Trang 1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠOTRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI--- BÙI VĂN ĐÔNNGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁCZEOLIT ZSM-5 LAI TẠP KIM LOẠI LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬTKỸ THUẬT HÓA HỌ
Trang 1BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI
-
BÙI VĂN ĐÔN
NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC
ZEOLIT ZSM-5 LAI TẠP KIM LOẠI
LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT
KỸ THUẬT HÓA HỌC
Hà Nội – 2018
Trang 2BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI
-
BÙI VĂN ĐÔN
NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC
ZEOLIT ZSM-5 LAI TẠP KIM LOẠI
LUẬN VĂN THẠC SĨ KỸ THUẬT
KỸ THUẬT HÓA HỌC
NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC :
1 PGS TS PHAN HUY HOÀNG
Hà Nội – 2018
Trang 4ã truy n d y nh ng ki n th c quý báu, nh ng ki n th c này r t h u
và giúp tôi nhi u khi th c hi n nghiên c u
Trang 5
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
M C L C
Trang
M c l c 1
Danh m c các t vi t t t 3
Danh m c các b ng 4
Danh m c các hình, bi 5
M U 7
NG QUAN V NGHIÊN C U 9
1.1 T ng quan v zeolit ZSM-5 9
1.1.1 Gi i thi u v zeolit ZSM 9 -5 1.1.2 ng hp zeolit ZSM-5 12
1.1.3 Tính 15 -5 1.1.3.1.Tính cht hp ph 15
1.1.3.2 Tính chi ion 15
1.1.3.3 Tính ch axitt 17
1.1.3.4 Tính cht chn lc hình dng 20
1.2 T ng quan v v t li u xúc tác ZSM-5 lai t p kim lo i 21
1.3 T ng quan v ph n ng c t ng n m ch n 25
V T LI 29
2.1 Hóa ch t, v 29
2.2 ng h p v t li u zeolit ZSM-5 29
2.3 ng h p v t li u lai t p W- /ZSM-5 30 Cr 2.4 ng d ng c a zeolit W-Cr/ZSM-5 cho ph n ng c t ng n m ch n c a axit béo 31
2.5 n ph m
u x 32
Ph tán sng (EDS) 34
2.5.3 Ph h ng ngo i (IR) 35
Trang 6
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
2.5.4 n t quét SEM 36
2.5.5 Ph c ng t h t nhân 1H-NMR 36
I K T QU VÀ TH O LU N 38
3.1 T ng h p v t li u xúc tác lai t p zeolit W- /ZSM-5 38 Cr 3.2 ng d ng xúc tác W- /ZSM-5 cho phCr n ng c t ng n m ch n a axit béo 43
3.2.1 Nghiên cu ng ca dung môi 43
3.2.2 Nghiên cu ng c a nhi phn ng 46
3.2.3 Nghiên cu ng ca th i gian ph n ng 48
3.2.4 Qui trình phn ng ct ngn mch n a axit béo không no oleic s d ng xúc tác zeolit ZSM-5 50
K T LU N 51
TÀI LI U THAM KH O 52
PH L C 57
Trang 7
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
ZSM-5 Zeolit Socony Mobil Number 5
MFI Mobil Five
NMR Nuclear magnetic resonance C ng t h t nhân
SEM Scanning Electron Microscope Quét hi n t
Trang 9c a axit béo có s d ng xúc tác zeolit W-Cr/ZSM-5 31
8 Hình 2.3 tia t i và tia ph n x trên tinh th 33
9 Hình 3.1 (a) Ph XRD cXRD c a zeolit ZSM- a zeolit W-Cr/ZSM-5 và (b) Ph u 39
Trang 10
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
14 Hình 3.6 ng c a dung môi n hi u su t chuy 44
15 Hình 3.7 ng c a nhi n hi u su t c 47
16 Hình 3.8 ng c a th i gian n hi u su t chuy 49
Trang 11
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
Trong công ngh hóa h i ta s d ng hai lo i xúc tác
th xúc tác cao, giá thành r , u ki n th c hi n ph n n, không
ch t th c h i Chính vì v y, ngày nay xúc tác d th c s d ng nhi u troncông ngh hóa h c Nh ng th p k g t li u rây phân t
c u và phát tri n m nh m ng trong xúc tác công
th gi i và d n thay th v trí các lo
