luận văn thạc sĩ nghiên cứu chế tạo khảo sát tính chất từ và quang xúc tác của hệ vật liệu nano lai fe3o4zno

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC LƯU THỊ HẢI YẾN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO, KHẢO SÁT TÍNH CHẤT TỪ VÀ QUANG XÚC TÁC CỦA HỆ VẬT LIỆU NANO LAI Fe3O4@ZnO LUẬN VĂN THẠC SĨ VẬT LÍ THÁI NGUYÊN - 2019 Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC LƯU THỊ HẢI YẾN NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO, KHẢO SÁT TÍNH CHẤT TỪ VÀ QUANG XÚC TÁC CỦA HỆ VẬT LIỆU NANO LAI Fe3O4@ZnO Ngành: Quang học Mã số: 44 01 10 LUẬN VĂN THẠC SĨ VẬT LÍ Cán hướng dẫn khoa học: TS PHẠM HOÀI LINH PGS.TS NGUYỄN VĂN ĐĂNG THÁI NGUYÊN - 2019 Số hóa Trung tâm Học liệu Cơng nghệ thông tin – ĐHTN download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn i LỜI CẢM ƠN Lời đầu tiên, em xin bày tỏ lịng kính trọng lời cám ơn sâu sắc tới TS Phạm Hồi Linh, giáo hướng dẫn, giúp đỡ bảo tận tình để em hoàn thành luận văn Em xin chân thành cảm ơn PGS.TS Nguyễn Văn Đăng, TS Nguyễn Văn Khiển giúp đỡ, bảo quan tâm trình làm thực nghiệm luận văn Em gửi lời cảm ơn tới Anh Nguyễn Văn Giáp học viên cao học Đại Học Khoa Học Đại Học Thái Nguyên khóa 2017-2019, Em Nguyễn Văn Khánh học viên cao học trường Đại học Sư Phạm Hà Nội khóa 2017-2019 hợp tác nhiều q trình làm việc phịng thí nghiệm Em xin trân trọng cảm ơn thầy Bộ môn Vật Lý,Trường đại học Khoa Học Đại Học Thái Nguyên truyền đạt cho em kiến thức khoa học vô quý báu tạo điều kiện giúp đỡ em trình làm luận văn Em xin cảm ơn chân thành tới anh, chị Viện khoa học Vật liệu - Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam giúp đỡ em trình làm thực nghiệm trình đo đạc xử lý kết thu Cuối xin bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới gia đình, bạn bè - người thân động viên, giúp đỡ, chia sẻ khó khăn với tơi q trình học tập, nghiên cứu hoàn thành luận văn Xin trân trọng cảm ơn! Tác giả Lưu Thị Hải Yến Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn ii MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC .ii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chương TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan vật liệu Fe3O4 1.1.1 Cấu trúc vật liệu Fe3O4 1.1.2 Tính chất từ 1.1.3 Ứng dụng vật liệu nano Fe3O4 xử lí nước nhiễm 1.2 Tổng quan vật liệu ZnO 1.2.1 Cấu trúc mạng tinh thể ZnO 1.2.2 Tính chất quang ZnO 10 1.2.3 Ứng dụng quang xúc tác ZnO .12 1.3 Vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO 14 1.3.1 Các đặc trưng tính chất vật liệu Nano composite 14 Chương THỰC NGHIỆM .16 2.1 Quy trình chế tạo mẫu 16 2.1.1 Hóa chất chuẩn bị .16 2.1.2 Dụng cụ thí nghiệm .16 2.1.3 Quy trình chế tạo mẫu 17 2.2 Các kỹ thuật khảo sát mẫu 20 2.2.1 Phép đo nhiễu xạ tia X (XRD) 20 2.2.2 Chụp ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) 22 2.2.3 Phép đo FTIR (Phương pháp đo phổ hồng ngoại) .24 2.2.4 Phép đo từ kế mẫu rung (VSM) 25 2.2.5 Phép đo phổ hấp thụ 27 2.3 Thí nghiệm khảo sát khả phân hủy dung dịch Rhodamine B .28 Số hóa Trung tâm Học liệu Cơng nghệ thơng tin – ĐHTN download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno iii Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 Kết nghiên cứu chế tạo vật liệu từ spinel ferrite 29 3.1.1 Cấu trúc tinh thể vật liệu nano Fe3O4 29 3.1.2 Hình dạng kích thước hạt thực .30 3.1.3 Cấu trúc hóa học vật liệu Fe3O4 31 3.1.4 Tính chất từ tính chất quang 31 3.2 Kết nghiên cứu chế tạo hạt nano ZnO 34 3.2.1 Cấu trúc tinh thể 34 3.2.2 Hình dạng kích thước hạt nano ZnO 35 3.2.3 Cấu trúc hóa học vật liệu ZnO 36 3.2.4 Tính chất quang 37 3.2.5 Phổ huỳnh quang 38 3.2.6 Khả quang xúc tác vật liệu nano ZnO 39 3.3 Kết nghiên cứu chế tạo nanocomposite Fe3O4@ZnO 40 3.3.1 Đặc trưng cấu trúc hình dạng nanocomposite Fe3O4@ZnO 40 