Nghiên cứu chiết trắc quang sự tạo phức đa ligan trong hệ 1 (2 pyridylazo) 2 naphthol (pan) pb(ii) chcl2cooh và ứng dụng phân tích

Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã U Chì nguyên tố dùng để làm ắc quy, đầu đạn, ống dẫn cơng nghệ hóa học, khuân đóc để in chữ, chế tạo thủy tinh pha lê, pha vào xăng để thêm số octan Do có tính chất ngăn cản mà người ta dùng chì làm áo giáp cho nhân viên chụp X-quang, lò phản ứng hạt nhân, đựng nguyên tố phóng xạ, cho vào hình vi tính, tivi Tuy nhiên, bên cạnh Pb nguyên tố gây nhiễm độc cho môi trường, đặc biệt l c xăng 95 chưa đời hàm lượng chì xăng động đốt thải cho môi trường lớn, ảnh hưởng trực tiếp đến môi trường tuyến đường quốc lộ Nhiễm độc chì khó cứu chữa, chì tích lũy thể người mà khơng bị đào thải Chì ngun tố có khả tạo phức với nhiều phối tử, đậưc biệt phối tử hữu Cho nên nghiên cứu tạo phức chì xác định hàm lượng chì xác vơ quan trọng Trong thời gian qua, việc phân tích chì mẫu vật nghiên cứu nhiều phương pháp khác nhau, nhiên chưa có tài liệu cơng bố hoàn chỉnh việc nghiên cứu tạo phức chiết phức đa ligan chì với thuốc thử 1- (2 - pyridylazo) - - naphthol(PAN) CHCl2COOH cơng bố điều kiện thí nghiện khác Sauk hi xem xét, ch ng nhận thấy nghiên cứu phức màu chì phương pháp chiết trắc quang phương pháp có nhiều triển vọng, mang lại hiệu phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm nước ta Xuất pháp từ tình hình thực tế trên, ch ng tơi chon đề tài "Nghiên cứu chiết trắc quang tạo phức đa ligan hệ 1- (2 - pyridylazo) - naphthol (PAN) - Pb(II) - CHCl2COOH ứng dụng phân tích" Để thực đề tài ch ng tơi tập trung giải nhiệm vụ sau: Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Khảo sát hiệu ứng tạo phức Pb(II) với PAN CHCl2COOH Khảo sát điều kiện tối ưu cho tạo phức chiết phức Xác định thành phần phức Nghiên cứu chế tạo phức PAN-Pb(II)-CHCl2COOH Xác định hệ số hấp thụ phân tử, hăng số cân băng số bền điều kiện phức Xác định đường chuẩn để định lượng chì ng dụng kết nghiên cứu để định lượng Pb(II) mẫu nhân tạo Luận văn Thạc sỹ Hoá học CH 1.1 TH UV Trịnh Hoàng Nhã 1: T U T QU T U CH 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất chì Chì ngun tố thứ 82 hệ thống tuần hoàn Sau số thơng số chì Kí hiệu: Pb Số thứ tự: 82 Khối lượng nguyên tử: 207,2 đvC Cấu hình electron: [Xe] 4f145d106s26p2 Bán kính ion: 1,26 A0Độ âm điện(theo Paulinh):2,33 Thế điện cực chuẩn E0Pb2+ Pb= -0,126 V / Năng lượng ion hóa: Mức lượng ion hóa Năng lượng ion hóa I1 I2 I3 I4 I5 I6 7,42 15,03 31,93 39 69,7 84 Từ giá trị I3 đến giá trị I4 có giá trị tương đố lớn, giá trị từ I đến I6 có giá trị lớn tồn số oxi hóa :+2, +4 1.1.2 Tính chất vật lý Chì kim lọai màu xám thẫm, mềm dễ bị giát mỏng Nhiệt độ nóng chảy: 327,46 C Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Nhiệt độ sơi: 174 C Khối lượng riêng:11,34 g/cm3 Chì hợp chất độc nguy hiểm tính tính lũy nó,nên khó giải độc bị nhiễm độc lâu dài Chì hấp thụ tốt tia phóng xạ 1.1.3 Tính chất hóa học Tác dụng với nguyên tố không kim loại : 2Pb + O2 = PbO Pb + X2 = PbX2 Tác dụng với nước có mặt oxy 2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb(OH)2 Tác dụng yếu với axít HCl axít H2SO4 nồng độ 80% tạo lớp muối, PbCl2 PbSO4 khó tan Khi axít có nồng độ đặc hoen có phản ứng lớp muối bị hòa tan: PbCl2 + 2HCl = 2H2PbCl4 PbSO4 + H2SO4 = Pb(HSO4)2 Với axít HNO3 tương tác tương tự kim lọai khác Khi có mặt oxy tương tác với nước axits