Zeolit là m t lo i v t li c tìm th y trong t
vai trò chính là ch t h p ph i ion, ch t xúc tác c bi t là xúc tnhi u quá trình chuy n hoá hydrocacbon c s d chtá
s ch khí, tách ion phóng x t các ch t th i phóng x Chính nh nh c tính n i
tr i c a nó so v i các lo m t riêng l n, có t
c l c axit và n tâm axit, c u trúc tinh th x p v c m
u phù h p v i nhi u lo i phân t có kích c t 5Ao - 12Ao và kh n tính t
l c cao c có th i b ng cách l a ch n c u trúc c a zeoltheo ý mu n
eolit ZSM- c s d ng r t r ng rãi và ph bi n, là m
nh ng xúc tác hi u qu trong t ng h p h t h p ph quan tr ng nh b m t riêng l ch n l c cao và ho t tính xúc tác t t Nh có
c u trúc l x o ra tính ch n l c cao, d
Trang 12s zeolit ZSM-5 Bên c t li u zeolit m i này c ng d ng làm xúc cho ph n ng oxi hóa c t ng n liên k trong h p ch t h
tính xúc tác c a v t li u m i t ng h c
Trang 13
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
NG QUAN V NGHIÊN C U 1.1 T ng quan v zeolit ZSM-5
1.1.1 Gi i thi u v zeolit ZSM -5
Zeolit ZSM-5 c Argauer và Landolt c a hãng Mobil Oil nghiên c u và
ZSM- quan tâm c a nhi u nhà khoa h c trên th gi i Công th
h c c a ZSM-5 có d ng:
Nan.Aln.SiO96-nOl92.16H2O (n<27)Zeolit ZSM-5 thu c h v t li u pentasil, mã c u trúc qu c t là MFI Các d
li u tinh th h n c a ZSM- u trúc tinh th octorhombic thu i x ng Pnma v i a=20,l A°, b=19,9 A°, c=13,4 A°
Trang 14
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
Hình 1.2 Các c u trúc th c p (SBU) trong c u trúc zeolit Các SBU l i k t n i v i nhau t o ra hai h kênh mao qu n giao nhau, v i c a
s mao qu n là vòng 10 c nh M t h kênh mao qu n song song v i tr c a c a tinh
th octorhombic, có d ng czzi c v c c a s g n tròn (5A°), m t h kênh khác, th ng và song song v i tr c b, có d ng hình elip (5,1 x 5,7
A°) Hai h kênh này c t nhau t o ra m t h c r c c
nh x các tâm axit m t tính xúc tác c a zeolit ZSM
(b) Chu c u trúc trong ZSM-5 (c) Nhìn t m t (010), s m c a các mao qu n th ng song song
Trang 15
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
Hình 1.4 H th ng mao qu n c a ZSM-5
ZSM- ng oxit silic cao, t s O2/Al2O3 có th bi Si i
t 2O3 b ng 0 (v t li u ch a hoàn toàn oxit silic) ng A1
và v n gi c u trúc c a MFI thì v t li u có tên silicalit ng d ng các k thu t MAS (maeic-angle spinning), NMR (nuclear magnetic resonance) và hi n
t i ta nh n th y r ng, nhôm trong ZSM-5 phân b
các tinh th l n (> 5jam) B m t tinh th ng giàu nhôm so v i toàn th tinh th [1,36 ]
Hình 1.5 C u trúc không gian c a ZSM-5 ZSM-5 là lo i v t li u vi x p có b m t riêng khá l n (300 400 m2/g) và
c mao qu n trung bình (~5,5 Ao) M i c a ZSM- c t o thành t
Trang 16
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
chu i 8 vòng 5 c nh mà m nh c a vòng 5 c nh là m t t di n TO4 (T = Si, Al)
S liên k t các chu i c u trúc hình thành 2 h th ng kênh gia
mao qu c quy nh b i vòng elip c a 10 nguyên t oxi T l Si/Al trong ZSM-5 khá cao, trong c u trúc khung c a các ZSM ch có kho ng 10 nguyên t
m n i b t c a zeolit ZSM- axit b m t,
u, b m t riêng l n, kh p ph i cation cao, tí
kh n l c hình d ng cao và ho t tính xúc tác t t Nh
ZSM- c ng d ng r ng rãi trong công nghi p hóa h c Ngoài ra, ZSM-5 còn
c ng d ng làm xúc tác b o v i d ng Cu, Fe, Co, Pt/xúc tác cho ph n ng kh NOx, oxy hoá các h p ch t h -