3.3.2 Phổ hồng ngoại FTIR 42 3.3.3 Tính chất từ tính chất quang nano composite Fe3O4@ZnO 43 3.3.4 Khả quang xúc tác với RhB 46 KẾT LUẬN 49 TÀI LIỆU THAM KHẢO 50 Số hóa Trung tâm Học liệu Cơng nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno iv DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT Eg : Band gap energy (Năng lượng vùng cấm) SEM : Scanning Electron Microscopy (Kính hiển vi điện tử quét) UV- Vis : Ultraviolet - Visible (Tử ngoại - khả kiến) XRD : X - ray Diffraction (Nhiễu xạ tia X) IR : Infrared (hồng ngoại) EDX : Energy-dispersive X-ray (tán xạ lượng tia X) TEM : Transmission Electron Microscopy (Kính hiển vi điện tử truyền qua) XPS : X-ray photoelectron Spectroscopy (Phổ quang điện tử tia X ) PL : Photoluminescence (huỳnh quang) Fe3O4@ZnO : Vật liệu spinel ferrite Magnetite kẽm oxit Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno v DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Khoảng cách ion, a số mạng, u tham số oxi (đại lượng đặc trưng cho độ dịch chuyển ion oxi khỏi vị trí mạng lý tưởng có giá trị 3/8) Bảng 1.2 Giá trị tích phân tương tác trao đổi AB số chất pherit .6 Bảng 1.3 Mô tả xếp mơmen từ vị trí Fe3O4 .7 Bảng 1.4 Các số đặc trưng mạng tình thể Wurtzite .10 Số hóa Trung tâm Học liệu Cơng nghệ thơng tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno vi DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Cấu trúc tinh thể vật liệu Fe3O4 Hình 1.2 Một vài dạng cấu hình xắp xếp ion mạng spinel tương ứng với tương tác trao đổi, Ion A B ion kim loại tương ứng với vị trí tứ diện bát diện Vịng trịn lớn ion Ơxi Hình 1.3 Sự xếp mơmen từ Fe3O4 Hình 1.4 Ba dạng cấu trúc ZnO Hình 1.5 Cấu trúc hình trụ lục giác Wurtzite ZnO Hình 1.6: a Phổ hấp thụ quang học ZnO; b Cách xác định độ rộng vùng cấm ZnO 10 Hình 1.7 Phổ huỳnh quang (PL) vật liệu ZnO dạng dạng ống 11 Hình 1.8 Cơ chế quang xúc tác ZnO 13 Hình 1.9 a) Sự phân hủy phenol theo thời gian tác dụng quang xúc tác vật liệu nano Fe 3O4, ZnO Fe3O4-ZnO, b) Giả thuyết chế phản ứng quang xúc tác hệ hạt nano lai Fe3O4@ZnO .15 Hình 2.1 Sơ đồ điều chế vật liệu từ Fe3O4 17 Hình 2.2 Sơ đồ điều chế vật liệu xúc tác quang ZnO 18 Hình 2.3 Sơ đồ tổng hợp vật liệu nanocomposite Fe3O4@ZnO 19 Hình 2.4 Sự tán xạ tia X bề mặt tinh thể 20 Hình 2.5 Nguyên lý phương pháp đo nhiễu xạ tia X mẫu bột 21 Hình 2.6 Sơ đồ khối kính hiển vi điện tử quét 22 Hình 2.7 Hệ thống chụp ảnh hiển vi điện tử quét SEM .23 Hình 2.8 Sơ đồ khối hệ đo huỳnh quang .24 Hình 2.9 Sơ đồ khối từ kế mẫu rung 26 Hình 2.10 Từ kế mẫu rung DMS 880 TT KHVL 27 Hình 3.1 Giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu Fe3O4 .29 Hình 3.2 Ảnh FESEM mẫu Fe3O4 .30 Hình 3.3 Phổ hồng ngoại FTIR mẫu Fe3O4 31 Hình 3.4 Đường M(H) mẫu Fe3O4 32 Hình 3.5 a Phổ hấp thụ Uv-vis vật liệu nano Fe3O4 33 Hình 3.6 Biểu diễn (h)1/2 theo lượng photon 34 Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno vii Hình 3.7 Biểu diễn (h)2 theo lượng photon 34 Hình 3.8 Giản đồ nhiễu xạ tia X vật liệu nano ZnO 35 Hình 3.9 Ảnh FESEM mẫu hạt ZnO 35 Hình 3.10 Phổ hồng ngoại FTIR mẫu ZnO 36 Hình 3.11 Phổ hấp thụ mẫu ZnO 37 Hình 3.12 Biểu diễn (λhγ)2 theo lượng photon 37 Hình 3.13 Phổ huỳnh quang PL mẫu 38 Hình 3.14 Làm khớp phổ huỳnh quang hàm Gauss 39 Hình 3.15 Phổ hấp thụ RhB theo thời gian chiếu sáng đèn UV khác (a), (b) .39 Hình 3.16 Phổ hấp thụ RhB theo thời gian chiếu sáng mặt trời khác (a), Kết phân hủy RhB chiếu sáng đèn UV (b) Kết phân hủy RhB chiếu sáng đèn mô ánh sáng mặt trời (b) 39 Hình 3.17 Giản đồ nhiễu xạ tia X hệ vật liệu nano Fe3O4, ZnO hệ Fe3O4@ZnO .40 Hình 3.18 Hình thái học bề mặt mẫu vật liệu spinel ferrite Fe3O4 (a), mẫu hạt nano ZnO (b) mẫu composite Fe3O4@ZnO (c) 41 Hình 3.19 Phổ FTIR mẫu Fe3O4@ZnO 43 Hình 3.20 Đường M(H) mẫu Fe3O4@ZnO 43 Hình 