HỘI CÁC TRƯỜNG CHUYÊN ĐỀ THI MÔN HÓA HỌC -KHỐI 11 VÙNG DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ NĂM 2016 TRƯỜNG THPT CHUYÊN BẮC GIANG Thời gian làm 180 phút ĐỀ THI ĐỀ XUẤT (Đề có 03 trang, gồm 10 câu) Câu 1: (2,0 điểm) Tốc độ phản ứng – Cân hóa học Phản ứng 2NO O2 2NO2 (*) diễn theo chế: NO N O2 k1 , k 1 Nhanh k Cham N O2 O2 NO2 Xác định biểu thức định luật tốc độ: v d NO2 / a b c k NO O2 NO2 dt tính k theo ki (i = 1,-1, 2) Biết : hỗn hợp chất đầu n(O2) : n(NO) = 1:2; chứng minh: PO2 Ptq / 3P0tq Có thể viết định luật tốc độ (*) sau: d O2 k NO O2 dt Ban đầu NO : O2 : 1, chứng minh d O2 x k 3' O2 Xác định x mối quan hệ dt k3 k3’ Chứng minh : O2 O 2 2k 3' t Khi NO : O2 : 1, thu số kết sau 298K: t/s 60 120 180 240 300 360 420 480 Ptq/104Pa 1,350 1,120 1,060 1,035 1,015 1,005 0,995 0,985 0,980 Chứng minh kết phù hợp với định luật tốc độ nói ý Câu 2: (2,0 điểm) Cân dung dịch điện li Tính pH dung dịch A gồm KCN 0,120 M; NH3 0,150 M KOH 5,00.10-3 M Tính thể tích dung dịch HCl 0,210 M cần cho vào 50,00 mL dung dịch A để pH hỗn hợp thu 9,24 3 Thêm 1,00 mL dung dịch HClO4 0,0100 M vào 100,00 mL dung dịch KCN 0,0100 M Thêm giọt chất thị bromothimol xanh (khoảng pH chuyển màu từ 6,0 - 7,6: pH 6,0 màu vàng; pH 7,6 màu xanh lục) Sau thêm tiếp 100,00 mL dung dịch Hg(ClO 4)2 0,300 M Có tượng xảy ra? Giải thích Thêm giọt (khoảng 0,03 mL) dung dịch nước H2S bão hoà vào hỗn hợp thu mục Có tượng xảy ra? Cho biết pKa HCN 9,35; NH4+ 9,24; H2S 7,00 12,92; Hg2+ + CN– HgCN+ lg1 = 18,0 Hg2+ + 2CN– Hg(CN)2 lg2 = 34,70 Chỉ số tích số tan pKS HgS 51,8 Nồng độ H2S dung dịch bão hoà 0,10 M Câu 3: (2,0 điểm) Điện hóa học Cho: E 0Ag Ag = 0,80V; E 0AgI/Ag,I = -0,15V; E 0Au + - 3+ /Ag = 1,26V; E 0Fe3+ /Fe = -0,037V; E 0Fe2+ /Fe = -0,440V Hãy: a Thiết lập sơ đồ pin để xác định tích số tan AgI Viết phương trình phản ứng xảy điện cực pin b Tính độ tan (s) 25oC AgI nước a Lập pin điện xảy oxi hoá ion Fe2+ thành ion Fe3+ ion Au3+ bị khử thành ion Au+ Viết phương trình phản ứng xảy điện cực pin b Tính sức điện động chuẩn pin số cân phản ứng xảy pin Câu 4: (2,0 điểm) Nhóm N – P, nhóm C - Si Một số phản ứng hoá học bảo vệ cho người trước vết thương nặng tử vong Một số phản ứng hoá học sau dùng để tạo nhanh chóng lượng lớn khí nitơ túi khí an toàn ôtô 2NaN3 → 2Na + 3N2(k) (1) 10Na + KNO3 → K2O + 5Na2O + N2(k) (2) K2O + Na2O + SiO2 → Silicat kiềm (“thuỷ tinh") (3) Hãy viết cấu trúc anion azit phân tử nitơ Cần gam natri azit kali nitrat để tạo nitơ đủ nạp đầy túi khí an toàn 15 lít 50oC 1,25 atm 3 Hãy viết phương trình cân riêng biệt cho phân huỷ nitro glyxerin Sau đó, viết phương trình cân cho phân huỷ chì azit dùng nổ Nêu điểm giống phản ứng natri azit, nitro glyxerin chì azit Hãy viết phương trình cân cho phản ứng natri azit axit sunfuric để tạo axit hydrazoic (HN3) natri sunfat Khi 60 gam natri azit phản ứng với 100mL axit sunfuric M có gam axit hydrazoic tạo thành? Câu 5: (2,0 điểm) Phức chất Hợp chất Pt có hóa trị II với công thức chung [PtX 2(amin)2] (ở X Cl X2 SO42-, manolat ) có nhiều ứng