Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh === === Nguyễn ngọc tân Nghiên cứu chiết - trắc quang Sự tạo phức đa ligan hệ: 1- ( 2-Pyridylazo) - naphthol (PAn) - Bi(III) - CHCI2COOH ứng dụng phân tích Chuyên ngành : Hoá phân tích Mà số :60.44.29 Luận văn thạc sỹ KHOA HọC hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: GS.TS: hå viÕt Quý VINH - 2009 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm hoá-lý trung tâm kiểm Nghiệm D-ợc Phẩm-Mỹ Phẩm -Nghệ An Để hoàn thành luận văn này, xin chân thành tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: GS.TS Hồ Viết Quý đà giao đề tài, tận tình h-ớng dẫn khoa học tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà tận tình dạy bảo đóng góp nhiều ý kiến quí báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học tất cán công nhân viên trung tâm kiểm Nghiệm D-ợc Phẩm-Mỹ Phẫm -Nghệ An đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ng-ời thân gia đình bạn bè đà ủng hộ, động viên, giúp đỡ trình học tập thực luận văn Vinh, tháng12 năm 2009 Nguyễn ngọc tân Mở Đầu Ngày khoa học phát triển mạnh mẽ, nhu cầu sản xuất ứng dụng vật liệu siêu tinh khiết nghành công nghiệp trở nên cấp bách Bitmut nguyên tố, kim loại có tầm quan trọng nhiều nghành khoa học đ-ợc ý nghiên cứu sâu rộng Bitmut nguyên tố đ-ợc biết từ kỷ XV, nh-ng mÃi đến kỷ XVIII bitmut hợp chất đ-ợc phân biệt đ-ợc sử dụng rộng rÃi Đặc biệt dùng y học, D-ợc phẩm, chế tạo chất bán dẫn, vật liệu compozit, điện cực, hợp kim dễ nóng chảy, vật liệu siêu dẫn Trong lĩnh vực y học, D-ợc phẩm bitmut có loại thuốc chữa bệnh nh-: viêm loét dày, ung th- dày, thực quản nhiều hợp chất bitmut đ-ợc dùng để chữa bệnh da, nhiểm khuẩn Bitmut kim loại dễ nóng chảy, trạng thái lỏng tồn khoảng nhiệt độ rộng, nên đ-ợc ứng dụng làm chÊt mang nhiƯt Bitmut láng cã thĨ kÕt hỵp víi nhiều kim loại thành hợp kim Bitmut có nhiều ứng dụng nên đà có nhiều ph-ơng pháp khác để xác định hàm l-ợng bitmut đối t-ợng nh-: D-ợc phẩm, thực phẩm, nguồn n-ớc Bằng ph-ơng pháp Vôn- Ampe hoà tan, ph-ơng pháp trắc quang chiết trắc quang, ph-ơng pháp hấp thụ nguyên tử, phát xạ nguyên tử Trong ph-ơng pháp có ph-ơng pháp phân tích trắc quang có nhiều -u điểm v-ợt trội nh-: độ lặp lại, độ nhạy, độ chọn lọc cao, đơn giản, giá thành rẽ, phù hợp với yêu cầu nh- điều kiện phòng thÝ nghiƯm ë n-íc ta hiƯn Xu h-íng hiƯn dùng thuốc thử hữu cơ, có nhiều -u điểm hẳn thuốc thử vô độ nhạy độ chọn lọc Đối với bitmut thuốc thử truyền thống nh-: I- , XO( Xilen da cam), Đithizon, PAN, PAR có thuốc thử thoả mản nhu cầu xác định hàm l-ợng nhỏ (vết) bitmut Gần có số công trình nghiên cứu phản ứng tạo phức 1-(2pyridylazo)-2-naphthol với bitmut nh-ng dừng lại việc xác định điều kiện tạo phức, xác định thành phần Tuy nhiên ch-a có công trình nghiên cứu cách đầy đủ có hệ thống tạo phức đa ligan, chế tạo phức, tham số định l-ợng, ph-ơng pháp chiết- trắc quang ph-ơng pháp