3.21 Phổ hấp thụ quang ba hệ mẫu Fe3O4 Fe3O4@ZnO ZnO 44 Hình 3.22 Phổ huỳnh quang PL hai hệ mẫu Fe3O4@ZnO ZnO 45 Hình 3.23 Phổ huỳnh quang PL hai hệ mẫu Fe3O4@ZnO ZnO vùng bước sóng từ 450nm-900nm 46 Hình 3.24 Phổ hấp thụ dung dịch RhB sau tiến phân hủy quang xúc tác với vật liệu tổ hợp Fe3O4@ZnO theo thời gia khác tác dụng ánh sáng mặt trời 47 Hình 3.25 Biểu diễn suy giảm nồng độ RhB sau quang xúc tác với hệ nano Fe3O4@ZnO theo thời gian tác dụng ánh sáng mặt trời .47 Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno MỞ ĐẦU Với phát triển mạnh ngành công nghệ nano, việc ứng dụng vật liệu có kích thước nanomet việc loại bỏ chất ô nhiễm độc hại hóa chất nơng nghiệp, thuốc trừ sâu, hợp chất hữu khó phân hủy, virut, vi khuẩn, thuốc nhuộm, chất ô nhiễm vô (As, Pb, Hg,…) chứng minh mang lại hiệu vượt trội Với tỉ lệ nguyên tử bề mặt lớn đặc tính phân tán tốt mơi trường lỏng, vật liệu nano có khả hấp phụ, tương tác phản ứng cao với nguyên tử, phân tử phức chất có mơi trường thơng qua chế tương tác vật lí, hóa học, sinh học, xúc tác q trình oxi hóa nâng cao Nhờ tính ưu việt này, vật liệu nano giúp xử lý nguồn nước ô nhiễm cách triệt để, thân thiện với mơi trường có khả tái sử dụng cao giúp giảm chi phí nguyên liệu ban đầu Một số vật liệu nano điển TiO 2, vật liệu nano Fe0, ZnO, Ag2O3, họ vật liệu ferrite spinel, ống nano carbon hay graphene sử dụng chất xúc tác, chất hấp phụ xử lý nước ô nhiễm [2, 3] Tuy nhiên, việc sử dụng trực tiếp vật liệu nano tự trình xử lý nước thải gặp phải số nhược điểm Thứ nhất, hạt nano có xu hướng co cụm chất lỏng màng lọc, làm suy giảm khả làm việc chúng Thứ hai, tồn thách thức trình thu hồi tái sử dụng vật liệu (khơng tính đến vật liệu từ) sau hấp phụ linh động vật liệu nano nước Thứ ba đặc tính chế tương tác vật liệu q trình xử lý chất nhiễm cịn nhiều ẩn số cần làm sáng tỏ Do phát triển vật liệu mà giảm thiểu linh động vật liệu nano trì hiệu xử lý nước cao thu hút nhà khoa học Các nghiên cứu gần chứng minh phát triển hệ vật liệu tổ hợp vật liệu nano từ tính cách tiếp cận hiệu đầy hứa hẹn Đặc biệt hệ nano tổ hợp (nanocomposite) nano từ tính ferrite spinel số vật liệu quang xúc tác ZnO, TiO2, Cds công bố cho hiệu suất cao việc loại bỏ chất gây ô nhiễm nước, dễ dàng tách/ thu hồi từ dung dịch nước qua xử lý tái chế với chi phí rẻ [4, 5] Mặc dù hệ vật liệu tổ hợp nano từ- quang xúc tác vật liệu ferrite spinel- xúc tác quang thu hút nhiều nghiên cứu cho ứng dụng xử lý kim Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 41 14000 ZnO Fit Peak 386 Fit Peak 395 Fit Peak 408 Cumulative Fit Peak Cường độ( Đ.v.t.y) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 370 380 390 400 410 420 430 440 450 Bước sóng (nm) Hình 3.14 Làm khớp phổ huỳnh quang hàm Gauss 3.2.6 Khả quang xúc tác vật liệu nano ZnO 1.4 1.2 1.0 Độ hấp thụ (Đ.v.t.y ) Độ hấp thụ( Đ.v.t.y) 1.6 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 400 450 500 550 Bước sóng (nm) 600 Bước sóng (nm) 650 1.0 ZnO 0.8 Độ hấp thụ( Đ.v.t.y) 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 1.8 0.6 0.4 0.2 0.0 -50 50 100 150 Thời gian (phút) (a) (b) Hình 3.15 Phổ hấp thụ RhB theo thời gian chiếu sáng đèn UV khác (a), (b) Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 42 Hình 3.16 Phổ hấp thụ RhB theo thời gian chiếu sáng mặt trời khác Hiệu suất quang xúc tác mẫu đánh giá việc làm suy giảm nồng độ dung dịch RhodamineB (RhB) chiếu xạ đèn UV công suất 15 W Nồng độ dung dịch RhB xác định thông qua cường độ đỉnh 554 nm phổ hấp thụ Rhb (hình 3.15 a) Hình 3.15 b biểu diễn thay đổi cường độ hấp thụ dung dịch RhB tác dụng quang xúc tác mẫu ZnO Kết cho thấy, nồng độ RhB mẫu thay đổi rõ rệt, sau gần 2h quang xúc tác tia UV 100 % dung dịch RHB nồng độ 10ppm bị phân hủy hoàn toàn Khi so sánh với số kết