Phương pháp sắc kí Xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến con người và môi trường sống.

LỜI NÓI ĐẦU3NỘI DUNG4I ẢNH HƯỞNG CỦA THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT ĐẾN MÔI TRƯỜNG41 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường đất42 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường nước63 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật lên hệ sinh thái, quần xã sinh vật7II NGUỒN GỐC91 Hiện trạng sử dụng thuốc BVTV9a, Thế giới9b, Ở Việt Nam9III GIỚI HẠN (TIÊU CHUẨN TRONG MÔI TRƯỜNG)131 Độc tính dư lượng của thuốc bảo vệ thực vật và ảnh hưởng của thuốc BVTV13a, Khái niệm về dư lượng TBVTV13b, Động thái dư lượng thuốc BVTV trong sản phẩm cây trồng13c, Tính độc của thuốc đối với môi trường thành phần15IV MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƯ LƯƠNG TBVTV181 Kỹ thuật GC – MS202 Kỹ thuật LC – MS22V XÁC ĐỊNH SỰ TỒN LƯU CÁC CHẤT DIỆT CỎ HỌ Phenoxy acid TRONG GẠO VỚI PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH LC – MSMS251 Giới thiệu252 Thực nghiệm27a, Hóa chất27b, Thiết bị28c, Điều kiện sắc kí28d, Điều kiện khối phổ28e, Quy trình xử lý mẫu293 Kết quả30KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ32I Nhà nước32II Người dân33TÀI LIỆU THAM KHẢO37

MỤC LỤC

LỜI NÓI ĐẦU 3

NỘI DUNG 4

I ẢNH HƯỞNG CỦA THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT ĐẾN MÔI TRƯỜNG 4

1 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường đất 4

2 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường nước 6

3 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật lên hệ sinh thái, quần xã sinh vật 7

II NGUỒN GỐC 9

1 Hiện trạng sử dụng thuốc BVTV 9

a, Thế giới 9

b, Ở Việt Nam 9

III GIỚI HẠN (TIÊU CHUẨN TRONG MÔI TRƯỜNG) 13

1 Độc tính dư lượng của thuốc bảo vệ thực vật và ảnh hưởng của thuốc BVTV 13 a, Khái niệm về dư lượng TBVTV 13

b, Động thái dư lượng thuốc BVTV trong sản phẩm cây trồng 13

c, Tính độc của thuốc đối với môi trường thành phần 15

IV MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƯ LƯƠNG TBVTV 18

1 Kỹ thuật GC – MS 20

2 Kỹ thuật LC – MS 22

V XÁC ĐỊNH SỰ TỒN LƯU CÁC CHẤT DIỆT CỎ HỌ Phenoxy acid TRONG GẠO VỚI PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH LC – MS/MS 25

1 Giới thiệu 25

2 Thực nghiệm 27

a, Hóa chất 27

b, Thiết bị 28

c, Điều kiện sắc kí 28

d, Điều kiện khối phổ 28

e, Quy trình xử lý mẫu 29

3 Kết quả 30

KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 32

I Nhà nước 32

II Người dân 33

TÀI LIỆU THAM KHẢO 37

LỜI NÓI ĐẦU NÓI NÓI ĐẦU ĐẦU

Việt Nam là nước sản xuất nông nghiệp, với điều kiện khí hậu nhiệt đới nóng và

ẩm thuận lợi cho sự phát triển của cây trồng nông nghiệp, nhưng cũng rất thuận lợi cho

sự phát sinh, phát triển của sâu bệnh, cỏ dại gây hại mùa màng Do vậy việc sử dụngthuốc bảo vệ thực vật (BVTV) để phòng trừ sâu hại, dịch bệnh bảo vệ mùa màng, giữvững an ninh lương thực quốc gia vẫn là một biện pháp quan trọng và chủ yếu Cùng vớiphân bón hóa học, thuốc BVTV là yếu tố rất quan trọng để bảo đảm an ninh lương thựcquốc gia Các hóa chất thuốc bảo vệ thực vật, thuốc trừ sâu đã được sử dụng rộng rãi ởnước ta từ đầu những năm 1960 để tiêu diệt sâu bọ, côn trùng gây bệnh, bảo vệ mùamàng Từ đó đến nay, thuốc BVTV vẫn gắn liền với tiến bộ sản xuất công nghiệp, quy