làm tăng độ chọn lọc, độ nhạy độ xác cho phép phân tích xác định vi l-ợng bitmut Xuất phát từ lí nên đà chọn đề tài:"Nghiên cứu chiết- trắc quang tạo phứcvà chiết phức đa ligan hÖ 1- (2 pyridylazo) 2- naphthol PAN - Bi(III) – CHCl2COOH ứng dụng phân tích" để làm luận văn thạc sỹ Đối t-ợng nhiệm vụ nghiên cứu Nghiên cứu đầy đủ hệ phức 1- (2 pyridylazo) -2- naphthol (PAN)- Bi(III) CHCl2COOH ph-ơng pháp chiết- trắc quang Xác định thành phần phức ph-ơng pháp độc lập khác Xây dựng chế xác định tham số định l-ợng phức Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp trắc quang việc định l-ợng Bitmut thuốc thử PAN CHCl2COOH ứng dụng để phân tích Đánh giá khả chiết phức dung môi hữu cơ, khảo sát điều kiện tối -u trình chiết Đánh giá độ nhạy, độ chọn lọc ph-ơng pháp ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng bitmut mẫu d-ợc phẩm Ch-ơng tổng quan tài liệu 1.1 Giới thiệu nguyên tố Bitmut 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất Bitmut Bitmut nguyên tố ô thứ 83 bảng hệ thống tuần hoàn, hàm l-ợng bitmut tù nhiªn chØ chiÕm 2.10-6% nguyªn tư vá đất Trong thiên nhiên, bitmut th-ờng đ-ợc gặp dạng quặng sunfua(Bi2S3) - Kí hiệu: Bi - Số thứ tự: 83 - Khối l-ợng nguyên tử : 208.980 g/mol - Cấu hình electron: [Xe] 4f145d106s26p3 - Bán kính nguyên tư : 1.82 A0 - B¸n kÝnh ion Bi3+ : 1.02 A0 - Độ âm điện theo Pauling:1.9 - Thế điện cực tiêu chuẩn : E Bi3+/Bi = 0.23 V - Nhiệt độ nóng chảy: 271.5 0C - Nhiệt độ sôi: 1564 0C - Khối l-ợng riêng: 9.78 g/cm3 - Năng l-ợng ion hoá: Mức l-ợng ion hoá I1 I2 I3 I4 I5 I6 Năng l-ợng ion hoá(eV) 7,29 19,3 25,6 45,3 56 94,4 §èi víi Bitmut, tõ giá trị I4 I6 t-ơng đối lớn nên cấu hình 6s2 bền vững đặc biệt, trạng thái oxi hóa đặc tr-ng bitmut +3 1.1.2 Tính chất vật lý hoá học Bitmut 1.1.2.1 Tính chất vật lý Bitmut kim loại màu xám trắng, cứng dòn, khó dát mỏng kéo dài, không bị biến đổi để không khí, khả dẫn điện dẫn nhiệt Bitmut có cấu trúc mạng tinh thể lục ph-ơng C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.1.2.2 Tính chất hoá học Bitmut kim loại bền với không khí, n-ớc dung dịch axit tính oxi hoá, nh-ng có mặt chất oxi hoá: H2O2, HNO3, Cl2 tan đ-ợc axit Dung môi tốt để hoà tan bitmut HNO3 loÃng, H2SO4đặc nóng, bitmut bị oxi hoá đến trạng thái Bi3+ bền, với HNO3 đặc nguội bitmut thụ động hoá 2Bi +6HCl +3H2O2 = 2BiCl3 +6H2O Bi + 4HNO3 (l) = Bi(NO3)3 + NO +2H2O Ion Bi3+ không màu tồn dung dịch có môi tr-ờng axit (pH 0), pH tăng ion Bi3+ bị thuỷ phân mạnh ng-ng tụ tạo dạng khác nhau: Bi3+ + H2O Bi( OH) 2+ + H+ Bi3+ + 2H2O Bi( OH)2+ + 2H+ Bi3+ + 3H2O Bi( OH)3 + 3H+ Bi3+ + 4H2O Bi( OH)4- + 4H+ Bi3+ + 6H2O Bi2O66- + 12H+ Hoặc tạo thành kết tủa d-ới dạng muối bazơ: Bi3+ + H2O + X- BiOX + 2H+ Khi thêm axit vào kết tủa muối bazơ bitmut hoà tan Ng-ời ta cho tr-ờng hợp có tạo phức với ion Cl-, SO42-, NO3- muối nguyên tố bitmut đ-ợc liên kết cầu oxi Bi3+ có khả tạo với iotdua kết tủa ®en BiI3, kÕt tđa nµy dƠ tan thc thư tạo thành phức BiI4- có màu da cam: BiI3 +I- BiI4- lg BiI4- =14.9 Trong thùc tÕ ng-êi ta øng dụng phản ứng để xác định hàm l-ợng nhỏ bitmut, ph-ơng pháp xác có mặt chất: Fe3+, Sb5+ có khả oxi hoá I- thành I2 cản trở phép đo quang Vì vậy, phải tiến hành che khử hoá ion cản tr-ớc xác định Bi3+ có khả tạo phøc bỊn víi EDTA ë pH = 3,5 theo ph¶n øng: Bi3+ + Y4_ BiY- lg BiY =28.1028 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an V× vËy, ng-êi ta dùng EDTA để định l-ợng bitmut ph-ơng pháp khác nh-: chuẩn độ complexon, chuẩn độ trắc quang che phép xác định Ngoài khả tạo phức với thuốc thử vô nh- halogen (X-), SCN, C2O42- ion Bi3+ tạo phức chọn lọc thuốc thử hữu nh-: đithizon, đietylthiocacbaminat, oxin, PAR, PAN đặc biệt khả tạo phức môi tr-ờng có độ axit cao nên bị ion khác gây cản trở trình phân tích xác định bitmut 1.1.3 Khả tạo phức Bi(III) với thuốc thử phân tích trắc quang chiết- trắc quang 1.1.3.1 Khả tạo phức Bi(III) với thuốc thử PAN Theo tài liệu thống kê tham số phức Bi(III) -PAN đ-ợc trình bày bảng 1.1: Bảng 1.1 Các tham số định l-ợng phøc Bi(III) - PAN Ion Bi3+ pHtu 3,0 4,0 6,0 6,5 2,8 4,0 6,0 6,7 0,0 3,5 3,5 5,0 2,8 4,0 5,8 6,7 max(nm) 530 540 520 540 515 520 520 535 .104 1,54 0,04 2,98 0,10 0,78 0,10 2,84 0,02 1,07 1,350,04 2,850,02 lg 18,2 17,2 17,470,37 36,810,19 Bi:R 1:1 1:2 1:1 1:2 1:1 1:1 1:1 1:2 C¸c tham số định l-ợng phức đơn ligan Bi(III) - PAN công trình cho kết không giống nhau, đặc biệt giá trị max, ch-a đầy đủ giá trị số bền 1.1.3.2 Khả tạo phức Bi(III) với thuốc thử khác Bitmut tạo phức màu với nhiều thuốc thử khác nhau: Theo Đặng Xuân Th- [20], Lisicki N.M cộng Bitmut tạo phức màu vàng da cam víi iodua t¹i b-íc sãng max = 460 nm, ë nång ®é H2SO4 0,5 M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Zhang G cộng [32] đà sử dụng phản ứng màu với iodua phản ứng tạo phức liên hợp ion Bi3+ - I- với phẩm nhuộm chứa nitơ hay Bi3+ - I- Rodamine- 6G có mặt chất hoạt động bề mặt nh- gôm arabic, phức tạo thành có hệ số hÊp thơ ph©n tư = 6,9.105 l.mol-1.cm-1 ë max= 560nm r-ợu polivinylic phức tạo thành có hệ số hÊp thơ ph©n tư =1,07.105 l.mol-1.cm-1 ë max= 564nm Burns D.T cộng [22] đà áp dụng ph-ơng pháp chiết - trắc quang dòng chảy phức BiI4- - tetrametylen bis triphenylphosphonium H2SO4 2M b»ng CH2Cl2 với tốc độ 20 lit/ giờ, giới hạn phát 0,24 g/ml áp dụng để xác định bitmut mẫu d-ợc phẩm Burns D.T sử dụng ph-ơng pháp chiết - trắc quang BiI4- với cation đối khác nh-: protriptylnium hidroclorua, tetrabutyl amoni đ-ợc chiết dung môi clorofom, etylaxetat hay propylen cacbaminat để xác định Bitmut mẫu d-ợc phẩm hợp kim Bitmut có khả tạo phức với Tribromochloro phosphonazo(TBCPA) pH= 2,4 môi tr-ờng KNO3 HNO3, phức tạo thành có hệ số hấp thụ phân tư =1,05.105 l.mol-1.cm-1 ë max= 640nm Theo Lisicki N.M vµ cộng Bitmut tạo với thioure môi tr-ờng axit phøc mµu vµng cã tû lƯ 