nghiên cứu khác [31], thấy kết quang xúc tác phân hủy RhB mẫu ZnO kích thước 87 nm nghiên cứu khả quan Tuy nhiên, thực quang xúc tác ánh sáng nhìn thấy, suy giảm nồng độ RhB khơng đáng kể (hình 3.16) Kết cho thấy độ rộng vùng cấm lớn (3.28 eV), hạt ZnO hấp thụ ánh sáng vùng nhìn thấy hạn chế khả hấp thụ vùng ánh sáng nhìn thấy 3.3 Kết nghiên cứu chế tạo nanocomposite Fe3O4@ZnO 3.3.1 Đặc trưng cấu trúc hình dạng nanocomposite Fe3O4@ZnO a Giản đồ nhiễu xạ tia X (100) (101) 25000 Fe3O4@ZnO (103) (200) (112) (201) (511) (422) (102) (400) (110) (002) 20000 (311) (220) Cường độ( Đ.v.t.y) Cường độ( Đ.v.t.y) Fe3O4 ZnO ZnO 15000 10000 Fe O @ZnO 5000 Fe3O4 20 30 40 50 theta(o) 60 70 30 32 (a) 34 theta(o) 36 38 (b) Hình 3.17 Giản đồ nhiễu xạ tia X hệ vật liệu nano Fe3O4, ZnO hệ Fe3O4@ZnO Cấu trúc tinh thể, pha vật liệu mẫu chế tạo khảo sát thông qua phép đo nhiễu xạ tia X (XRD) Hình 3.17 trình bày giản đồ nhiễu xạ tia X mẫu Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 43 pristine Fe3O4, Fe3O4@ZnO core -shell nanocomposite theo tỷ lệ 1:5 ZnO Từ giản đồ nhiễu xạ hình 3.17(a), ta quan sát thấy đỉnh đặc trưng cho cấu trúc lập phương tâm mặt xếp chặt Fe3O4 (phù hợp với thẻ chuẩn PDF- 01-0716336 - Fe3O4) cấu trúc lục giác Wurtzite ZnO (phù hợp với thẻ chuẩn PDF01-071-6424) Trên giản đồ nhiễu xạ mẫu nanocomposite xuất đồng thời đỉnh nhiễu xạ đặc trưng cho mẫu Fe3O4 ZnO Khi so sánh đỉnh nhiễu xạ giản đồ nhiễu xạ mẫu composite với mẫu Fe3O4 ZnO thấy đỉnh đặc trưng Fe3O4 có xu hướng dịch góc theta nhỏ đỉnh đặc trưng cho tinh thể ZnO khơng thay đổi Điều hình thành cấu trúc vỏ-lõi tương tác vỏ lõi gây nên thay đổi cấu trúc tinh thể lõi hạt Fe3O4 mà không thay đổi cấu trúc tinh thể lớp vỏ ZnO bên Độ rộng đỉnh nhiễu xạ chứng minh hình thành pha nano Mẫu XRD tương ứng với ZnO tổng hợp với có mặt hạt từ tính (hình 3.17(a)) cho thấy hình thành cấu trúc vỏ lõi Kích thước tinh thể trung bình hạt nano từ tính Fe3O4@ZnO, ước tính theo phương trình Scherrer, 9,424nm 15.107nm, cho thấy độ dày vỏ xấp xỉ 2,7nm b Hình dạng kích thước hạt thực (a) (b) (c) Hình 3.18 Hình thái học bề mặt mẫu vật liệu ferrite spinel Fe3O4 (a), mẫu hạt nano ZnO (b) mẫu nano composite Fe3O4@ZnO (c) Hình 3.18 trình bày ảnh FESEM mẫu Fe3O4, composite Fe3O4@ZnO mẫu ZnO.Từ ảnh FESEM cho thấy hạt spinel ferrite Fe3O4 có kích thước tương đối nhỏ, hình cầu đồng đều, xấp xỉ 12nm Trong hệ mẫu vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO lại có kích thước lớn đáng kể với phân bố kích Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 44 thước tương đối rộng từ 20 nm đến 70nm Bằng sử dụng phần mềm Imagin J xác định giá trị kích thước trung bình mẫu nano tổ hợp vào cỡ 42.6 nm Đặc biệt, với điều kiện chế tạo mẫu conposite, mẫu ZnO cho kích thước với giá trị trung bình 87 nm Như thấy rằng, sau tạo tổ hợp với vật liệu ZnO, kích thước mẫu Fe3O4@ZnO tăng đáng kể so với mẫu Fe3O4 không bọc Kết hợp với kết thu từ giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy chế tạo thành cơng mẫu tổ hợp Fe3O4@ZnO kích thước nanomet với cấu trúc vỏ-lõi , đường kính khoảng 42.6 nm, lõi bên hạt từ ferrite bao bọc bên hạt quang xúc tác ZnO Với cấu trúc vỏ lõi vậy, hạt ZnO bao bọc bên thực nhiệm vụ quang xúc tác phân hủy hợp chất hữu cơ, hạt từ spinel ferrite bên có nhiệm vụ thu hồi sau kết thúc trình quang xúc tác 3.3.2 Phổ hồng ngoại FTIR Phổ FTIR mẫu khảo sát để nghiên cứu cấu trúc hóa học tương tác hai pha Fe3O4 ZnO vật liệu composite Hình 3.19 Trình bày phổ hồng ngoại biến đổi chuỗi Furriers mẫu Fe3O4 tỉ lệ 1-5 ZnO Từ phổ FTIR mẫu thấy dao động mẫu chia thành vùng bước sóng; vùng bước sóng thấp từ 400 cm -1-900cm-1 gán cho dao động liên kết kim loại oxi, vùng bước sóng từ 1000 cm-1 tới 1650 cm -1 gán cho dao động liên kết O-H số dao động liên