dụng khoa học sống hoạt tính sinh học mà đặc biệt việc chữa trị khối u Hợp chất biết [PtCl2(NH3)2], hợp chất có cấu trúc vuông phẳng có hai đồng phân hình học.Trong có đồng phân có hoạt tính chữa bệnh ung thư Vẽ phác họa cấu trúc không gian đồng phân Có đồng phân [PtClBr(NH3)2] Vẽ phác họa cấu trúc đồng phân Nếu thay 2NH3(đơn răng) phối tử hai 1,2-điaminetan( kí hiệu en) ta thu đồng phân có công thức [PtClBr(en)].Vẽ cấu trúc không gian phức Biết dmen pn phối tử hai có công thức cấu tạo sau: CH3 NH2 - CH2 - CH2 - N(CH3)2 dmen NH2 - CH - CH2 - NH2 pn Viết tất đồng phân có chất: [PtCl2(dmen)], [PtCl2(pn)], [PtClBr(dmen)], [PtClBr(pn)] Câu (2,0 điểm): Quan hệ hiệu ứng cấu trúc tính chất Cho chất sau: 1,3-diazole (C3H4N2) (A) , cation1,3-diazolium (C3H5N2+) (B), anion 1,3- thiazolide (C), 1,3- oxazole (C3H3NO) (D), 1,3- thiazole (E) a) Chất thơm, không thơm, phản thơm b) So sánh nhiệt độ sôi, nhiệt độ nóng chảy chất A, D, E Giải thích c) So sánh Kb chất A, D, E Sắp xếp theo chiều tăng dần lực axit chất sau: axit benzoic, axit phenyletanoic, axit 3-phenylpropanoic, axit xiclohexyletanoic axit 1-metylxiclohexancacboxylic Câu (2,0 điểm): Hidrocacbon Oxi hóa hoàn toàn 1,64 lít hiđrocacbon A 1270C 2,0 atm Sản phẩm cháy thu dẫn qua bình chứa nước vôi dư thu 80 gam kết tủa khối lượng bình tăng 47,8 gam Tìm công thức phân tử A Ozon phân khử A thu hỗn hợp chất CH3-CHO, (CH3)2C=O, OHC-COCH3 theo tỉ lệ mol 1:1:1 a) Xác định CTCT gọi tên A b) Viết công thức đồng phân lập thể ứng với CTCT A vừa tìm Xác định cấu hình chúng B đồng phân A B không làm mầu dung dịch Br2/CCl4 nhiệt độ thường, không tác dụng với H2 (Ni, toC) B phản ứng với Br2 khan đun nóng cho dẫn xuất monobrom đồng phân cấu tạo Xác định CTCT gọi tên B Câu (2,0 điểm): Xác định cấu trúc Xác đinh nguyên tử cacbon bất đối (C*) cấu hình chúng hợp chất sau: H H H HO N N N O N H H HO H H H H H OMe HO H N Hợp chất A (C12H16O) quang hoạt, cho phản ứng với Na không cho phản ứng với 2,3-đinitropheylhidrazin Khi A phản ứng với I2/NaOH cho kết tủa vàng Ozon phân A cho B (C9H10O) C (C3H6O2) Cả B, C cho kết tủa với 2,3-dinitropheylhidrazin, C dương tính với thuốc thủ tollens Trên lí thuyết nitro hóa B HNO 3/H2SO4 cho hai sản phẩm D, E nhiên thực tế nhận sản phẩm D Axit hóa sản phẩm cho C phản ứng với thuốc thử tollens cho chất F (C 6H8O4) Xác định công thức cấu tạo chất từ A đến F Câu (2,0 điểm): Cơ chế phản ứng Hãy cho biết chế hình thành sản phẩm phản ứng sau: O O O a) MeONa C2H5OH O O O OH OH Ph O Ph CH2O b) N CSA NH Ph CHPh2 Ph Giải thích R-C6H13CHBrCH3 rượu - nước cho 17% sản phẩm cấu hình R, 83% cấu hình S Còn R-C6H5CHClCH3 điều kiện cho 48% sản phẩm cấu hình R, 52% cấu hình S Câu 10 (2,0 điểm): Tổng hợp hợp chất hữu Từ benzen hợp chất hữu có ≤ 1C, tổng hợp chất sau (coi hợp chất vô có đủ): OH OH Cl Cl Cl Cl Cl Cl Viết công thức cấu tạo chất có kí hiệu từ A đến I dể hoàn thành sơ đồ phản ứng sau: CH2O PCC A B1 C (C15H26O 2) +/ H H2O B2 (C5H10O) I H2/Pd D (C10H16O) H ZnBr2 G NaBH4 (COCl)2 EtN 3N, MeSO (C10H20O) F H2 E (C10H18O) [Ru] HẾT