mô, số lượng, chủng loại ngày càng tăng Đã có hơn 100 loại thuốc được đăng ký sửdụng ở nước ta Ngoài mặt tích cực của thuốc BVTV là tiêu diệt các sinh vật gây hại câytrồng , bảo vệ sản xuất, thuốc trừ sâu còn gây nhiều hậu quả nghiêm trọng như phá vỡquần thể sinh vật trên đồng ruộng, tiêu diệt sâu bọ có ích (thiên địch), tiêu diệt tôm cá,xua đuổi chim chóc, phần tồn dư của thuốc bảo vệ thực vật trên các sản phẩm nôngnghiệp, rơi xuống nước bề mặt, ngấm vào đất, di chuyển vào nước ngầm, phát tán theogió gây ô nhiễm môi trường, ảnh hưởng tới súc khỏe con người

NỘI NÓI ĐẦU DUNG

I ẢNH HƯỞNG CỦA THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT ĐẾN MÔI TRƯỜNG

1 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường đất

- Đất canh tác là nơi tập trung nhiều dư lượng thuốc BVTV Đất nhận thuốcbảo vệ thực vật từ các nguồn khác nhau tồn lượng thuốc BVTV trong đất đã để lạicác tác hại đáng kể trong môi trường như làm ảnh hưởng các sinh vật trong đất, làmđất trở nên chai cứng đi sau nhiều năm đất sẽ trở thành đất trơ và khó canh tác ThuốcBVTV đi vào trong đất do các nguồn: phun xử lý đất, các hạt thuốc BVTV rơi vàođất, theo mưa lũ, theo xác sinh vật vào đất Theo kết quả nghiên cứu thì phun thuốccho cậy trồng có tới 50% số thuốc rơi xuống đất, ngoài ra còn có một số thuốc rải trựctiếp vào đất Khi vào trong đất một phần thuốc trong đất dược cây hấp thụ, phần cònlại thuốc được keo đất giữ lại thuốc tồn tại trong đất dần dần được phân giải qua hoạtđộng sinh học của đất và qua các tác động của các yếu tố lý, hóa Tuy nhiên tốc độphân giải chậm nếu thuốc tồn tại trong môi trường đất với lượng lớn, nhất là trong đất

có hoạt tính sinh học kém

- Thời gian tồn tại của thuốc trong đất dài hay ngắn tùy thuộc vào nhiều yếu tốmôi trường Tuy nhiên, một chỉ tiêu thường dùng để đánh giá khả năng tồn tại trongđất của thuốc là “thời gian bán phân hủy” (haft life), tính từ khi thuốc được đưa vàođất cho tới khi một nửa lượng thuốc bị phân và được biều thị bằng DT50, người ta còndùng các trị số DT75, DT90 là thời gian để 75% và 90% lượng thuốc bị phân hủytrong đất

- Các hợp chất hữu cơ có thời gian bán phân hủy dài nhất trong các loại thuốctrừ sâu hửu cơ tổng hợp thông dụng( DDt có thể tồn tại gần 3 năm) Lượng thuốcBVTV, đặc biệt là nhóm Clo tồn tại quá lớn trong đất mà lại khó phân hủy nên chúng

có thể tồn tại trong đất gây hại cho thực vật trong nhiều năm Sau một khoảng thờigian nó sinh ra một hợp chất mới, thường có tính độc cao hơn bản thân nó.