kết CO nhóm acetate cịn dư mà quan sát thất nhiều công bố liên quan đến chế tạo ZnO nanoparticles form Zinaceetate [23, 29] vùng bước sóng cao 3000 cm-1 tới 3700 cm-1 gán cho dao động liên kết O-H Ngồi quan sát dao động C-O bước sóng 2358 2337 cm -1 có mặt khí CO2 có buồng đo mẫu Khi quan sát đỉnh dao động vùng bước sóng thấp phổ hấp thụ mẫu composite thấy đỉnh dao động đặc trưng cho liên kết Fe-O (628 nm 584 nm) liên kết Zn-O (534 cm -1 450 cm-1) xuất mẫu composite Tuy nhiên thấy vị trí đỉnh liên kết Fe-O Zn-O mẫu composite bị dịch chuyển phía bước sóng thấp so với mẫu Fe3O4 ZnO Điều cho thấy có liên kết pha Fe3O4 ZnO mẫu composite dẫn đến thay đổi độ dài liên kết Fe-O Zn-O dao Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 45 động đặc trưng Fe-O Zn-O pha vật liệu cần lượng cao Thêm vào đó, phổ hồng ngoại mẫu composite quan sát thấy xuất dao động vị trí bước sóng 692 nm Theo số nghiên cứu pha tạp ion Fe +2 vào tinh thể ZnO, xuất dao động vùng bước sóng 650 nm đến 800 nm liên quan đến xuất ion Fe tinh thể ZnO [32-34] Điều lí giải có mặt ion Fe mạng tinh thể ZnO lai hóa vỏ-lõi Fe3O4 ZnO Kết hợp kết phân tích FTIR ảnh FEMSEM, thấy mẫu composite có cấu trúc vỏ lõi 200 3470 ZnO Zn-O CH3COO- Độ truyền qua( %) Fe3O4@ZnO 692 100 O-H Fe3O4 O-H C-O Fe-O 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500 -1 Số sóng (cm ) Hình 3.19 Phổ FTIR mẫu Fe3O4@ZnO 3.3.3 Tính chất từ tính chất quang nano composite Fe3O4@ZnO a Tính chất từ Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 46 Hình 3.20 Đường M(H) mẫu Fe3O4@ZnO Hình 3.20 biểu diễn đường cong từ hóa hai hệ mẫu Fe3O4 Fe3O4@ZnO nhiệt độ phịng Rõ ràng tính chất từ mẫu hạt Fe3O4@ZnO thay đổi nhiều so với mẫu hạt Fe3O4 nguyên chất ban đầu Cụ thể, từ độ bão hòa ghi lại hệ mẫu Fe3O4 62emu/g, số liệu ghi lại hệ mẫu Fe3O4@ZnO với tỷ lệ 1:5 theo khối lượng 17 emu/g giảm so với giá trị từ độ bão hòa hạt nano Fe3O4, điều quy cho diện lớp oxit kẽm diamag từ bao quanh lõi từ tính Kết hồn tồn phù hợp với khối lượng spinel ferrite Fe3O4 tồn hạt nano composite Với tính chất vậy, ta thấy vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO thu hồi nam châm sau hoàn thành nhiệm vụ quang xúc tác b Tính chất quang Phổ hấp thụ Hình 3.21 Phổ hấp thụ quang ba hệ mẫu Fe3O4 Fe3O4@ZnO ZnO Ta thấy vật liệu ZnO có bờ hấp thụ khoảng bước sóng 388nm tương ứng với mức lượng vùng cấm 3,2eV, hệ vật liệu composite Fe3O4@ZnO có bờ hấp thụ dịch chuyển vùng bước sóng dài xuất vai hấp thụ Sự dịch chuyển đỉnh hấp thụ bờ hấp thụ mẫu compoiste lí giải có mặt hạt nano Fe3O4 Kết nghiên cứu phù hợp với kết nghiên cứu chết tạo hệ vật liệu tổ hợp α- Fe3O4@ZnO [29] Theo nhóm tác giả này, cấu trúc vỏ lõi vật liệu từ ZnO xuất tương tác biên tiếp giáp hai vật liệu Tại Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 47 trình lai hóa đám mây điện tử s p hai pha vật liệu tạo nên vùng lượng nằm vùng hóa trị Do đó, thu hẹp độ rộng vùng cấm vật liệu ZnO Ta thấy ZnO có lượng vùng cấm cao 3,2eV, nên đặc tính quang xúc tác chủ yếu thể vùng ánh sáng tử ngoại Trong đó, ZnO kết hợp với Fe3O4 tạo thành hệ vật liệu composite Fe3O4@ZnO với tỷ lệ 1:5 ta thấy lượng vùng cấm hệ giảm đáng kể, bước sóng hấp thụ nằm vùng ánh sáng nhìn thấy Nhìn vào hình 3.20 ta thấy, vùng ánh sáng khả kiến (từ 400nm đến 800nm) khả hấp thụ ánh sáng ZnO nguyên chất vật liệu composite Fe3O4@ZnO giảm, khả hấp thụ ánh sáng ZnO nguyên chất giảm mạnh nhiều so với hệ composite.Trong vùng này, độ hấp thụ ZnO nguyên chất đạt xấp xỉ 0,1 độ hấp thụ hệ composite nằm khoảng 0,1 đến 0,6 Điều cho thấy độ hấp thụ quang hệ vật liệu composite vùng ánh sáng khả kiến cải thiện đáng kể có thêm Fe3O4 Phổ huỳnh quang 14000 Fe3O4@ZnO ZnO 12000 10000 Cường độ(Đ.v.t.y) 8000 6000 4000 2000 400 500 600 700 800 Bước sóng (nm) Hình 3.22 