + S↓ u môi trường baz tạo phản ứng ph I2 + OH− → I− + IO− + H2O 3IO− → 2I− + IO3− ... PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP DICHROMATE 3) Phương pháp thường dùng để: Chuẩn độ trực tiếp chất khử Fe2+ ĐCr O 2− M (Cr2O72− ) = ĐFe 2+ M ( Fe 2+ ) = PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP... tinh bột gây s PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 3) Phương pháp thường dùng để: uẩn độ trực tiếp chất khử S2O32−, Sn2+, 2− 3− , AsO3 ån độ gián tiếp chất có tính oxy hóa B nO4−, Cr2O72−,... dòch muốn chuẩn độ tác dụng với g thừa I− Phản ứng tạo I2 , chuẩn độ I2 dòch chuẩn S2O32− PP CHUẨN ĐỘ OXY HÓA KHỬ PHƯƠNG PHÁP IOD 4) Sai số hệ thống PP Iod: át dễ thăng hoa nên dd bền, cần chuẩn