s d ng trong công nghi t ng h p nhiên li u: chuy n hóa
tinh ch d u m (lo i parafin-dewaxing of distillates [35]) và trong hóa h c d u m
ng phân hóa xylen, s n xu t etylbenzen [34]) ZSM-5 còn là m t ch t ph tr
hi u qu cho xúc tác FCC (fluid catalytic W
gasolin và olefin nh c bi t là propen [10] ZSM-5 là xúc tác hi u qu cho quá trình ph n ng s p x p l t ng h p phenylacetaldehyde1.1.2. -5
❖
❖ Tổng hợp ZSM 5 với chất tạo cấu trúc
300 o
o
14
Trang 18
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
zeolit
ZSM(ZSM- -5
-[-
làm cho
Trang 19
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
1.1.3 -5
í
Các zeolit có di n tích b m t ngoài nh t nhi u so v i di n tích b
m t trong, vì v y quá trình h p ph c a zeolit ch y u x y ra bên trong các mao
qu n (các ch t h p ph ph i khuy ch tán vào trong các mao qu n c a zeolit th c
hi n quá trình h p ph ) Zeolit có th h p ph t t các ch t khi mao qu n c a zeolit
h p ph p ph c a zeolit không nh ng ph thu c vào phân t ch t b h p ph c c a h mao qu n trong zeolit mà còthu c vào nhi u y u t t, nhi , b n ch t c a m i lo
vào c u trúc c a zeolit các cation có tính ch
lo i chuy n ti p Nguyên t c là d a trên hi i thu n ngh ch
gi a các cation trong dung d ch v i các cation bù tr n tích âm trong khung
m ng zeolit S i này tuân theo quy lu t t
Trang 20nh theo công th c sau:
V i mA s và m B s là s ng c a cation A và B trong dung d ch cân
b ng:
As + Bs = 1 và Az + Bz = 1
Do có c u trúc tinh th không gian 3 chi u b n v
thông s m ng c a zeolit không b i, khung m ng zeolit không b
Kh i cation c a zeolit ph thu c vào nhi u y u t
y u là ph thu c vào 7 y u t sau:
hóa và dehidrat hóa
Trang 21
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
- N cation trong dung d ch
- B n ch t c a anion k t h p v i cation trong dung d ch
qu n c a zeolit càng l n Khi cation c l
qu n c a zeolit i có th di n ra ch m trên b m t zeolit [1]
1.1.3.3 Tính ch axitất
Zeolit sau khi t ng h ng d ng Na+ D ng này không th hi n tính
ch t xúc tác axít Vì v y, mu n s d ng zeolit
i Na+ b ng H+ ho c b ng các cation kim lo ng là các ca
hi m) do xu t hi n proton trong zeolit zeolit c coi là c
r n vì ch a 2 lo i tâm axit : tâm Bronsted (tâm cho H+) và tâm Lewis (tâm nh n c p
electron) [9,10,11
a, S hình thành tâm axiự t Bronsted
n d n s hình thành tâm axit Bronste+ Các nhóm hydroxyl (OH ) chính là ngu n cung c p proton ch y t o nên các tâm axit Bronsted Các nhóm OH hình thành trong quá trình phân h y nhi t
c a zeolit i v i ion amoni ho c alkyl amoni t o ra proton liên k t v i c
Trang 22
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
nguyên t oxy c a c u trúc m i, ho c do phân ly các phân t c h p ph
d ng ion hóa c a c u trúc zeolit các d ng này s chuy n thành Re3 +(H2O) x
[Re(OH)2]H+ làm xu t hi n proton Quá trình ion hóa các ion hóa tr
Mg, Ba) và hóa tr i trong zeolit có th bi u di[1,2,9 ]:
Trang 23
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
+ Ngoài ra sau khi kh hydro, các zeolit i ion v i ion kim lo ichuy n ti
n tích âm c trung hòa b ng các cation H+ Quá trình x
- i ion v i Pt:
2NaZ + Pt(NH3)42+ Pt(NH3)42 +.2Z + 2Na
-Kh hidro:
Pt(NH3)42 +.2Z + H2 Pt°/ 2H+Z + 4NH3
L c axit c a tâm Bronsted ph thu c nhi u y u t n hóa