- Ví dụ: sản phẩm tồn lưu của DDT trong đất là DDE cũng có tác dụng nhưthuốc trừ sâu nhưng tác hại đối với sự phát triển của phôi bào trứng chim độc hơnDDT từ 2-3 lần Loại thuốc Aldrin cũng đồng thời với DDT, có khả năng tồn lưutrong môi trường sinh thái đất và cũng tạo thành sản phẩm “Dieldrin” mà độc tính của

nó cao hơn Aldrin nhiều lần Thuốc diệt cỏ 2.4-D tồn lưu trong môi trường sinh tháiđất và cũng có khả năng tích lũy trong quả hạt cây trồng các thuốc trừ sâu dẫn xuất từEDBC (acid etylen bis dithoacarbamic) như maned, propioned không có tính độc caođối với động vật máu nóng và không tòn tại lâu trong môi trường nhưng dư lượng củachúng trên nông sản như khoai tây, cà rốt,…dưới tác dụng của nhiệt độ có thể tạothành ETV (etylenthioure), mà ETV, qua ngiên cứu cho chuột ăn gây ung thư và đẻ rachuột con quái thai

Con đường phát tán của thuốc BVTV đến môi trường đất:

Quang hóahóa

Hóachất BVTVBVTV

2 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật đến môi trường nước

- Theo chu trình tuần hoàn của hóa chất BVTV, thuốc tồn tại trong môi trườngđất sẽ rò rỉ ra sông ngồi theo các mạch nước ngầm hay do quá trình rửa trôi, xói mònkhiến đất bị nhiễm thuốc trừ sâu Mặt khác, khi sử dụng thuốc BVTV, nước có thể bịnhiễm thuốc trừ sâu nặng nề do nông dân đổ háo chất dư thừa, chai lọ chứa hóa chất,nước súc rửa, điều này có ý nghĩa đặc biệt nghiêm trọng khi các nông trường vườntược lớn nằm kề sông bị xịt thuốc xuống ao hồ

- Trong nước, TBVTV có thể tồn tại ở các dạng khác nhau, và điều có thể ảnhhưởng đến môi trường tác động của nó đối với sinh vật là: hòa tan, bị hấp thụ bởi cácthành phần vô sinh hoặc hữu sinh và lơ lửng trong nguồn nước hoặc lắng xuống đáy

và tích tụ trong cơ thể sinh vật các chất hòa tan trong nước dễ bị sinh vật hấp thụ Các

chất kỵ nước có thể lắng xuống bùn, đáy ở dạng keo, khó bị sinh vật hấp thụ Tuynhiên, có một số sinh vật đáy có thể sử dụng chúng qua đường tiêu hóa hay hô hấp cóchất có thể trở thành trầm tích đáy để rồi có thể tái hoạt động khi lớp trầm tích bị xáotrộn có chất có thể tích tụ trong cơ thể sinh vật tại các mô khác nhau, qua quá trìnhtrao đổi chất và thải trở lại môi trường nước qua con đường bài tiết.

- Thuốc bảo vệ thực vật tan trong nước có thể tồn tại bền vững và duy trì đượcđặc tính lý hóa của chúng trong ki di chuyển và phân bố trong môi trường nước cácchất bền vững có thể tích tụ trong môi trường nước đến mức gây độc

- TBVTV khi xâm nhập vào môi trường nước chúng phân bố rất nhanh theo gió

và nước ngoài nguyên nhân kể trên do thiên nhiên và ý thức cũng như hiểu biết củangười dân, một trong các nguyên nhân mà thuốc BVTV có thể xâm nhập thẳng vàomôi trường nước đó là do việc kiểm soát cỏ dại dưới nước, tảo, đánh bắt cá và cácđộng vật không xương sống và côn trùng độc mà con người không mong muốn ngoài

ra, lộ trình chính mà thuốc BVTV có thể xâm nhập vào môi trường nước đó là sự rửatrôi các cánh đồng do hoạt động nông nghiệp và các đồng cỏ

3 Ảnh hưởng của thuốc bảo vệ thực vật lên hệ sinh thái, quần xã sinh vật

- Thuốc bảo vệ thực vật ảnh hưởng đến quần thể sinh vật các côn trùng có íchgiúp tiêu diệt các loài dịch hại (thiên địch) cũng bị tiêu diệt, hoặc yếu đi do thuốc bảo

vệ thực vật, hoặc di cư đi nơi khác do môi trường bị ô nhiễm do thiếu thức ăn do ta xử

lý thuốc bảo vệ thực vật để trừ dịch hại hậu quả là mất cân bằng hệ sinh thái Nếu côntrùng đối tượng quay trở lại thì dịch rất dễ xãy ra do không còn thiên địch thống chế

- Một số côn trùng có khả năng kháng thuốc sẽ duy truyền tính này cho thế hệ sau

và như vậy hiệu lực của thuốc BVTV giảm muốn diệt sâu, lại phải gia tăng liều lượngthuốc sử dụng, điều này làm gia tăng dư lượng thuốc BVTV trên nông sản và môi trườngngày càng bị ô nhiểm hơn Mặt khác nông dân sẽ sử dụng các loại thuốc cấm sử dụng do

có độ độc cao và tính tồn lưu lâu dài hoặc phối trộn nhiều thuốc BVTV làm tăng độ độc

Theo thống kê đến năm 1971 đã có 225 loài côn trùng và bệnh kháng thuốc thuốc BVTVlàm tăng loài này và giảm loài kia, song nhìn chung làm giảm đa dạng sinh học (loài giatăng đa số là loài gây hại).

II NGUỒN GỐC

1 Hiện trạng sử dụng thuốc BVTV

Thuốc bảo vệ thực vật hay thuốc trừ sâu trừ sâu có hại là các hợp chất hóa họcđược chế tạo để diệt trừ sinh vật gây hại cho cây trồng Hiện nay chủng loại thuốc bảo vệthực vật rất sử dụng rất đa dạng trên thế giới cũng như ở Việt Nam, nhưng chủ yếu vẫn làcác nhóm photpho hữu cơ, các nhóm clo hữu cơ, nhóm cacbamat và clorophenoxy axit( là chất diệt cỏ)

a, Thế giới

Hiện nay,tình hình thuốc sử dụng trên thế giới ngày một càng nhiều do nhu cầuthị trường,và nhu cầu thiết yếu của con người về các loại nông sản nên việc dùngthuốc BVTV là không thể tránh khỏi trong việc sản xuất các loại nông phẩm và sảnxuất nông nghiệp không những thế mà thuốc BVTV có nhiều mục đích trong đời sốngnhằm tiêu diệt các loại côn trùng gây bệnh,hại.Điển hình ở một số quốc gia như: Hoa

Kỳ sử dụng thuốc BVTV chiếm 5% lãnh thổ phun xịt, Ở Pháp, 18 triệu ha có sử dụngnông dược một lần một năm, chiếm 39% lãnh thổ

Bảng số lượng thuốc BVTV được sử dụng ở Việt Nam từ 1990 - 1995

Nhóm

thuốc

Số lượng sử dụng tấn qua các năm

10082,2012,603,301,90

24.41518.1002.8002.600915

10074,1311,5010,53,75

25.60017.7003.80030501050

10069,1514,8411,914.10

33.00020.5005.6504.5002.350

10068,3315,5011,704,50

b1, Giới thiệu một số loại thuốc sử dụng trong nông nghiệp

Hiện nay Thuốc BVTV đang được sử dụng trên thị trường rất đa dạng về chủngloại, phong phú về sản phẩm theo chi cục bảo vệ thực vật Tính đến năm 2010, riêngcác loại thuốc sử dụng trong nông nghiệp, theo thống kê:

- Thuốc trừ sâu: 437 hoạt chất với 1.196 tên thương phẩm

- Thuốc trừ bệnh: 304 hoạt chất với 828 tên thương phẩm

- Thuốc trừ cỏ: 160 hoạt chất với 474 tên thương phẩm

- Thuốc trừ chuột: 11 hoạt chất với 17 tên thương phẩm

- Thuốc điều hòa sinh trưởng: 49 hoạt chất với 118 tên thương phẩm

- Chất dẫn dụ côn trùng: 6 hoạt chất với 8 tên thương phẩm

- Thuốc trừ ốc: 19 hoạt chất với 91 tên thương phẩm

- Chất hỗ trợ (chất trải): 5 hoạt chất với 6 tên thương phẩm

Một số loại thuốc sử dụng phổ biến trong nông nghiệp hiện nay

Thuốc trừ sâu; Admire 50EC, Cyper Alpha 5ND, Applau 10WP,Lanmate40SP, Lorsban 30EC,Padan 4G, OG,95 SP, Penkill 20EC,Regent 5SC, 0,2G,0,3G,Sudan, Sumi _α 5EC, Thiondan α 5EC, Thiondan

Thuốc trừ bệnh: Vanicide3DD,5DD,5WP,Tilt 250EC/ND, Anvil 5SC

Thuốc trử cỏ: Sofit 300EC, 12L, Tiler Super EC, Ronstar 25EC, Facet 25SC,Anco 720EC,Sofit 300EC/ND

Ngoài những loại thuốc trên người dân còn sử dụng một số khác (kể cả nhữngloại thuốc đã bị cấm, và một số không rõ nguồn gốc)

b2, Một số điểm đen ở nước ta sử dụng nhiều thuốc bảo vệ thực vật

Bên cạnh sản lượng thực ngày càng tăng từ sản xuất nông nghiệp ở ĐBSCL thìkèm theo đó là ô nhiễm môi trường cũng tăng lên nhanh chóng Kết quả khảo sát nước

ao nuôi tôm và kênh rãnh cấp nước tại 07 điểm ở các tỉnh Kiên Giang, Cà Mau, SócTrăng, Bến Tre cho thấy, tất cả các mẫu nước đều tồn tại thuốc BVTV và có 70% mẫuvượt quá mức quy định (Theo Đỗ Hoàng Oanh (2007), trích Ngân hàng thế giới,2007)

Tỉnh Vĩnh Long, cũng đối mặt với tình trạng ô nhiễm môi trường do tác độngtiêu cực của ngành nông nghiệp, do dư lượng nông dược tồn tại vượt mức cho phéplàm ô nhiễm môi trường nước, đất sản xuất trong vùng Kết quả quan trắc nước của

Sở Tài Nguyên & Môi Trường tỉnh Vĩnh Long từ năm 2001-2006 cho thấy: “Mỗi nămphân tích 10 - 16 mẫu nước tại các sông, rạch vùng trồng lúa xã Trung Chánh (VũngLiêm), Thuận An, Mỹ Thuận (Bình Minh) và vùng trồng rau xã Tân Quới, Thành Lợi(Bình Minh) trong nước có gốc Clo hữu cơ và một số hóa chất độc hại khác vượt mứccho phép” (Trung Chánh, 2007)

Ở ấp An Bình, huyện Chợ Mới, tỉnh An Giang người dân ở đây không dám sửdụng nước của con kênh, nguồn lợi thủy sản ở đây không còn Nguyên nhân do thuốc

bảo vệ thực vật từ trên đồng xả xuống dòng sông cùng với các bọc, vỏ chai, bao đựngthuốc BVTV thả trôi lềnh đền trên sông làm nguồn nước bị ô nhiễm (Hùng Anh,2007).

III GIỚI HẠN (TIÊU CHUẨN TRONG MÔI TRƯỜNG)

1 Độc tính dư lượng của thuốc bảo vệ thực vật và ảnh hưởng của thuốc BVTV

a, Khái niệm về dư lượng TBVTV

Theo tiểu ban danh pháp dinh dưỡng của Liên Hợp Quốc thì dư lượng TBVTVlà: “ Những chất đặc thù tồn lưu trong lương thực và thực phẩm, trong sản xuất nôngnghiệp và trong thức ăn vật nuôi mà do sử dụng thuốc gây nên” Những chất đặc thùnày bao gồm “ dạng hợp chất ban đầu, các dẫn xuất đặc hiệu, sản phẩm phân giải,chuyển hóa trung gian, các sản phẩm phản ứng và các chất phụ gia có ý nghĩa về mặt

đặ lý” Đây là những chất độc Dư lượng biểu hiện ở hai khía cạnh :

+ Trong đất và nước

+ Trong sản phẩm nông nghiệp

Dư lượng được tính bằng mg hợp chất độc trong 1 kg nông sản hoặc bằngmg/kg nông sản Từng loại thuốc đối với từng loại nông sản đều được quy định mức

dư lượng tối đa ( maximum residue limit: MRL) tức là lượng chất độc cao nhất đượcphép tồn lưu trong nông sản đó làm thức ăn

Mức dư lượng tối đa của mỗi loài thuốc trong từng sản phẩm cây trồng và vậtnuôi thường được quy định khác nhau ở mỗi nước, căn cứ vào đặc điểm sinh lý, sinhthái và nhất là căn cứ vào đặc điểm dinh dưỡng của người dân nước đó

b, Động thái dư lượng thuốc BVTV trong sản phẩm cây trồng

Thuốc BVTV được cây hấp thụ, chuyển vận và tích tụ chủ yếu ở các bộ phậnsinh trưởng và dự trữ chất dinh dưỡng Trong cây, hàng loạt các phản ứng, chuyểnhóa và phân giải thuốc xảy ra dưới tác động của ánh sáng, nhiệt độ, không khí, và nhất

là hoạt động của các enzyme trong cây

Những sản phẩm phân giải chứa phosphate, nitrate( thuốc lân hữu cơ và cáchợp chất chứa Nito) có thể được cây sử dụng làm thức ăn Các sản phẩm phân hủykhác cây bái tiết ra ngoài ở thể khí qua khí khổng lá hoặc ở dạng hòa tan trong nướcqua nhĩ giọt.

Tốc độ chuyển hóa và phân giải thuốc trong cây tùy thuộc vào độ bền vững củahoạt động trong cơ thể sống mức hoạt động của enzyme cây trồng điều kiện thời tiếtbên ngoài, tuổi của cây

Động thái dư lượng của một số nhóm thuốc BVTV trong cơ thể sinh vật có thểtóm tắt như sau:

Thuốc trừ sâu nhóm lân hữu cơ và Cabonat

Trong cơ thể động thực vật, các hợp chất lân hữu cơ và cacbonat ít hoặc không

có tích lũy lâu trong lipit, lipoprotein, mô mỡ Tuy nhiên thuốc hòa tan trong dẫn xuấtete của axit hữu cơ vòng thơm và tồn tại rất lâu

Trong cơ thể động thực vật sự chuyển hóa của cacbonat chậm hơn, các hợpchất trung gian trong quá trình chuyển hóa có đặc tính thấp hơn dạng ban đầu

Sự chuyển hóa của các hợp cất lân hữu cơ diễn ra nhanh và phức tạp , xuất hiệnnhiều hợp chất trung gian độc đối với côn trùng và động vật máu nóng hơn rất nhiềulần dạng thuốc ban đầu

Thuốc trừ sâu thuộc nhóm Pyrethroit và một số hợp chất khác

Các hợp chất Pyrethroid, Benzoylphenyl urê, dẫn xuất Thiadiazin, hợp chấtOxihidrocacbon dưới tác dụng của enzyme cây và ánh sáng mặt trời, chuyển hóa vàphân giải nhanh, ít tồn lưu trong nông sản, các hợp chất chuyển hóa trung gian ít độchơn dạng hợp chất ban đầu hay không độc

c, Tính độc của thuốc đối với môi trường thành phần

Sử dụng thuốc BVTV có liên quan trực tiếp đến môi trường đất và nước theokết quả nghiên cứu thì phun thuốc cho cây trồng có tới 50% số thuốc phun ra bị rơixuống đất thuốc tồn trông đất dần dầnđược phân giiai3 qua hoạt động sinh học củađất và qua của các yếu tố lý hóa tuy nhiên, tốc độ phân giải ại trong đâtốc độ phângiải thuốc chậm nến thuốc tồn trong đất với hàm lượng lớn, nhất là ở đất có hoạt độngsinh học yếu, do đó thuốc bị rửa trôi gây nhiểm bẩn nguồn nước

Thuốc trừ sâu gốc hóa học hiện nay đang được dùng quá nhiều trong sản xuấtnông nghiệp, nhưng lại không được quản lý chặc chẻ do nhiều nguyên nhân ( thiếucán bộ khoa học ở cơ sở, kiến thức khoa học kỹ thuật của nông dân còn thấp, )điềunày đã gây ra các tác hại môi trường nghiêm trọng

Gây hại cho động vật có ích:

Trong các loài côn trùng, số lượng côn trùng gây hại chiếm 1%, cò lại 99% côntrùng là cần thiết cho quan hệ hữu ích, không chỉ có ích lợi cho con người mà cònkhông thể tách rời trong sinh quyển, dùng thuốc trừ sâu gốc hóa học không chỉ tácđộng trên côn trùng có hại mà còn tiêu diệt cả những loài hữu ích

Tiêu diệt động hệ sinh vật, làm mất cân bằng sinh thái:

Thuốc trừ sâu bị rửa trôi xuống thủy vực làm hại cho các loài động vật thủysinh ( ếch, nhái, rắn nước,…) mà đó là những loài có ích, thiên địch của sâu hại nhưvậy vô tình chúng ta đã làm tăng thêm số lượng sâu hại vì đã diệt mất thiên địch củachúng

Nhiễm độc lâu dài:

Các thuốc trừ sâu thuộc nhóm chlor hữu cơ (DDT, BHC,…vẫn còn đang được

sử dụng trái phép Sự thâm nhập của chúng vào trong đất sẽ làm đất nhiễm độc vớichu kỳ kéo dài hàng chục năm

Tác hại trực tiếp có thể xãy ra đối với chó, mèo và trẻ em, Tác hại gián tiếp cóthể xảy ra cho các loài ăn thịt hay các loài ăn xác chết ăn các loài vật bị chết do thuốctrừ sâu Một điển hình của dạng này là sự suy giảm quá mức của loài chim lợn tạivùng bắc Mỹ.

Hầu hết các trường hợp sử dụng thuốc BVTV đều rất phức tạp và khó kiểmsoát Khi thuốc trừ sâu được phun trên diện rộng một cánh đồng hay một khu rừng,các loài có ích cũng bị ảnh hưởng bởi chất hóa học, và do một số lượng thuốc bị phunchệch khỏi vùng dự tính nên càng có nhiều loài có ích bỉ ảnh hưởng

Các mối nguy hiểm đối với các loài có ích đối với thuốc BVTV còn bị ảnhhưởng bởi các yếu tố sau:a)tính nhảy cảm của sinh học của các VSV đối với từng loạithuốc thay đổi khác nhau, trong loài và trong quần xã, b)các động thực vật đối với môitrường của mỗi loại thuốc có thể bị ảnh hưởng bởi một số thong số chẳn hạn tỷ lệphun, dụng cụ phun, thời tiết, vị trí phun

Và cũng cũng cần lưu ý rằng nếu đạt đến một liều đủ lớn, bất kì hóa chất nàocũng gây độc đối với mọi sinh vật tất cả các hóa chất đều có tính độc tiềm tang Ngay

cả nước sạch, nếu uống nhiều trong một thời gian ngắn, nước sẽ gây độc cho sinh vật

do mất khả năng kiểm soát quy luật thẩm thấu của huyết tương Đó là chưa nói đếncác hóa chất có tính độc thì có nhiều loại có sẵn trong tự nhiên, nguy hiểm hơn nửa làchúng có thể truyền tính độc qua lưới thức ăn, ví dụ năm 1991 sự bùng nổ của loài tảonitzchia occidentalis ở vịnh Montery, California, đã gây ra một sự tích tụ axit domoictrong các phiêu sinh động vật một loài cá nhỏ như cá trống (engdraulis mordax), đã

ăn các phiêu sinh động vật này và tiếp tục gây độc cho một số lớn cá lớn các loài chim

ăn cá như Bồ Nông và ốc, đồng thời một số người bị ngộ độc do ăn các loài sò biển đã

bị ngộ độc từ Khuê tảo (theo Frits et al., 1992)

Một nghiên cứu khác về sự nhiễm độc hóa học cho môi trường đã được tiếnhành năm 1982 tại 11 vùng nông nghiệp đầu nguồn ở Ontario Có ít nhất 81 loại thuốc

trừ sâu khác nhau đã được sử dụng trong nông nghiệp dọc theo hành lang an toàn( của các con sông) và nhiều loại thuốc sử dụng gần nhà Trung bình 39% bề mặt đấtnhận 8,3kg/ha/năm Việc sử dụng nồng độ cao thuốc trừ sâu ở vùng này đã gây ra ônhiễm bề mặt nguồnn nước tại vùng nghiên cứu thuốc diệt cỏ atrazine có mặt trong93% các mẫu nước ( với mức sử dụng 2,2 kg/ha/năm) Mặt dù DDT bị cắm sử dụngvào năm 1972 nhưng vẫn tìm thấy nó trong 41% các mẫu nước.

Một ví dụ khác, quần thể gà gô(Perdix) đã suy giảm nghiêm trọng ở nước Anhtrong vòng một thập niên gần đây Vào năm 1952, mật độ trung bình của loài này làkhoảng 25 cặp/km2, nhưng vào giau74 những năm 80 giảm chỉ còn 5 cặp/km2 ( giảm80%, theo Sortherton, 1986)iện tượng này là Do sử dụng rộng rải thuốc diệt cỏ trongnông nghiệp trồng ngũ cốc Anh Việc sủ dụng thuốc diệt cỏ đã kiểm soát các loài cỏ

và các loài chân đốt nhỏ Côn trùng và các loài chân đốt là thức ăn của các con gà gôcon cho đến khi chúng được 2-3 tuần tuổi, sau đó chúng chuyển sang chế độ ăn hạtlớn (Green, 1984, Sotherton và Rands, 1986)

IV MỘT SỐ PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DƯ LƯƠNG TBVTV

Có lẽ không có hóa chất nào lại được quy định việc sử dụng một cách tầm cỡnhư các HCBVTV Các mức dư lượng cho phép được xây dụng cho các HCBVTVtrong thực phẩm hay nước uống tại hầu hết các quốc gia nhằm ngăn chặn các tác động

có hại đến sức khỏe cộng đồng và để đảm bảo việc thực hiện tốt trong sản xuất nôngnghiệp Dư lượng các thuốc diệt cỏ trong đất đo được sử dụng trong vụ mùa trước đó

có thể ảnh hưởng đến sự sinh trưởng và phát triển của cây trồng trong mùa vụ tiếptheo Dư lượng của thuốc trừ sâu trong nước mặn có thể gây hại đến các sinh vậy thủysinh Do vậy, có một lượng lớn các phòng thí nghiệm trên thế giới đã tham gia vàocông tác giám sát dư lượng lớn nhất cho phép của HCBVTV trong thực phẩm hay môitrường Việc sử dụng nhiều phương pháp phân tích dư lượng đơn lẻ (phương phápriêng biệt được sử dụng phát hiện các chất hay nhóm chất đặc trưng) thường là quáđắt

Tùy thuộc vào yêu cầu đặt ra, việc xác định dư lượng HCBVTV có thể có chủđịch hoặc ngẫu nhiên Phân tích có chủ định là việc khảo sát kỹ lưỡng các mức dưlượng lớn nhất cho phép (MRL) của HCBVTV đã biết trong các sản phẩm nôngnghiệp Tuy nhiên, sự chuyển hóa hay phân hủy các HCBVTV này có thể không đượcbiết đến và sự phát hiện cũng như nhận dạng chúng khi đó được gọi là phân tích ngẫunhiên Cả hai phương pháp này đều cần các thiết bị và phương pháp khác nhau Tuynhiên, các thiết bị liên kết với bộ phận khối phổ (MS – Mass spectrum) được sử dụngnhiều nhất trong các phân tích có chủ định

Trong một vài thập niên gần đây, phương pháp xác định mức vi lượng (dạngvết) các HCBVTV đã có những thay đổi đáng kể Từ những năm đầu thập kỉ 70, hầuhết các phân tích dư lượng thuốc trừ sâu đều được tiến hành bởi hệ sắc kí khí (GC –Gas chromatography) liên kết với các detector cộng kết điện tử (ECD – electroncapture detector), detector Nito-Photpho (NPD – nitrogen-phosphorous detector) và