hữu cơ: 2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb(OH)2 2Pb + CH3COOH +3O2 = 2Pb(CH3COO)2 +10 H2O Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Tác dụng với dung dịch kiềm nóng: Pb + 2KOH + 2H2O = K2 [Pb(OH)4] + H2 1.1.4 Các khống vật tự nhiên chì Chì nguyên tố phổ biến vỏ trái đất Chì tồn trạng thái oxy hóa 0, +2 +4, muối chì hóa trị hay gặp có độ bền cao Trong tự nhiên, tồn loại quặng galenit (PbS), Cesurit (PbCO3) anglesit (PbSO4) Trong mơi trường nước, tính hợp chất chì xác định chủ yếu thơng qua độ tan Độ tan chì phụ thuộc vào pH, pH tăng độ tan giảm, ngồi cịn phụ thuộc vào yếu tố khác như: độ muối( hàm lượng ion khác nhau) nước, điều kiện oxy hóa-khử v.v Chì nước chiếm tỉ lệ khiêm tốn, chủ yếu từ đường ống dẫn, thiết bị tiếp xóc có chứa chì Trong khí chì tương đối giàu so với kim loại nặng khác Nguồn chì phân tán khơng khí đốt cháy nhiên liệu từ hợp chất chì làm tăng số octan thêm vào dạng Pb(CH3)4 Pb(C2H5)4 Cùng với chất gây nhiễm khác, chì loại khỏi khí q trình sa lắng khơ ưít Kết bụi thành phố đất bên đường ngày gaìu chì với nồng độ điển hình cỡ vào khoảng 1000-4000 mg/kg thành phố náo nhiệt 1.1.5 Tác dụng sinh hóa chì Phần lớn người dân thành phố hấp thụ chì từ ăn uống 200-3000  g Pb/ngày Luận văn Thạc sỹ Hoá học Trịnh Hồng Nhã Bảng 1.1: Lƣợng chì bị hấp thụ vào thể ngày Nguồn hấp thụ Lượng chì Vào người Bài tiết (  g Pb/ngày) (  g Pb/ngày) (  g Pb/ngày) Khơng khí 10 Nước(dạng hịa tan phức) 15 25(tích tụ xương) Thực phẩm(dạng phức) 200 200 Tác dụng sinh hóa chủ yếu chì tác động tới tổng hợp máu dẫn đến phá với hồng cầu Chì ức chế số enzim quan trọng trình tổng hợp máu tích lũy hợp chất trung gian trình trao đổi chất 1.1.6 Ứng dụng chì Chì sử dụng chế tạo pin, ắc quy chì-axít hợp kim Hợp chất hữu Pb(CH3)4 Pb(C2H5)4 sử dụng nhiều làm chất phụ gia cho xăng, dầu bôi trơn, nhiên xu hướng hạn chế loại bỏ Trong kỹ thuật đại chì làm vỏ bọc dây cáp, que hàn Trước với stibi thiếc, chì chế tạo làm hợp kim chữ in để tạo nên chữ, nên gây nên tượng nhiễm độc chì cơng nhân ngành in Tuy nhiên, công nghệ in hoàn toàn loại bỏ tượng Một lượng nhỏ chì cho vào trình nấu thủy tinh thu loại vật liệu có thẩm mỹ cao, pha lê Trong y học, chì sử dụng làm thuốc giảm đau, làm ăn da chống viêm nhiễm C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã 1.1.7 Khả tạo phức Pb2+ 1.1.7.1 Sự tạo phức chì với thuốc thử ithizon Thuốc thử Điphenylthiocacbazon(Đithizon), thuốc thử truyền thống sử dụng rộng rãi để xác định lượng vết chì cách chắn dựa vào phản ứng với đithizon Mặc dù phức chì-đithizon cho ta phương pháp nhạy(ở max =520 nm , hệ số hấp thụ mol phân tử  = 65000), điều kiện không thuận lợi quang hóa dung dịch đithizon phức khơng tan nước Để đinh lượng chì nước chiết phức chì - đithizon CCl4 pH= 8-9 với lượng xianua để che nhiều kim loại khác bị chiết xuất với chì Nồng độ cực tiểu bị phát 1,0  g/10 ml dung dịch chì-đithizon 1.1.7.2 Sự tạo phức chì với thuốc thử 1-(2-pyridilazo)-2naphtol(PAN) Các tác giả cho định lượng chì 1-(2-pyridilazo)-2naphtol với có mặt chất hoạt động bề mặt không diện li phương pháp trắc quang điều kiện tối ưu để xác định chì dựa vào phản ứng phức Pb(II)-PAN với diện chất hoạt động bề mặt không điện li (polioxietyleneoylphenol) pH=9(Na2B4O7 – HClO4) với 5% chất hoạt động bề mặt đo bước sóng 555 nm Tại bước sóng khoảng nồng độ tuân theo định luật beer xác định từ 1,34,5 ppm hệ số hấp thụ mol phân tử 20200 