c bi t là t s Si/Al), c u trúc tinh th c a zeolit L
i các ion bù tr
b, S hình thành tâm axit Lewis ự
c hình thành t quá trình tách nhóm hidroxyl c a zeolit k
x lý nhi t :
Trang 24
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
idroxyl c 7O, theo chu trình sau [2,9 i d ng H ]:
i v i zeolit
hình - NH3, IR h p ph pyridin và phân tích nhi t [1,7 ]
axit c a zeolit ch u ng c a các y u t u trúc tinh thzeolit (s i góc liên k t Si-OH-Al); thành ph n c a zeolit (t s Si/Al khung
m ng, s phân b Al trong và ngoài m ng, s thay th ng hình Si b i các nguyên
Trong c u trúc c a zeolit, các nhóm -OH các v
ch t axit và xúc tác khác nhau Proton n công vào các v O(3)và O(1)trí t o
ra các nhóm hydroxyl axit khác nhau : Nhóm O(1) - H (h p th vùng 3650 cm-1
trong ph ng vào h c c ti p v i ch t ph n ng
O(3) -H (h p th vùng 3550 cm- 1) l ng vào h c , khó
ti p c n v i các phân t ph n ng và có tính axit y 1,7 ]
C hai lo i tâm axit Bronsted và Lewis trong zeolit u góp ph n t o ra ho t tính xúc tác
1.1.3.4 Tính ch t ch n lấ ọ ọc hình dạ ng
Trang 25
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
Tính ch t ch n l c hình d ng c a xúc tác zeolit có liên quan ch t ch v i tác
làm xúc tác trong các ph n ng hoá h c Ch n l c hình d ng là s u khi n kích
c và hình d ng c a phân t khuy ch tán vào và ra kh i h th ng mao qu n, làm
n ho ch n l c c a xúc tác [1]
V nguyên t c, m t phân t mu n ph n ng trong zeolit c n ph i tr i qua các
n [10 ]:
- H p ph trên b m t ngoài c a xúc tác;
- Khuy ch tán qua các c a s vào mao qu n và ti n v phía tâm ho t tính;
- H p ph trên các tâm ho t tính bên trong mao qu n và t o h p ch t trung
gian c a ph n ng;
-Ph n ng;
-Gi i h p ph và khuy ch tán ra kh i mao qu n
n này, có th th y kh y ch tán c atrong mao qu n có ng r t l n toàn b ti n trình c a ph n ng, c th
y ng các ph n ng xúc tác Mkhuy ch tán l i ph thu c b n ch t c a phân t và ph thu
mao qu n trong zeolit, do tính ch t ch n l c hình d ng c a zeolit quy
v i c u trúc mao qu n r c bi u, zeolit ch cho phép các phâ
Zeolit ZSM-5 có tính ch t axit và tính ch n l c cao v i c u trúc x p nên nó
tr thành ch c s d ng r ng rãi nh t trong công nghi p hóa ch t
d u M c tính quan tr ng c a nó n a là kh ng cao
qu n và c u trúc c a zeolit ZSM-5 có th c i ch
ph n ng c các s n ph m mong mu n Hi u qu ho
Trang 26
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
c a các trung tâm ho t tính, v trí các mao qu n c a zeolit có th c
nó c ng d ng r t nhi u trong các quá trình oxi hóa kh , t ng h p h
nhi c khác Thành ph n hóa h c c a zeolit có th u ch nh
hi u qu c a ch t xúc tác b ng cách lai t p các cation kim lo i vào m ng c u trúc zeolit và trong c u trúc c a nó thì Na ho c Al c thay th m t ph n b ng cáccation kim lo i hóa tr Nh s có m t c a các cation m i c lai t p vào trong
c u trúc c a zeolit t o ra xúc tác m i nh ch c c, có ti
ch t xúc tác oxi hóa kh , ch t xúc tác axit
Quá trình lai t p ZSM-5 là xúc tác oxi hóa kh TS-1,TS-2 (ZSM- c thay
th b ng titan) c nghiên c u và ch ng minh là ch t xúc tác t t cho s phân
c t liên k -cacbon s d ng dung d ch hidro peoxit 30% là ch t ox[27], Phân t titan silicat TS-1 và TS-2 cho th y ho
chuy n hóa -methylstyren thành acetophenol P ng nghi p