1:3 ë max= 460 nm, việc xác định Bitmut thioure không bị cản trở có mặt Pb đến 1%, Zn, Cd, Co, Ni, Cu, As Sn đến 0,1% Việc xác định bị cản trở Sb với hàm l-ợng không lớn 0,1% Bitmut tạo đ-ợc nhiều phức vòng với thuốc thử hữu cơ, khả tạo phức môi tr-ờng axit mạnh cho phép xác định chọn lọc bitmut có mặt cation khác ph-ơng pháp trắc quang, chiết- trắc quang hay chuẩn độ trắc quang Có thể chia thuốc thử hữu tạo phản ứng màu với bitmut thành nhóm: + Khả tạo phức với nhóm hợp chất màu azo: Subrahmanyam, Eshwar [31] đà nghiên cứu khả tạo phức Bi(III) với 1- (2-pyridylazo)-2-Naphthol (PAN) theo tû lƯ 1:1 m«i tr-êng HNO3 (pHtu =3,2 3,6) cã =1,37.104 l.mol-1.cm-1 ë max= 560nm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Subrahmanyam cộng [31] đà nghiên cứu khả chiết phức PAN-Bi3+-SCN dung m«i metyl isobutyl xeton m«i tr-êng HNO3 0,02M phøc cho mµu bỊn 15 giê, hƯ sè hÊp thơ phân tử =1,88.104 l.mol-1.cm-1 max= 560nm Có thể xác định đ-ợc từ l-ợng lớn ion cản, nh-ng không xác định đ-ợc có mặt CuSO4, CoSO4 hay EDTA Ngoài phức PAN- Bi(III) -SCN chiết b»ng dung m«i tributyl photphat (TBP) m«i tr-êng axit Bitmut có khả tạo phức với thuốc thử 5-(2-triazolilazo)-2-monoetylamino-n- crezol(TAAK) theo tû lÖ 1:1 ë pHtu =2,0 2,4, hÖ sè hÊp thơ ph©n tư =3,43.104 l.mol-1.cm-1 ë max= 585nm Cßn víi 5-(2-bentiazolilazo)-2- monoetylamino- n- crezol(BTAAK) cịng theo tû lƯ 1:1 ë pHtu =2,4 3,0, phøc cã hÖ sè = 4,54.104 l.mol-1.cm-1 ë max= 605nm Bitmut t¹o phøc bỊn víi axit 2- ( 4-cloro- 2-phosphobenzenazo)- 7-(2,6dibromo- 4- sulfurylaminobenzenazo)- 1,8- ®ihydroxynaphthalene- 3,6- disulfonic (DBSAPA) m«i tr-êng HClO4 6M, phøc cã tû lÖ Bi : L =1:2, hÖ sè hÊp thơ ph©n tư =1,48.105 l.mol-1.cm-1 ë max= 637nm [20] Ngoài Bitmut tạo nhiều phức bền với hợp chất màu azo vùng axit mạnh cho phức màu đỏ, tím xanh nh- phức với 4-(4nitrophenylazo)-1,2-dioxibenzen (DHNAB) có màu đỏ 4-(4-sulfophenylazo)1,2-dioxibenzen (DHSAB) có màu đỏ vàng HNO3 0,1M Tơron (APANS) cho phức màu đỏ vàng pHtu =2 Eriocrom RAS (4-( 2-oxi- 3- nitro- 5sulfophenylazo)-2-naphtol) cho mµu tÝm da cam HNO3 (pHtu =2 2,5 ) Víi thc thư lµ axit (2-(2- oxi-3,5-dinitrophenylazo)- 1- oxi –8 – amino naphtalen –3,6 disunfonic (HDNBANS) pH =2 cho phức màu tím vàng[20] Mặt khác, theo Salim R cộng Bitmut có khả tạo phức với số nhóm màu azo m«i tr-êng axit u, trung tÝnh hay kiỊm nh- tạo phức màu đỏ với 2-(5-bromo-2-pyridylazo)- dietylaminophenol (5-Br-PADAD) dung dịch đệm axetat pH =4,16 có hệ sè hÊp thơ ph©n tư = 4,9.104 l.mol1 cm-1 ë max= 583nm Phức bị ảnh h-ởng có mặt ion C2O42- cation kim loại th-ờng gặp gây ảnh h-ởng tới việc xác định bitmut Hoặc có thĨ t¹o Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an phøc màu đỏ pH =7 với 2-(5-cacboxyl- 1,3,4- triazoylazo)- 5- dietylaminophenol (CTZAPN) cã hƯ sè hÊp thơ ph©n tư =5,13.104 l.mol-1.cm-1 max= 540nm[20] + Khả tạo phức với nhãm hỵp chÊt triphenyl metan : Theo Cheng K.L.[23] Bitmut tạo phức màu đỏ vàng với 3,3- bis- (N, Ndicacboxymetyl aminometyl )-o- crezolsulfophtalein (xilendacam) cho tû lƯ 1:1 m«i tr-êng HNO3 (pHtu =12) cã hƯ sè hÊp thơ ph©n tư = 2,4.104 l.mol-1.cm-1 ë max= 430nm Bitmut t¹o phức màu đỏ vàng với 3,3 dibromsulfogalein pHtu =23, tạo phức màu vàng xanh với xanh metylen (3,3- bis- (N, N-dicacboxymety aminometyl) -timolsulfophtalein, phøc vµng da cam víi pyrogalol đỏ, phức màu vàng với pyrocatein tím HNO3 pHtu =1 3, phức màu hồng với oxihiđroquinonsulfophtalein pHtu =2,4 3,0 [20] Khả tạo phức bitmut với hợp chất phtalein đà đ-ợc nghiên cứu, cụ thể: Bitmut tạo phức màu vàng xanh với Gallein (4,5- dioxifluoretxein ) hay màu đỏ vàng với 2,7- dioxifluoretxein m«i tr-êng axit cã pHtu =1 4, víi BPR[20] + Khả tạo phức với nhóm thuốc thử chứa 1, vòng benzen Bitmut tạo với Indoferon, víi Dibromphenol indophenolcomplexan (DBPIP), víi Biclophenol indo-o-cresolcomplexan (DCPIC), hay Diclocphenol indophenol complexan (DCPIP) phức màu tím pH=3,3 Bitmut t¹o phøc víi metyl thymol xanh (MTB) t¹i b-íc sãng hấp thụ cực đại 548 nm, cho phép định l-ợng Bitmut mẫu d-ợc phẩm với giới hạn phát 0,15 mg/l ph-ơng pháp trắc quang - dòng chảy 1.1.4 ứng dụng bitmut Trong lĩnh vực công nghiệp: Bitmut hợp chất đ-ợc dùng để chế tạo chất bán dẫn, siêu dẫn, vật liệu compozit phân bón Bitmut đ-ợc sử dụng rộng rÃi làm chất xúc tác trình hoá học, ức chế ăn mòn nh- chế tạo lớp phủ dẫn điện cho loại phim Ngoài tạo với nhiều kim loại khác hợp kim Udo dễ nóng chảy đ-ợc dùng thiết bị cứu hoả tự động, thiết bị báo hiệu dùng để hàn[10] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.2 1.5 20.327 20.677 21.447 22.667 21.403 21.453 21.923 22.843 Từ bảng 3.18 xử lý kết - lgB = f(pH) ch-ơng trình Regression phần mềm Ms- Excel đồ thị đ-ợc biểu diễn hình 3.14: Hình 3.14: Đồ thị biĨu diƠn sù phơ thc -lgB =f(pH) cđa phøc PAN- Bi(III)- CHCl2COOH 1: Bi3+ ; 2: Bi(OH)2+ ; 3: Bi(OH)2+ ; 4: Bi(OH)3 Từ đồ thị ta thấy có ba đ-ờng - lgBBi3+ , -lg BBi(OH)2+ -lgBBi(OH) + có tg > 0, nhiên ta chọn dạng i=0 (Bi3+) làm dạng tồn chủ yếu ứng với i = cã tg = qn +pn’ =2,9229 3, mà q=1, p=2 nên n=1 n =1 Từ rút kết luận: Dạng ion kim loại vào phức Bi3+ Dạng thuốc thử PAN vào phức R- Dạng thuốc thử CHCl2COOH vào phức CHCl2COO- Vậy công thức giả định phức là: (R)Bi(CHCl2COO)2 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 68 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.3.5 TÝnh hƯ sè hÊp thơ phân tử phức (R)Bi(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar Để xác định hệ số hấp thụ phân tử phức (R)Bi(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar, chuẩn bị năm dung dịch phức có nồng độ: C PAN = CBi3+; CCHCl COOH = 1000 CBi3+ Sau ®ã ®o mật độ quang dịch chiết phức tính hƯ sè hÊp thơ ph©n tư cđa phøc (R)Bi(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar công thức: n.(A i B.ΔA k ) (ΔAi q.l.ε PAN Ci ) q 1 = ®ã: B = l.C i (n B) ΔAk q.lε PAN Ck ) q=1, PAN =2,51.103, n = Ci Ck Từ đà tính hệ số hấp thụ phân tử, kết trình bày bảng 3.20: Bảng 3.20: Kết xác định phức (R)Bi(CHCl2COO)2 ph-ơng pháp Komar ( l=1,001cm; =0,1; pH=2,75; max =565nm) CỈp CỈp CỈp CỈp CỈp CỈp Ci =1,0.10-5M Ai =0,155 -5 Ak=0,233 -5 Ai =0,155 Ck=1,5.10 M Ci =1,0.10 M Ck=2,0.10 M Ak=0,312 Ci =1,0.10-5M Ai =0,155 -5 Ck=2,5.10 M Ak=0,390 Ci =1,0.10-5M Ai =0,155 -5 -5 Ak=0,468 -5 Ak=0,233 Ck=3,0.10 M Ck=1,5.10 M Ck=2,5.10 M Ak=0,390 Ci =1,5.10-5M Ai =0,233 -5 -5 Ck=3,0.10 M Ak=0,468 n=0,667 B= 0,872 1=2.062.104 n=0,500 B=0,791 2=2.063.104 n=0,400 B =0,734 3=2.061.104 n=0,333 B =0,691 4 =2.059.104 n=0,600 B =0,841 5 =2.064.104 n=0,500 B =0,792 6 =2.061.104 Xö lý thống kê ch-ơng trình Descriptive Statistic phần mềm Ms Excel (p=0,95, k=5 ) ta đ-ợc kết quả: (R)Bi(CHCl COO)2 = (2,062 0,002).10 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 69 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.3.6 TÝnh c¸c h»ng sè Kcb, Kkb, phức (R)Bi(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar Dựa vào giản đồ dạng tồn Bi(III) phối tử, dự đoán pH=2,75 phản øng t¹o phøc xÈy nh- sau: Bi(OH)2+ + HR Kcb Kcb = + 2CHCl2COO- (R)Bi(CHCl2COO)2 +H2O+H+ ( PAN ) Bi (OH )(CHCl2COO) Bi (OH ) .HR CHCl2COOH 2 ΔA i ε.l Trong ®ã [(R)Bi(CHCl2COO)2] = CK = ( đ-ợc tính theo ph-ơng pháp Komar) (C + [Bi( OH)2 ] = [ HR] = Bi C K ) K1 K h 2 ( h- K1 h- K1 K2 h- K1 K2 K3 ) CPAN CK ( K -01.h K1.h -1 ) ; (CCHCl2COOH C K ) ( h K0 ) [CHCl2COO-] = h Trong dung dịch có cân b»ng chÝnh sau: Bi3+ + R- + 2CHCl2COO = Trong ®ã: (R)Bi(CHCl2COO)2 ( R) Bi (CHCl2 COO) Bi 3 .R CHCl2COO2 Kkb =1/ ; -lgKkb =lg [(R)Bi(CHCl2COO)2] = CK [ Bi3+] = - (C Bi CK ) ( h K1 h K1 K2 h- K1 K2 K3 ) [CHCl2COO ] = h -1 -2 (CCHCl2COOH CK ) ( h K0 ) Tõ ®ã đà tính đ-ợc lgKcb, -lgKkb lg, kết đ-ợc trình bày bảng 3.21 3.22: Bảng 3.21: KÕt qu¶ tÝnh lgKcb cđa phøc (R)Bi( CHCl2COO)2 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 70 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an STT CBi3+.105 Ai CK.105 [Bi(OH)2+].108 [HR].105 lgKcb 0.5 0.090 0.4369 19.261 0.652 11.15 1.0 0.201 0.9757 7.408 1.241 11.03 1.5 0.308 1.4951 1.481 1.842 11.39 2.5 0.514 2.4951 1.481 3.069 10.95 B¶ng 3.22: KÕt qu¶ tÝnh lg cđa phøc (R)Bi( CHCl2COO)2 STT CBi3+.105 0.5 [ Bi3+].108 [R-].1012 [Ac-] 5.4284 0.5178 0.005 21.797 1.0 2.0878 0.9859 0.010 21.679 1.5 0.4176 1.4635 0.014 22.040 2.5 0.4176 2.4375 0.024 21.597 lg Xử lý thống kê ch-ơng trình Descriptive Statistic phÇn mỊm Ms Excel (p=0,95, k=4 ) ta đ-ợc kết quả: lgKcb = 11,14 0,31 lg = 21,76 0,31 3.4 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức xác định hàm l-ợng Bitmut mẫu nhân tạo 3.4.1 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, tiến hành nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức ChuÈn bÞ dung dÞch :CPAN = CBi3+ , CCHCl COOH =1000 CBi3+ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 71 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Sau thực thí nghiệm điều kiện tối -u, kết nghiên cứu đ-ợc trình bày bảng 3.23 hình 3.15: Bảng 3.23: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l=1,001cm; =0,1; pH=2,75; max=565nm) STT 10 11 12 13 14 Ai CBi3+.105M 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5 5.0 6.0 0.116 0.208 0.320 0.409 0.530 0.635 0.715 0.820 0.948 1.038 1.254 7.0 1.448 8.0 9.0 1.560 1.631 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 72 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Hình 3.15: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức (R)Bi(CHCl2COO)2 (0,5 6).10-5M Khi nồng độ phức lớn xảy t-ợng lệch âm khỏi định luật Beer Xử lý đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer ch-ơng trình Regression phần mềm Ms- Excel thu đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn: Y= (2,06 ±0,002).104CBi3+ + (0,007± 0,007) Tõ ®ã ta thÊy hƯ số hấp thụ phân tử phức tính theo ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn : = (2,06 0,002).104, kết hoàn toàn phù hợp với ph-ơng pháp Komar 3.4.2 Xác định hàm l-ợng Bitmut mẫu nhân tạo ph-ơng pháp chiết-trắc quang Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp có sở khoa học tr-ớc phân tích hàm l-ợng Bitmut viên nén Trymo - d-ợc phẩm ấn Độ, tiến hành xác định hàm l-ợng Bitmut mẫu nhân tạo Chuẩn bÞ dung dÞch phøc PAN- Bi(III) – CHCl2COOH ë pH=2,75,CBi3+= 3.10-5M; CPAN =6.10-5 M ; CCHCl COOH =3.10-2M; CNaNO3 = 0,1 M, max =565nm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 73 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tiến hành chiết 5,00ml dung môi metylisobutylxeton điều kiện tối -u, đem đo mật độ quang dịch chiết so với thuốc thử PAN Lặp lại thí nghiệm lần kết đ-ợc trình bày bảng 3.24: Bảng 3.24: Kết xác định hàm l-ợng Bitmut mẫu nhân tạo ph-ơng pháp chiết trắc quang (l=1,001cm; =0,1; pH=2,75,max =565nm) STT Hàm l-ợng thực Bitmut Ai Hàm l-ợng Bitmut xác định đ-ợc 3,00.10-5M 0,472 3,04.10-5M 3,00.10-5M 0,465 2,98 10-5M 3,00.10-5M 0,476 3,05 10-5M 3,00.10-5M 0,471 3,02 10-5M 3,00.10-5M 0,464 2,97 10-5M Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp, sử dụng hàm phân bố Student để so sánh giá trị trung bình hàm l-ợng Bitmut xác định đ-ợc với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiệm: Bảng 3.25 : Các giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiệm: Giá trị trung bình( X ) Ph-ơng sai(S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t (0,95; 4) 3,01.10-5M 12,75 10-14 1,597 10-7 2,78 Ta cã: X a (3,01 3,00).105 ttn = = 0,626 SX 1,597.10 Ta thÊy ttn < t (0,95; 4) X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 t p ; k S X ε 2,78.1,597.107 100 1,47% 100 100 Sai sốt-ơng đối q% = = 3,01.10 X X V× vËy, cã thĨ áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ỵng Bitmut mÉu thËt Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 74 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an PHầN KếT Luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Lân dùng ph-ơng pháp chiết -trắc quang đà nghiên cứu phức đa ligan PAN- Bi(III)- CHCl2COOH dung môi hữu Đà nghiên cứu khả chiết phức PAN- Bi(III)- CHCl2COOH số dung môi hữu thông dụng, từ tìm đ-ợc dung môi chiết phức tốt metylisobutylxeton Đà xác định đ-ợc điều kiện tố -u để chiết, xác định đ-ợc thành phần, chế phản ứng tham số định l-ợng phức dung môi metylisobutylxeton: Các điều kiện tèi -u ®Ĩ chiÕt phøc: tt =30phót; pHt =2,75 ; CCHCl COOH =1000.CBi3+; V0=5,00ml cần chiết phức lần Bằng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử mol, ph-ơng pháp Staric- Bacbanel ph-ơng pháp chuyển dịch cân đà xác định thành phần phức: PAN: Bi(III) : CHCl2COOH = 1: 1: 2, phøc t¹o thành đơn nhân, đa ligan Nghiên cứu chế phản ứng đà xác định đ-ợc dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Bi3+ + Dạng thuốc thử PAN R- + Dạng thuốc thử CHCl2COOH CHCl2COOXác định tham số định l-ợng phức (R)Bi(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar: RBi(CHCl COO) = (2,062 0,002).104 , (p =0,95, k=5), lgKcb = 11,14 0,31, lg = 21,76 0,31, (p =0,95, k=4) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo ph-ơng pháp Komar phù hợp với ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 75 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Đà xây dựng đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có dạng: Ai = (2,06 0,002)104 CBi3+ + (0,007± 0,007) đà áp dụng để xác định hàm l-ợng Bitmut mẫu nhân tạo với sai số t-ơng đối q = 1,47% Đà đánh giá ph-ơng pháp phân tích bitmut thuốc thử PAN CHCl2COO: Với kết thu đ-ợc luận văn này, hi vọng góp phần làm phong phú thêm ph-ơng pháp phân tích bitmut đối t-ợng phân tích khác Tài liệu tham khảo Tiếng việt N.X.Acmetop (1978): Hoá vô Phần II NXB ĐHTHCN A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975): Phân tích trắc quang Tập 1,2 NXB.GDHà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974): Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá häc NXB KH KT, Hµ Néi Ngun Träng BiĨu, Từ Văn Mạc (2002): Thuốc thử hữu NXBKHKT, Hà Nội Tào Duy Cần (1996): Tra cứu tổng hợp thuốc biệt d-ợc n-ớc NXB KH KT, Hà Nội Doerffel (1983): Thống kê hoá học phân tích.NXB ĐH THCN, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000): Hoá học phân tích Phần II- Các phản ứng ion dung dịch n-ớc NXB.GD Đinh Thị Tr-ờng Giang (2001): Nghiên cứu tạo phức Bi(III) với 4-(2pyridylazo)-rezocxin (PAR) dung dịch n-ớc ph-ơng pháp trắc quang - Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học, Vinh Lê Thị Lan(2002): Nghiên cứu tạo phức ®a ligan cđa Bi(III) víi 4-(2pyridylazo)-rezocxin (PAR) vµ iot®ua b»ng ph-ơng pháp trắc quang , ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm l-ợng Bitmut n-ớc thải xí nghiệp luyện thiếc Nghệ An- