Công nghệ sản xuất PC Poly cacbonat Tiểu luận Công nghệ tổng hợp hợp chất trung gian Nguyễn Hồng Liên ĐHBKHN Công nghệ sản xuất PC Poly cacbonat Tiểu luận Công nghệ tổng hợp hợp chất trung gian Nguyễn Hồng Liên ĐHBKHN Công nghệ sản xuất PC Poly cacbonat Tiểu luận Công nghệ tổng hợp hợp chất trung gian Nguyễn Hồng Liên ĐHBKHN Công nghệ sản xuất PC Poly cacbonat Tiểu luận Công nghệ tổng hợp hợp chất trung gian Nguyễn Hồng Liên ĐHBKHN
Trang 1Nội Dung
Tổng quan về Polycarbonat (PC)
Nguyên Liệu và PTPƯ
Công nghệ sản xuất PC sử dụng phosgen
Công nghệ sản xuất PC không sử dụngphosgen
So sánh và lựa chọn công nghệ
Kết luận
Trang 2Tổng quan về Polycarbonates
www.website.com
Giới thiệu Lịch sử phát triển
Tính chất của polycarbonate
Ứng dụng
Tình hình sản xuất và tiêu thụ
Giới thiệu Polycarbonates
Trang 3• Polycarbonates (PC) được biết đến với tênthương mại như Lexan, Makrolon, Makroclear
và một số tên khác là một polyme nhiệt dẻo
• Polycarbonate là một trọng lượng nhẹ, rất linhhoạt, bền, chịu nhiệt, chống vỡ, và formablenhiệt dẻo trong suốt
Trang 4Lịch sử phát triển
• Có nguồn gốc từ BPA được phát hiện
tại Bayer bởi Tiến sĩ Hermann Schnell vào
năm 1953 và ngay tại General Electric
của Daniel Fox
• Sản xuất thương mại polycarbonate của Bayer
AG bắt đầu ở Đức vào năm 1958, và ở Hoa Kỳvào năm 1960
Trang 5Tính chất của polycarbonate
Polycarbonate (PC) là một axit
polycarbonic tuyến tính chuẩn bị ester
từ phenol dihydric
Trang 8Tính chất của polycarbonate
• Tính chất khác
Nhiệt độ nóng chảy (Tm): 155 o C (311oF)
Nhiệt độ thủy tinh chuyển tiếp: 147 o C (297oF)
Giới hạn làm việc trên: 115 o C – 130oC
Giới hạn làm việc dưới: -40 o C
Nhiệt dung riêng: 1,2-1,3 kJ/kg
Cường độ điện môi: 15-67 kV/mm
Trang 10sẽ đạt 2 triệu tấn vào năm 2015
Châu Âu
Đức là nhà sản xuất chính của polycarbonate ở châu Âu: khoảng 40% tổng sản lượng châu Âu được sản xuất ở đây
Trang 11Nguyên liệu sản xuất Polycarbonat (PC)
Phương trình phản ứng tổng hợp Polycarbonat HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl.
Bisphenol A (BPA)
- Bisphenol A (BPA) tên gọi khác của 4,4’-dihydroxydiphenyldimethylmetan
- Công thức hóa học C15H16O2
- Khối lượng phân tử M=228,29.
- Công thức cấu tạo:
Trang 121 Tính chất
Tỉ trọng ở 20 o C 1.04 g/cm 3
Tỉ trọng ở 160 o C 1.065g/cm 3
Nhiệt độ sôi ở áp suất 101.3 kPa 360 o C
Nhiệt độ sôi ở áp suất 1.4 kPa 240 o C
Nhiệt độ sôi ở áp suất 0.4 kPa 222 o C
Nhiệt độ bay hơi ở 101.3 kPa 404J/G
Điểm chớp cháy 227 o C
Nhiệt độ đánh lửa 519 o C
Tan trong nước ở 83 o C 0.344% khối lượng
Tan trong axeton,rượu Tốt
Tan trong methylen cloride 1% khối lượng
Trang 132 Ứng dụng.
Đĩa CD, DVD, BLU-RAY, và đĩa khác.
Đèn mái nhà
Phủ ngoài cho tấm pin mặt trời
Module mái trong xe ô tô
Kính an toàn và kính che mặt bảo vệ
3 Các nhà máy sản xuất trên thế giới.
Bayer Polyme Paytown, Texas
Dow Chemical Freeport, Texas
Sabic Innovative Plastics Burkeville, Alabama
HEXION Hóa chất Haverhill Ohio
Kesar Loteparhuram, Ấn Độ
Mitsubishi hóa chất Ltd.