u quá trình oxi hóa các h p ch t h d ng xúc tác là titasàng phân t M t trong nh ng lai t p m i nh t v zeolit là vi x p titan silicat sàng phân t , TS-1 và TS-2 mà ion Ti c tích h p l t trong c u trúc MFI và MEL ng S i c a phi-axit t ng h p vi x p titan silicat
và ng nghi p [8], nghiên c u ch t o màng zeolit trong các quá trình tách ch
t ng h p thành công Me-ZSM-5 (Me = B, Ga, Al, Fe) b t
t i ch trên các ch t mang x p, màng zeolit c u trúc MFI có kh ch t r
ch n l c và ng d ng r t cao
Trên th gi u công trình c a các nhà khoa h c nghiên c u v
n thêm các cation kim lo i vào m ng c u trúc cAishah Saidia Amin et al [19] ZSM- c lai t p v i các kim lo i khác nhau
i ion Các nghiên
IR và N2 ra r ng Cr chi m các v trí c c l ng tro
Trang 27
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
qu n c a c u trúc ZSM-5 Xúc tác lai t p Cr-ZSM- c t vi
lo i Cr v i hydro trong c u trúc ZSM-5 là ch t xúc tác có hi u qu trong quá trình
oxy hóa hoàn toàn etyl axetat và benzen trong không khí [20] Naoki Mimura và
c ng s u quá trình oxi hóa etan t o thành etylen s d ng2 là
ch t oxi hóa và Cr-ZSM-5 làm ch t xúc tác có hi u qu
và quá trình oxi hóa c a etyl axetat Nh s có m t c a các cation m i c lai t p vào m ng c u trúc c o ra xúc tác m i nh ch
t l n trong t ng h p h i vai trò là ch t xúc tác oxi hóa kh hayxúc tác axit [6]
Faouzi Ayari và c ng s [24] u quá trình oxi hóa kh c a N
v i NH3 có ch n l c s d lai t p là Cr-ZSM-5 Trong kho ng nh50-300 °C, s d ng CrCl3 và Cr(NO3)3 là ti n ch t khi lai t p v i H+ -ZSM-5 thu
c ch t xúc tác có ho t tính cao, trong khi Cr(NO3)3 lai t p v i NH4+ -ZSM-5 thu
c ch t xúc tác ho t tính kém Cr(CH3COO)3 là ti n ch t khi lai t p v i H+
-ZSM- c ch t xúc tác ho t tính kém vì t o thành Cr2O3 nh hình
ng nghi u Cr-ZSM-5 là ch t xtrình oxy hóa etylen ng các mu i c a kim lo u và t
v trí bên trong c u trúc c a zeolit, ho t tính xúc tác th p (hi u su t t o thành
xúc tác vì Cr2O3 nh hình c ch s ti p c n c a các lo i cromat v i các ch t
làm gi m s khuy ch tán c a các ch t ph n ng t i v trí c a các mao qu n bên
Trang 28
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
trong c a xúc tác V i Crom clorua là ch t ti n thân, các ch i th p CrCl3 nhi cao, v i t l mol Cr/Al = 0,5 và Cr/Al = 1, Cr
t tính cCH3 ng là 18,5% và 25% 500 °C) Tuy nhiên, v
2O3 tinh th n s khu ch tán ccác ch t ph n ng t i v trí các mao qu n ho ng quáhóa hydrocacbon ch y u nhi th p Xúc tác Cr-ZSM- u ch
i tr ng thái r n c a mu i crom axetat v i các zeolit có c u trúc l
là MFI, BEA, MOR và FAU các c u trúc liên k t zeolit t vai trò quan
Quá trình x lý nhi t c a Cr acetate ti n ch t và zeolite sinh ra H2CrO4 ho c mu i
cromat ho c Cr2O 3 oxit V i CrCl 3 và H+ -ZSM-5 x
s hình thành oxit Cr2O3 oxit x y ra m th p K t qu là, ch
u ch t CrCl3 có hi u qu trong quá trình oxi hóa etylen [6]
Khi lai t p các ion kim lo W ong c u trúc c a z
c phân b trên các nhóm silic zeolit và bên trong các lzeolit trong khi các ion Wonfram c phân b trên b m t zeolit, nghiên c u tính
axit xúc tác cho th y t ng axit c a W-Cr/ZSM-5 là cao nh t và các v tríaxit Bronsted c b n trung bình T th nghi m ch t xúc tác có th
lu n r ng Wonfram lai t p ZSM-5 là m t ch t xúc tác ti c ch
i meetan thành hydrocacbon l ng Có th th y r k t tinh c a ZSM-5 khi
c lai t
không có s i trong c u trúc tinh th ZSM-5 và kim lo i lai t c [40]
Hi u qu c a vi i kim lo i Wonfram v i hidro trong c u trúc ZS
c W-Cr/ZSM-5 là ch t xúc tác có hi u quoxi hóa hoàn toàn etylacetat và benzen trong không khí [12] Zoubida Lounis và
Cr/ZSM-5 là ch t xúc tác và t-BuOOH n 70% là ch t oxi hóa ph n
Trang 29
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
th c hi n trong lò vi sóng W-Cr/ZSM-5 là ch t xúc tác r ch n l c cao cho
c các h p ch
c u trúc c a zeolit tro i ion Wonfram
Cr/ZSM-5 có kh cao Naoki Mimura và c ng s [29]
quá trình oxi hóa etan t o thành etylen s d ng CO2 là ch t oxi hóa và W-Cr/ZSM-5
làm ch t xúc tác có hi u qu cao B ng nghi
i ion c a xúc tác Y và zeolit ZSM-5 b ng Wonfram (VI) và quá trình oxi hóa c a
etyl acetat Nghiên c u cho th y zeolit c lai t p v i Wonfram thì hotính xúc tác c i zeolit ZSM-5 W-Cr/ZSM-5 là xúc tác có
qu cao cho quá trình oxi hóa hoàn toàn etyl acetate
T các nghiên c u trên cho th y xúc tác zeolit ZSM-5 sau khi lai t p, v m t
ng h p W-Cr/ZSM-5 b 3, (NH4)2WO mu i Cr(NO)4
d ng xúc tác lai t p này trong ph n ng c t ng n m ch n a axit 1.3
Axit béo là m t chu i hydrocarbon m ch th ng v i m t nhóm ch c axit
u m ch Axit béo không no m t n rong phân t axit ch có 1 liên
c a m ch cacbon Các axit béo không bão hoà có 1 hay nhi u n
ng g p trong các d u th c v t hay d u gan cá
S thi u h t các gi ng d u trong vài th p k t i và v ô nhi m môi
c quan tâm trong xã h i V m m nh là s d ng
Trang 30
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
u nông nghi p là m t s thay th
t Trong b i c nh này, d u th c v t cho th y nhi u h a h nnguyên li u thay th Nh ng c g c hi có th t n d ng n
th c v t và s n ph m d n cho s s n xu
c, là nh ng th
d u W ng, nh ng axit béo không no có th tham gia nhi u lo i ph
ng v i m t vài h p ch t t o thành nhi u s n ph m Nh ng ph n ng này có th bao g m c nhóm cacboxylic ho c liên k -cacbon trong m t axit không no Các lo i ph n ng x y ra là ph n ng hidro hóa, ph n ng epoxit hóa và
ph n ng oxi hóa có th x y ra t i liên k -cacbon Ph n ng oxaxit béo không no phân c t m t ph n ho c phân c t hoàn toàn liên k
toàn axit béo không no [24 ]
s n xubao g m oxi hoá ozonit c
xu t axit azelic t axit oleic [17] ng nghi p [23] s d ng axit e
Quá trình oxi hóa các axit béo không no v i nh ng tác nhân oxi hóa khác
kalipemanganat (KMnO4), kalidiWomat, axit Womic, natri hypoclorit [24] Garti và Avni [31] n hành oxi hóa axit oleic v i KMnO4 S oxi hóa axit
oleic trong d u trung tính th c c u trúc c
ketohydroxy, và axit diketo cùng v i acid azelaic và pelargonic Kalipemanganat
Trang 31
Bùi Văn Đôn Luận văn Thạc sỹ Kỹ thuật Hóa học
c bi n là tác nhân cho s phân c t liên k cacbon
gian ph n ng so v i h d th Ayorinde et al [22] ng h p axit azelaic và axit suberic t quá trình oxy hóa c a d u vernonia s d ng axit nitric là ch t oxy hóa
Hi u su t tách c a các axit azelaic và suberic ng 15% và 11% Các s n
ph m ph c a ph n ng g m axit dicarboxylic và mono cacboxylic ng n m ch và dài m ch
Các liên k a anken và các axit béo không no
c các s n ph m andehit, xeton và các axit cacboxy
trình oxi hóa pha l ng c
lo i chuy n ti i cation, h n h p kim lo i chuy n
m ch nhánh là phù h p cho s oxi hóa hydrocacbon pha l ng Vi c s d ng xúc
phân c t liên k cacbon v i tác
c báo cáo l u tiên [27]