Phổ huỳnh quang PL hai hệ mẫu Fe3O4@ZnO ZnO Hình 3.21 trình bày phổ huỳnh quang mẫu kích thích laser có bước sóng 350 nm Trên phổ huỳnh quang thấy dải kích thích mẫu tương đối rộng với khoảng bước sóng từ 393 nm đến 410 nm Ta quan sát thấy cường độ huỳnh quang mẫu composite giảm đáng kể so với mẫu ZnO Số hóa Trung tâm Học liệu Cơng nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 48 Việc suy giảm cường độ phổ PL có liên quan đến suy giảm tốc độ tái hợp cặp điện tử lỗ trống mẫu bán dẫn, mẫu có cường độ phổ PL thấp hứa hẹn cho hiệu xuất quang xúc tác tốt Trên phổ huỳnh quang mẫu composite quang sát thấy phát xạ đỉnh gần cấu trúc bờ vùng ZnO quan sát thấy phát xạ yếu vùng bước sóng từ 450 nm đến 900 nm Phát xạ có xu hướng dịch bước sóng dài so với đỉnh ZnO Một số nghiên cứu phát xạ vùng 550 nm-650 nm mẫu ZnO có liên quan đến khuyết thiếu Oxi mẫu [30], nhiên mẫu vật liệu tổ hợp phát xạ mở rộng dịch bước sóng 725 nm Điều kiên quan đến cấu trúc vỏ lõi vai trò hạt nano Fe3O4 có vật liệu tổ hợp Hình 3.23 Phổ huỳnh quang PL hai hệ mẫu Fe3O4@ZnO ZnO vùng bước sóng từ 450nm-900nm Để hiểu rõ chất nguồn gốc tái hợp điện tử lỗ trống mẫu Fe3O4@ZnO, sử dụng phương pháp làm khớp hàm Gauss đỉnh phổ PL mẫu Kết sau làm khớp vị trí đỉnh phổ phát xạ phù hợp với số nghiên cứu trước Fe3O4@ZnO [35-37] 3.3.4 Khả quang xúc tác với RhB Khả quang xúc tác mẫu Fe3O4@ZnO tỉ lệ 1.5 đánh giá suy giảm nồng độ dung dịch Rhodamine B (RhB), chiếu xạ nguồn sáng mặt trời chuẩn AM 1.5G hãng Newport, Mỹ Nồng độ RhB mẫu quang xúc tác xác định thông qua cường độ đỉnh phổ hấp thụ UVvis Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 49 bước sóng 554 nm Tốc độ suy giảm nồng độ C/C o, định lượng dựa việc so sánh cường độ đỉnh hấp thụ đặc trưng bước sóng 554 nm RhB theo thời gian thực quang xúc tác khác Để đảm bảo trình hấp phụ nhả hấp mẫu với RhB cân bằng, mẫu ủ tối dung dịch RhB 0,5giờ khuấy từ tối với thời gian 0.5 phút 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180 1.8 1.6 1.4 1.2 Cường độ(đ.v.t.y) 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0.0 450 500 550 600 650 Bước sóng (nm) Hình 3.24 Phổ hấp thụ dung dịch RhB sau tiến phân hủy quang xúc tác với vật liệu tổ hợp Fe3O4@ZnO theo thời gia khác tác dụng ánh sáng mặt trời 1.0 Fe3O4@ZnO 0.8 0.6 Độ hấp thụ(đ.v.t.y) 0.4 0.2 0.0 -50 50 100 150 Thời gian (phút) Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 50 Hình 3.25 Biểu diễn suy giảm nồng độ RhB sau quang xúc tác với hệ nano Fe3O4@ZnO theo thời gian tác dụng ánh sáng mặt trời Hình 3.24 3.25 trình bày phổ hấp thụ dung dịch RhB sau quang xúc tác phân hủy với có mặt mẫu composite theo thời gian chiếu sáng khác đồ thị biểu diễn thay đổi cường độ hấp thụ dung dịch RhB hệ mẫu Fe3O4@ZnO sau tiến hành quang xúc tác phân hủy Kết cho thấy, nồng độ RhB mẫu giảm đáng kể, sau gần quang xúc tác tia UV, vật liệu nano composite xử lý gần hồn tồn lượng RhB có dung dịch Như biết, việc nâng cao hiệu xuất quang khử vật liệu quang xúc tác phụ thuộc vào yếu tố: i) Vật liệu có diện tích bề mặt lớn tăng cường diện tích tiếp xúc tăng cường khả hấp phụ với chất cần phân hủy ii) Thời gian tách cặp điện tử lỗ trống dài giúp tăng cường lượng điện tử di chuyển bề mặt tiếp xúc vật liệu môi trường sinh nhiều tâm khử bề mặt vật liệu iii) Năng lượng vùng cấm giảm giúp cho vật liệu có khả hấp thụ dải rộng ánh sáng vùng nhìn thấy Theo kết thu từ hình 3.24, hiệu xuất quang xúc tác mẫu Fe3O4@ZnO tỉ lệ 1.5 cho kết tốt so với hiệu xuất quang xúc tác mẫu Fe3O4 Điều lí giải vật liệu composite thu hẹp độ rộng vùng cấmlại giúp hấp thụ dải ánh sang mặt trời tốt góp mặt Fe3O4 tâm bắt giữ điện tử chiếu sáng làm giảm trình tái hợp điện tử lỗ trống nên làm hiệu xuất quang xúc tác tốt Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 51 KẾT LUẬN Sau thời gian nghiên cứu, tiến hành thí nghiệm vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO, rút kết luận sau: Đã chế tạo thành công hệ mẫu nano Fe3O4, ZnO, vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO phương pháp đồng kết tủa sol-gel Vật liệu biểu kết tinh tốt, khơng có xuất pha tạp chất Dựa phép phân tích XRD, FTIR FESEM nhận định vật liệu composite có cấu trúc lõi-vỏ với hạt Fe3O4 thành phần lõi vật liệu ZnO lớp vỏ bên Vật liệu composite xuất hai bờ hấp thụ với độ rộng vùng cấm thu hẹp so với mẫu ZnO (3.2eV) Điều giải thích cho khả hấp thụ bước sóng khoảng ánh sáng khả kiến vật liệu composite tốt nhiều so với ZnO Tương tác vỏ lõi nguyên nhân thu hẹp độ rộng vùng cấm mẫu composite Hiệu suất quang xúc tác ánh sáng đèn mô ánh sáng mặt trời mẫu nano composite Fe3O4@ZnO tốt, 0,06g vật liệu 110 phút phân hủy hết 60ml dung dịch RhB 10 ppm Kết quả nghiên cứu hệ vật liệu Fe3O4@ZnO của chúng và các cộng sự sẽ được công bố hội nghị toàn quốc về Vật lý chất rắn và Khoa học vật liệu lần thứ 11 (SPMS 2019) vào các ngày 2-4 tháng 11 năm 2019 tại Quy Nhơn Trong báo cáo đó chúng đã trình bày kết nghiên cứu chế tạo hệ nano tổ hợp Fe3O4@ZnO với cấu trúc lai tổng hợp phương pháp sol - gel bước Các đặc trưng cấu trúc tinh thể, hình dạng, tính chất vật lý khả quang xúc tác phân hủy Rhp vật liệu tổ hợp nghiên cứu thông qua phép đo XRD, SEM, FTIR , PL, UV-VIS Định hướng nghiên cứu tiếp theo: Nghiên cứu khả quang xúc tác vật liệu nano composite Fe3O4@ZnO việc xử lí chất màu hữu Rhodamine B (RhB) ánh sáng khả kiến sau vòng thu hồi tác dụng nam châm Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 52 TÀI LIỆU THAM KHẢO Linh, P.H., Chế tạo vật liệu pherit spinel Co1-xFexFe2O4 (x=0-5) có cấu trúc nano nghiên cứu tính chất từ chúng, 2006, Trường đại học Bách khoa Hà nội: Hà Nội Tripathia, A and N Sheeba, Impact of TiO2 and TiO2/g-C3N4 Nanocomposite to Treat Industrial Wastewater 2018, Tamilnadu, India: Environmental Nanotechnology, Monitoring and amp Tanujjal, B., et al., Defect engineered visible light active ZnO nanorods for photocatalytic2016, Muscat 123, Oman: Catalysis Today Yousefi-Mohammadi, S., M Movahedi, and H Salavati, MnCo-Ferrite/TiO2 Composite as an efficient magnetically separable photocatalyst for decolorization of dye pollutants in aqueous solution2018, Tehran, Iran: Surfaces and Interfaces Qin, M., et al., Zinc ferrite composite material with controllable morphology and its applications2017, Xi’an, PR China: Materials Science & Engineering B CULLITY, B.D and C.D GRAHAM, Introduction to magnetic materials2009, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., Hoboken 386 Bercoff P.G, B.H.R., Exchange constants and transfer intetgral of spinel ferrite Jounal of Magnetism and Magnetic Material, 1997 169: p CULLITY, B.D., C D GRAHAM, Introduction to magnetic materials2009: John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey Wu, L., Y Wu, and W LÜ, Preparation of ZnO Nanorods and optical characterizations2005, Shandong, PR China: Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures 10 Vaseem, M., A Umar, and Y.-B Hahn, ZnO Nanoparticles: Growth, Properties, and Applications1998, Chonju, South Korea metal oxide nanostructures and their applications Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 53 11 Jaffe, J.E., R Pandey, and A.B Kunz, Electronic structure of the rocksaltstructure semiconductors ZnO and CdO1991, Houghton, Michigan: American Physical Society 12 Yang, L.L., Synthesis and Optical Properties of ZnO2008, Norrköping, Sweden: Linköping Studies in Science and Technology 13 Santhosh, C., et al., Role of nanomaterials in water treatment applications: A review Chemical Engineering Journal, 2016 306: p 1116-1137 14 Lam, S.M., et al., Degradation of wastewaters containing organic dyes photocatalysed by zinc oxide: a review, Desalin Water Treat, 2012) 41: p 131-169 15 Pirsaheb, M., et al., Photocatalytic degradation of Aniline from aqueous solutions under sunlight illumination using immobilized Cr:ZnO nanoparticles Scientific Reportsvolume, 2017 7: p 1473 16 Chawla, S., et al., Zinc peroxide nanomaterial as an adsorbent for removal of Congo red dye from waste water Ecotoxicology and Environmental Safety, 2017 135: p 68-74 17 Shibin, O.M., S Yesodharan, and E.P Yesodharan, Sunlight induced photocatalytic degradation of herbicide diquat in water in presence of ZnO Journal of Environmental Chemical Engineering, 2015 (2): p 1107-1116 18 Wang, J., et al., Preparation and photocatalytic properties of magnetically reusable Fe3O4@ZnO core/shell nanoparticles Physica E: Low-dimensional Systems and Nanostructures, 2016 75: p 66-71 19 Zhu, H.-Y., et al., Novel multifunctional NiFe2O4/ZnO hybrids for dye removal by adsorption, photocatalysis and magnetic separation Applied Surface Science (), 2016 369: p 1-10 20 Feng, X., et al., high performance, recoverable Fe3O4@ZnO nanoparticles for enhanced photocatalytic degradation of phenol Chemical Engineering Journal, 2014 244: p 327-334 21 Mohammadi, A and S Pourmoslemi, Enhanced photocatalytic degradation of doxycyline using a magnetic polymer-ZnO composite Water Science & Technology 2018 Available Online 31 May 2018 Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno 54 22 Xia, J., et al., Preparation and characterization of bifunctional, Fe3O4/ZnO nanocomposites and their use as photocatalysts Applied Surface Science (), 2011 257: p 9724-9732 23 D, W.R., Infrared Spectra of Ferrites Physical Review, 1955 99: p 1727-1735 24 Gangopadhyay, S.H., G C.; Dale, B.; Sorensen, C., K.J.P M.; Klabunde, V.; Kostikas, A., and C.H , Phys Rev B, 1992 45: p 9778 25 Deotale, A.J and R.V Nandedkar, Correlation between Particle Size, Strain and Band Gap of Iron Oxide Nanoparticles Materials Today: Proceedings (), 2016 3: p 2069-2076 26 A.Kulkarni, S., et al., Effect of synthesis route on the structural, optical and magnetic properties of Fe3O4 nanoparticles Ceramics International, 2014 40: p 1945-1949 27 Sharma, R., et al., ZnO anchored graphene hydrophobic nanocomposite-based bulk heterojunction solar cells showing enhanced short-circuit current J Mater Chem C, 2014 2: p 8142 28 Liu, K., et al., Effect of Fe3O4 content and microwave reaction time on the properties of Fe3O4/ZnO magnetic nanoparticles Journal of Alloys and Compounds () 2019 781: p 790-799 29 R Vinod, et al., Quenching and blue shift of UV emission intensity of hydrothermally grown ZnO:Mn nanorods, Mater Sci Eng., B, 2015 191: p 1-6 30 Marin, O., et al., Photoluminescence from c-axis oriented ZnO films synthesized by sol-gel with diethanolamine as chelating agent Materials Science in Semiconductor Processing, 2016 56: p 59-65 31 Adnan, M.A.M., N.M Julkapli, and S.B.A Hamid, Review on ZnO hybrid photocatalyst: Impact on photocatalytic activities of water pollutant degradation Reviews in Inorganic Chemistry, 2016 36(2): p 77-104 32 K.Raja, P.S.Ramesh, and D.Geeth, Structural, FTIR and Photoluminescence studies of Fe doped ZnO nanopowder by co-precipitation method Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy, 2014 131: p 183-188 Số hóa Trung tâm Học liệu Công nghệ thông tin – ĐHTN luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno download by : skknchat@gmail.com http://lrc.tnu.edu.vn luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno luan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4znoluan.van.thac.si.nghien.cuu.che.tao.khao.sat.tinh.chat.tu.va.quang.xuc.tac.cua.he.vat.lieu.nano.lai.fe3o4zno