L/mol.cm Kết định lượng thu có đọ lệch chuẩn tương đối 0,9 % giới hạn phát 0,12 ppm 1.1.7.3 Sự tạo phức chì với thuốc thử 1-(2-thiazolylazo)-2naphtol Phản ứng vói Pb2+ mơi trường axít yếu (pH=6,1-6,7) tạo thành hợp chất phức cua màu nâu đỏ đậm hỗn hợp metylic-nước Chính sở màu mà tác giả cho dùng 1-(2-thiazolylazo)-2naphtol để định lượng chì phương pháp trắc quang Phức chất ch ng hình thành theo tỉ lệ 1:1 có cực đại hấp thụ 570-580 nm dung dịch có chứa 40% CH3OH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã bền 36 Tại cực đậi hấp thụ khoảng nồng độ tuân theo định luật beer 0,2-0,6  g/ml, số bền phức lgK= 5,30 hệ số hấp thụ mol phân tử 17000 L/mol.cm Độ nhạy Xenden 0,0012  g/cm2 với nồng độ hấp thụ nhỏ 0,0001 Kết thu độ lêch chuẩn tương đối là60,65 % sai số tương đối 61,08 % Phương pháp dùng để xác định chì hợp kim 1.1.7.4 Sự tạo phức chì với thuốc thử 6,6 -dimetyl-2,2:6-,2-terirpiriddin Khi cho chì phản ứng với thuốc thử tạo phức theo tỉ lệ 3:4 môi trường đệm axetat pH=5,0-6,0, phức hấp thụ cực đại bước sóng 375 nm, hệ số hấp thụ mol phân tử 57100 L/mol.cm, khoảng nồng độ tuân theo định luật beer – 25 mg/ 25ml Có thể chê Fe3+ NaF tách Cr(IV) trao đổi ion Phương pháp dùng để xác định chì nhỏ Cu tinh khiết với độ lêch chuẩn tương đối 3,83 % 1.1.7.5 Sự tạo phức chì với thuốc thử Xilen da cam Tác giả dùng xilen da cam xác định chì phương pháp trắc quang, phức có tỉ lệ 1:1 pH=4,5 - 5,4 phức hấp thụ cực đại bước sóng 580 nm, hệ số hấp thụ mol phân tử 15500 L/mol.cm, khoảng nồng độ tuân theo định luật beer – 3,0  g/ 50ml với độ lêch chuẩn tương đối 2,0 – 2,5 % 1.1.7.1 Sự tạo phức chì với thuốc thử P R có ý kiến khác thành phần phức Pb 2+ : PAR chằng hạn pH=10 tỉ lệ tạo phức 1:1,  =520 nm, hệ số hấp thụ mol phân tử  = 38000 lg  = 6,48 pH=4,6 phức có tỉ lệ 1:1 dạng PbRH bước sóng hấp thụ cực đại 530 nm, cịn pH=7,75 phức có tỉ lệ 1:2 dạng PbR2 bước sóng hấp thụ cực đại 530 nm Có tác giả nghiên cứu cách tỉ mỉ tính giản đồ phân bố hệ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Pb2+ - PAR, phân tích đường cong hấp thụ rót kết luận chì có tạo phức PbRH+ pH= phức PbR pH = 10 1.1.8 Một số phương pháp xác định chì 1.1.8.1 Phương pháp chuẩn độ Phản ứng chuẩn độ: Pb2+ + H2Y2- = PbY2- + 2H+  =10 18,91 Cách tính: Xác địng thể tích EDTA nồng độ xác định (Cm) cần chuẩn độ V0 mol dung dịch ion chì (H) (dựa vào đổi màu thị từ đỏ sang xanh) V ml Từ suy nồng độ C0M dung dịch chì theo phương trình C0V0 =CV -> C0 = CV/V0 Hàm lượng chì dung dịch = C0V0 x 0,207 (g) Nhận xét: Phương pháp chuẩn độ khơng địi hỏi nhiều thiết bị chun dụng đắt tiền, kĩ thuật tiết hành đơn giản thực phịng thí nghiệm chưa trang bị tốt Tuy nhiênn phương pháp chuẩn độ dẽ mắc sai số, thường mắc sai số lớn nguyên nhân chủ quan khách quan Xác định không thật xác, điểm tương đưng phải dựa vào mắt thường quan sát đổi màu, thể tích dung dịch chuẩn khơng đo xác 1.1.8.2 Xác định phương pháp cực phổ Thường áp dụng nồng độ chì nhỏ 0,1 mg/l( 4,826x10-7 M) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Tuy nhiên phương pháp đòi hỏi thiết bị tiên tiến chư thực phù hợp phịng thí nghiệm Việt Nam Ngày số phịng thí nghiệm trang bị loại máy 1.1.8.3 Phương pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử phát xạ nguyên tử Phương pháp cho độ xác độ nhạy cao có giá trị lớn phân tích Phương pháp xác định đồng thời nhiều nguyên tố khác mẫu Tuy nhiên, thiết bị đòi hỏi phải đại đắt tiền nên thực tế chưa ứng dụng nhiều Việt Nam 1.1.8.4 Xác định phương pháp trắc quang Theo tác giả nồng độ tối thiểu chì xác định phương pháp trắc quang theo đường chuẩn 0,1 mg/l (4,826.10-7) Gần xuất cơng trình xác định chì nước thải nhà máy , xí nghiệp khucông nghiệp Hà Nội phương pháp trắc quang với thuốc thử PAR Đường chuẩn có dạng: Ai = (25483,5164 0,0106) CPb2+ + (0,00256  0,0018) Khoảng nồng độ tuân theo định luật beer từ ( 0,2- 2,5).10-5 iong/l pH= 7,3  =520 nm Một số tác giả xác định hàm lượng chì nước thải xí nghiệp mạ cầu Biêu thải nguồn nước nhà máy từ ( 64,1-70,9  g/l ) tương ứng với ( 3,09.10-7 - 3,42.10-7 ) iong/l, phù hợp với kết phân tích phương pháp Von-Ampe hòa tan với điện cực thủy ngân treo (62,4-79)  g/l tương ứng với ( 3,01.10 -7 - 3,81.10-7 ) iong/l Sai số hai phương pháp nhỏ 3%, sai số hồn tồn chấp nhận Như dùng thuốc thử PAR xác đinh hàm lượng chì nguồn nước nhiễm (có nghĩa hầm lượng chì lớn 71  g/l (3,42.10-7 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 10 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms - Excel (p = 0,95, k =4) ta kết quả: lg = (15,21  0,06) 3.6 NGHIÊN CỨU CÁC Y U T B G PH CHCl2COO PHÁP CH H H PH P XÁC T TR C QUANG PHỨC H CHÌ ALIGAN PAN - Pb(II) - - 3.6.1 Khảo sát số ion kim loại ảnh hưởng đến tạo phức màu PAN - Pb(II) – CHCl2COO Với môc đích nghiên cứu khả ứng dụng hệ phức (R)Pb(CHCl2COO)2 để xác định hàm lượng chì số mẫu thật, ch ng tụi tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng số ion thường có mặt với chì loại mẫu thật Fe3+, Zn2+ , Cu2+, Cd2+,… đến tạo phức chiết phức, Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Pb(II)CHCl2COO -: CPb(II)=4.10-5M, CPAN = 8.10-5; CCHCl3COOH= 0,4M tăng dần nồng độ ion cản, điều chỉnh pH =7.50, tiến hành chiết vào 5ml dung môi nbutylic đo mật độ quang điều kiện tối ưu phức, Xác định tỉ lệ cản ion hệ phức (Tỉ lệ cản tỉ lệ C M n C Pb( II ) mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang dung dịch phức), Kết trình bày bảng 3.23 Bảng 3.23: Tỉ lệ cản số ion tới mật độ quang phức (R)Pb(CHCl2COO) C M n C Cu2 C Cd2 C Pb( II ) C Pb( II ) C Pb( II ) Tỉ lệ cản 42,26 10,53 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 86 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã 3.6.2 Xây dựng đường chuẩn có mặt ion cản Để xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ch ng tiến hành nghiên cứu tìm khoảng nồng độ phức tuân theo định luật Beer Chuẩn bị dung dịch phức có CPb2+ : CPAN : CCHCl2COOH = 4: 8: 2500, n+ thêm vào dung dịch ion cản M cho tỉ lệ C M n C Pb( II ) < tỉ lệ cản, Tiến hành chiết phức vào 5ml n-butylic Sau thực thí nghiệm điều kiện tối ưu, kết nghiên cứu trình bày bảng 3.24 hình 3.17 Bảng 3.24: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l=1,001cm;  =0,1; pH=7,50; max = 550nm) STT CPb2+.105M ∆Ai 0,5 0,179 1,0 0,381 1,5 0,572 2,0 0,783 2,5 0,979 3,0 1,178 3,5 1,380 4,0 1,581 4,5 1,653 10 5,0 1,794 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 87 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hoá học Trịnh Hoàng Nhã A 2.0 1.5 1.0 0.5 CPb2+ 0.0 0.5 1.5 2.5 3.5 4.5 5.5 Hình 3.17 Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Kết luận: Khoảng nồng độ phức PAN- Pb(II)- CHCl2COOH tuân theo định luật Beer (0,5- 4,5).10-5M Khi nồng độ phức lớn xảy tượng lệch âm khỏi định luật Beer Xử lý số liệu thực nghiêm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer chương trình Regression Descriptive statistic phần mềm Ms-Excel thu phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ: Ai = (4,138 0,0047).104.CPb2+ + (- 0,0411  0,0015) Giá trị hệ số hấp thụ phân tử phức theo phương pháp đường chuẩn là: fức = (4,138  0,0047).104, kết phù hợp với phương pháp Komar 3.6.3 Chế hóa định lượng chì mẫu nhân tạo phương pháp chiết trắc quang dựa tạo phức đaligan Để đánh giá độ xác phương pháp có sở khoa học trước phân tích hàm lượng Chì mẫu thật, ch ng tiến hành xác định Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 88 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã hàm lượng chì mẫu nhân tạo theo phương pháp đường chuẩn nghiên cứu Chuẩn bị dung dịch phức bình định mức 10ml với: C Pb2+ = 4.10-5M, CPAN = 8.10-5M, CCHCl2COOH = 0,4 M, CNaCl = 0,1M, thêm ion Cd2+, Cu2+ ngưỡng gây cản Chỉnh pH dung dịch đến 7,50 dung dịch NaOH HCl Thêm nước cất vạch, sau đo mật độ quang dung dịch so với mẫu trắng bước sóng 550 nm Kết thu ghi bảng 3.25: Bảng 3.23: Kết xác định hàm lượng chì mẫu nhân tạo phương pháp đường chuẩn ((l=1,001cm;  =0,1; pH=7,50; max =550nm) STT Hàm lượng thực chì DAi Hàm lượng chì xác định 4,00.10-5M 0,885 4,01385.10-5 M 4,00.10-5M 0,872 3,99217.10-5 M 4,00.10-5M 0,877 3,98852.10-5 M 4,00.10-5M 0,886 4,01318.10-5 M 4,00.10-5M 0,893 4,01461.10-5 M Để đánh giá độ xác phương pháp, ch ng sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm lượng samari xác định với giá trị thực X =4,00447.10-5 X  a (4,00447  4,00000).105  Ta có: tTN = = 0,239 SX 1,8672.107 Ta thấy tTN < t(0,95; 4)=2,78  X  a nguyên nhân ngẫu nhiên với Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 89 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã p = 0,95  4,14253.107 100  100 = 1,04% < ±5% Sai số tương đối: q% = 4,00447.105 X Vì áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng chì số đối tượng phân tích Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 90 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã K T U Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu ch ng r t kết luận sau: Đó khảo sát phổ hấp thụ phân tử thuốc thử PAN, phức đơn ligan Pb(II)- PAN phức đaligan PAN – Pb(II) - CHCl2COOH Đó nghiên cứu khả chiết phức PAN – Pb(II) - CHCl2COOH số dung mơi hữu thơng dụng, từ tìm dung môi chiết phức tốt n-butylic Đó xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: max=550 nm, ttư =30 ph t, pHtư=7,50 Đó xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi n-butylic * Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, ch ng tơi xác định thành phần phức: PAN: Pb2+ : CHCl2COOH = 1: 1: 1, Phức phức đơn nhân, đa ligan * Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Pb2+, + Dạng thuốc thử PAN R-, + Dạng thuốc thử CHCl2COOH CHCl2COO -, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 91 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Luận văn Thạc sỹ Hố học Trịnh Hồng Nhã * Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN – Pb(II) CHCl2COOH theo phương pháp Komar thu kết quả: + fức = (4,1219  0,0485).104 + lgKp = (5,31  0,06) + lg = (15,21  0,06) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phương pháp Komar phù hợp với phương pháp đường chuẩn, fức = (4,138  0,0047).104 Đó nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: Ai = (4,138 0,0047).104.CPb2+ + (- 0,0411  0,0015) Đã xác định nồng độ Pb(II) mẫu nhân tạo kết cho thấy tTN < t(0,95; , q% = 1,04%