Trang 144 Sản xuất Bisphenol A(BPA).
Trang 15CÔNG NGHỆ SỬ DỤNG XÚC TÁC HCl
Trang 16CÔNG NGHỆ XÚC TÁC NHỰA TRAO ĐỔI ION
Trang 17- Tên gọi theo IUPAC : Cacbonnyl dichloride
- Tên gọi khác oxit dichloride carbon,
Chloroformyl clorua…vv
- công thức hóa học COCl2 :
Trang 181 Tính chất.
Khối lượng phân tử (g mol -1 ) 98.92
Dáng vẻ bên ngoài Khí không màu
Trang 192 Ứng dụng của phosgene.
- Một lượng đáng kể phosgene được dùng cho phản ứng với bisphenol A (BPA) để điều chế các polycarbonate, là hợp chất quan trọng trong kỹ thuật chế tạo plastic nhiệt dùng làm thấu kính hay kính đeo mắt:
HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl
- Khi phản ứng với nước, phosgene tạo ra CO2 và HCl
COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl
- Ở trạng thái khí, phosgene phản ứng với NH3 tạo Urea
COCl2 + 4 NH3 → CO(NH2)2 + 2 NH4Cl
- Thiên nhiên
Phosgene là một tác nhân ngạt đôi Một thời gian chiến tranh người Đức đã sử dụng phosgene đôi như một vũ khí hóa học.
Trang 203 Sản xuất phosgene
Công nghiệp, phosgene được tạo ra bằng cách lọc
carbon monoxide và clo khí qua lớp xốp than hoạt tính, phục
vụ như là một chất xúc tác:
CO + Cl 2 → COCl 2 (ΔH = rxn -107.6kJ / mol)
Phản ứng toả nhiệt, do đó các lò phản ứng phải được
làm lạnh Thông thường, phản ứng được tiến hành từ 50 đến
150 ° C Trên 200 ° C, phosgene trở lại trạng carbon
monoxide và clo, K eq (300K) = 0,05 Thế giới sản xuất của hợp chất này được ước tính là 2.74 triệu tấn trong năm 1989.
Trang 215 Nguyên liệu thay thế phi phosgene
Quá trình phi phosgene đầu tiên trên thế giới sử
dụng CO2 là nguyên liệu ban đầu thành công trong việc phát triển và công nghiệp hóa của Asahi Kasei Corp The Asahi Kasei Quy trình cho phép sản xuất có năng suất cao của chất lượng cao PC có tính chất tuyệt hảo và độ tinh khiết cao
Trang 22Công nghệ sản xuất PC
CN Mistubishi Gas chemical
Đặc điểm của công nghệ:
• Sản xuất PC bằng hợp chất hydroxyl và phosgene
• Công nghệ chỉ sử dụng 1 thiết bị thùng cánh
khuấy và 1 thiết bị phản ứng dạng ống
• Quá trình sản xuất trải qua 2 giai đoạn:
1 Xảy ra trong thiết bị phản ứng dạng ống, chủ yếu
để chuyển hóa dihydroxyl thành – OCOCl- bằng quá trình photgen hóa.
Trang 232 Diễn ra trong thiết bị phản ứng dạng thùng
có cánh khuấy nhằm tạo ra các oligomer PC với khối lượng phân tử tương đối thấp qua 2-
20 phản ứng trùng hợp liên tiếp
Trang 24Nhiệt độ thiết bị phản ứng : 200C.
Quá trình polymer hóa diễn ra trong 30 phút
Trang 26Chú thích :
1 : Dihydroxyl 2 : NaOH 3 : Phosgen.
4 : Dung môi hữu cơ.(CH2Cl2)
5 : Thiết bị phản ứng dạng ống
6 : Thiết bị phản ứng dạng thùng.
7 : Sản phẩm 8 : Cánh khuấy.
9 : Vỏ trao đổi nhiệt 10 : Cửa nước vào.
11 : Cửa hơi ra 12 : Bơm tuần hoàn.
13 : Thiết bị làm mát
14, 15 : Đường nước làm mát ra, vào.
16, 17 : Đường tháo sản phẩm.
Trang 27Công nghệ Bayer Aktiengesellschaft
Sản xuất polycarbonate dạng hạt có độ tinh khiết cao và siêu tinh khiết do sử dụng nhiều thiết bị phân tách liên tiếp.
Độ tinh khiết của PC lên đến 99,5 % sau 4 lần phân tách
- Công nghệ:
Trang 30Sơ đồ tổng quan sản xuất Polycarbonat
Trang 31Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
1 Phương pháp tổng hợp PC của Asahi Kasei
Trang 32Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Etylene Carbonate (EC)
Trang 33Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Diphenyl Carbonate (DMC)
Trang 34Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Dimethyl Carbonate (DPC)
Trang 35Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Dimethyl Carbonate (DPC)
Trang 36Công nghệ sản xuất PC không sử dụng
phosgen
Giai đoạn tổng hợp Polycarbonate (PC)
• Quá trình SSP
Trang 37Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Polycarbonate (PC)
• Quá trình trùng hợp pha nóng chảy
Trang 38Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
2 Công nghệ của Mitsubishi Chemical Corporation
Trang 39So sánh lựa chọn công nghệ
Trang 40Kết luận
Sự phát hiện và đưa PC vào cuộc sống của con người đóng một vai trò quan trọng trong công nghệ và sự phát triển không ngừng của xã hội.Các nhà khoa học và các nhà sản xuất đang hướng tới năm 2015 sẽ phát triển và mở rộng quy mô sản xuất để cung cấp
đủ lượng PC cho nhu cầu sử dụng của con người.tuy nhiên
những ảnh hưởng tiêu cực của nó đến sức khỏe con người đang
là lời cảnh báo cho các quốc gia về việc sử dụng các đồ dung chứa PC trong đời sống thường ngày Các công nghê trên thế
giới sản xuất PC và các monomer phosgene và Bisphenol A Tuy cả nhóm đã rất cố gắng nhưng không thể tránh khỏi sai sót
và chưa được trọn vẹn, mong được cô giáo và các bạn góp ý để bài học được hoàn hảo hơn Xin chân thành cảm ơn.!.
Trang 41Nội Dung
Tổng quan về Polycarbonat (PC)
Nguyên Liệu và PTPƯ
Công nghệ sản xuất PC sử dụng phosgen
Công nghệ sản xuất PC không sử dụngphosgen
So sánh và lựa chọn công nghệ
Kết luận
Trang 42Tổng quan về Polycarbonates
www.website.com
Giới thiệu Lịch sử phát triển
Tính chất của polycarbonate
Ứng dụng
Tình hình sản xuất và tiêu thụ
Giới thiệu Polycarbonates
Trang 43• Polycarbonates (PC) được biết đến với tênthương mại như Lexan, Makrolon, Makroclear
và một số tên khác là một polyme nhiệt dẻo
• Polycarbonate là một trọng lượng nhẹ, rất linhhoạt, bền, chịu nhiệt, chống vỡ, và formablenhiệt dẻo trong suốt
Trang 44Lịch sử phát triển
• Có nguồn gốc từ BPA được phát hiện
tại Bayer bởi Tiến sĩ Hermann Schnell vào
năm 1953 và ngay tại General Electric
của Daniel Fox
• Sản xuất thương mại polycarbonate của Bayer
AG bắt đầu ở Đức vào năm 1958, và ở Hoa Kỳvào năm 1960
Trang 45Tính chất của polycarbonate
Polycarbonate (PC) là một axit
polycarbonic tuyến tính chuẩn bị ester
từ phenol dihydric
Trang 48Tính chất của polycarbonate
• Tính chất khác
Nhiệt độ nóng chảy (Tm): 155 o C (311oF)
Nhiệt độ thủy tinh chuyển tiếp: 147 o C (297oF)
Giới hạn làm việc trên: 115 o C – 130oC
Giới hạn làm việc dưới: -40 o C
Nhiệt dung riêng: 1,2-1,3 kJ/kg
Cường độ điện môi: 15-67 kV/mm
Trang 50sẽ đạt 2 triệu tấn vào năm 2015
Châu Âu
Đức là nhà sản xuất chính của polycarbonate ở châu Âu: khoảng 40% tổng sản lượng châu Âu được sản xuất ở đây
Trang 51Nguyên liệu sản xuất Polycarbonat (PC)
Phương trình phản ứng tổng hợp Polycarbonat HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl.
Bisphenol A (BPA)
- Bisphenol A (BPA) tên gọi khác của 4,4’-dihydroxydiphenyldimethylmetan
- Công thức hóa học C15H16O2
- Khối lượng phân tử M=228,29.
- Công thức cấu tạo:
Trang 521 Tính chất
Tỉ trọng ở 20 o C 1.04 g/cm 3
Tỉ trọng ở 160 o C 1.065g/cm 3
Nhiệt độ sôi ở áp suất 101.3 kPa 360 o C
Nhiệt độ sôi ở áp suất 1.4 kPa 240 o C
Nhiệt độ sôi ở áp suất 0.4 kPa 222 o C
Nhiệt độ bay hơi ở 101.3 kPa 404J/G
Điểm chớp cháy 227 o C
Nhiệt độ đánh lửa 519 o C
Tan trong nước ở 83 o C 0.344% khối lượng
Tan trong axeton,rượu Tốt
Tan trong methylen cloride 1% khối lượng
Trang 532 Ứng dụng.
Đĩa CD, DVD, BLU-RAY, và đĩa khác.
Đèn mái nhà
Phủ ngoài cho tấm pin mặt trời
Module mái trong xe ô tô
Kính an toàn và kính che mặt bảo vệ
3 Các nhà máy sản xuất trên thế giới.
Bayer Polyme Paytown, Texas
Dow Chemical Freeport, Texas
Sabic Innovative Plastics Burkeville, Alabama
HEXION Hóa chất Haverhill Ohio
Kesar Loteparhuram, Ấn Độ
Mitsubishi hóa chất Ltd.
Trang 544 Sản xuất Bisphenol A(BPA).
Trang 55CÔNG NGHỆ SỬ DỤNG XÚC TÁC HCl
Trang 56CÔNG NGHỆ XÚC TÁC NHỰA TRAO ĐỔI ION
Trang 57- Tên gọi theo IUPAC : Cacbonnyl dichloride
- Tên gọi khác oxit dichloride carbon,
Chloroformyl clorua…vv
- công thức hóa học COCl2 :
Trang 581 Tính chất.
Khối lượng phân tử (g mol -1 ) 98.92
Dáng vẻ bên ngoài Khí không màu
Trang 592 Ứng dụng của phosgene.
- Một lượng đáng kể phosgene được dùng cho phản ứng với bisphenol A (BPA) để điều chế các polycarbonate, là hợp chất quan trọng trong kỹ thuật chế tạo plastic nhiệt dùng làm thấu kính hay kính đeo mắt:
HOCR2-X-CR2OH + COCl2 → 1/n [OCR2-X-CR2OC(O)-]n + 2 HCl
- Khi phản ứng với nước, phosgene tạo ra CO2 và HCl
COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl
- Ở trạng thái khí, phosgene phản ứng với NH3 tạo Urea
COCl2 + 4 NH3 → CO(NH2)2 + 2 NH4Cl
- Thiên nhiên
Phosgene là một tác nhân ngạt đôi Một thời gian chiến tranh người Đức đã sử dụng phosgene đôi như một vũ khí hóa học.
Trang 603 Sản xuất phosgene
Công nghiệp, phosgene được tạo ra bằng cách lọc
carbon monoxide và clo khí qua lớp xốp than hoạt tính, phục
vụ như là một chất xúc tác:
CO + Cl 2 → COCl 2 (ΔH = rxn -107.6kJ / mol)
Phản ứng toả nhiệt, do đó các lò phản ứng phải được
làm lạnh Thông thường, phản ứng được tiến hành từ 50 đến
150 ° C Trên 200 ° C, phosgene trở lại trạng carbon
monoxide và clo, K eq (300K) = 0,05 Thế giới sản xuất của hợp chất này được ước tính là 2.74 triệu tấn trong năm 1989.
Trang 615 Nguyên liệu thay thế phi phosgene
Quá trình phi phosgene đầu tiên trên thế giới sử
dụng CO2 là nguyên liệu ban đầu thành công trong việc phát triển và công nghiệp hóa của Asahi Kasei Corp The Asahi Kasei Quy trình cho phép sản xuất có năng suất cao của chất lượng cao PC có tính chất tuyệt hảo và độ tinh khiết cao
Trang 62Công nghệ sản xuất PC
CN Mistubishi Gas chemical
Đặc điểm của công nghệ:
• Sản xuất PC bằng hợp chất hydroxyl và phosgene
• Công nghệ chỉ sử dụng 1 thiết bị thùng cánh
khuấy và 1 thiết bị phản ứng dạng ống
• Quá trình sản xuất trải qua 2 giai đoạn:
1 Xảy ra trong thiết bị phản ứng dạng ống, chủ yếu
để chuyển hóa dihydroxyl thành – OCOCl- bằng quá trình photgen hóa.
Trang 632 Diễn ra trong thiết bị phản ứng dạng thùng
có cánh khuấy nhằm tạo ra các oligomer PC với khối lượng phân tử tương đối thấp qua 2-
20 phản ứng trùng hợp liên tiếp
Trang 64Nhiệt độ thiết bị phản ứng : 200C.
Quá trình polymer hóa diễn ra trong 30 phút
Trang 66Chú thích :
1 : Dihydroxyl 2 : NaOH 3 : Phosgen.
4 : Dung môi hữu cơ.(CH2Cl2)
5 : Thiết bị phản ứng dạng ống
6 : Thiết bị phản ứng dạng thùng.
7 : Sản phẩm 8 : Cánh khuấy.
9 : Vỏ trao đổi nhiệt 10 : Cửa nước vào.
11 : Cửa hơi ra 12 : Bơm tuần hoàn.
13 : Thiết bị làm mát
14, 15 : Đường nước làm mát ra, vào.
16, 17 : Đường tháo sản phẩm.
Trang 67Công nghệ Bayer Aktiengesellschaft
Sản xuất polycarbonate dạng hạt có độ tinh khiết cao và siêu tinh khiết do sử dụng nhiều thiết bị phân tách liên tiếp.
Độ tinh khiết của PC lên đến 99,5 % sau 4 lần phân tách
- Công nghệ:
Trang 70Sơ đồ tổng quan sản xuất Polycarbonat
Trang 71Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
1 Phương pháp tổng hợp PC của Asahi Kasei
Trang 72Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Etylene Carbonate (EC)
Trang 73Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Diphenyl Carbonate (DMC)
Trang 74Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Dimethyl Carbonate (DPC)
Trang 75Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Dimethyl Carbonate (DPC)
Trang 76Công nghệ sản xuất PC không sử dụng
phosgen
Giai đoạn tổng hợp Polycarbonate (PC)
• Quá trình SSP
Trang 77Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
Giai đoạn tổng hợp Polycarbonate (PC)
• Quá trình trùng hợp pha nóng chảy
Trang 78Công nghệ sản xuất PC không sử dụng phosgen
2 Công nghệ của Mitsubishi Chemical Corporation
Trang 79So sánh lựa chọn công nghệ
Trang 80Kết luận
Sự phát hiện và đưa PC vào cuộc sống của con người đóng một vai trò quan trọng trong công nghệ và sự phát triển không ngừng của xã hội.Các nhà khoa học và các nhà sản xuất đang hướng tới năm 2015 sẽ phát triển và mở rộng quy mô sản xuất để cung cấp
đủ lượng PC cho nhu cầu sử dụng của con người.tuy nhiên
những ảnh hưởng tiêu cực của nó đến sức khỏe con người đang
là lời cảnh báo cho các quốc gia về việc sử dụng các đồ dung chứa PC trong đời sống thường ngày Các công nghê trên thế
giới sản xuất PC và các monomer phosgene và Bisphenol A Tuy cả nhóm đã rất cố gắng nhưng không thể tránh khỏi sai sót
và chưa được trọn vẹn, mong được cô giáo và các bạn góp ý để bài học được hoàn hảo hơn Xin chân thành cảm ơn.!.
Trang 81Nội Dung
Tổng quan về Polycarbonat (PC)
Nguyên Liệu và PTPƯ
Công nghệ sản xuất PC sử dụng phosgen
Công nghệ sản xuất PC không sử dụngphosgen
So sánh và lựa chọn công nghệ
Kết luận
Trang 82Tổng quan về Polycarbonates
www.website.com
Giới thiệu Lịch sử phát triển
Tính chất của polycarbonate
Ứng dụng
Tình hình sản xuất và tiêu thụ
Giới thiệu Polycarbonates
Trang 83• Polycarbonates (PC) được biết đến với tênthương mại như Lexan, Makrolon, Makroclear
và một số tên khác là một polyme nhiệt dẻo
• Polycarbonate là một trọng lượng nhẹ, rất linhhoạt, bền, chịu nhiệt, chống vỡ, và formablenhiệt dẻo trong suốt
Trang 84Lịch sử phát triển
• Có nguồn gốc từ BPA được phát hiện
tại Bayer bởi Tiến sĩ Hermann Schnell vào
năm 1953 và ngay tại General Electric
của Daniel Fox
• Sản xuất thương mại polycarbonate của Bayer
AG bắt đầu ở Đức vào năm 1958, và ở Hoa Kỳvào năm 1960
Trang 85Tính chất của polycarbonate
Polycarbonate (PC) là một axit
polycarbonic tuyến tính chuẩn bị ester
từ phenol dihydric
Trang 88Tính chất của polycarbonate
• Tính chất khác
Nhiệt độ nóng chảy (Tm): 155 o C (311oF)
Nhiệt độ thủy tinh chuyển tiếp: 147 o C (297oF)
Giới hạn làm việc trên: 115 o C – 130oC
Giới hạn làm việc dưới: -40 o C
Nhiệt dung riêng: 1,2-1,3 kJ/kg
Cường độ điện môi: 15-67 kV/mm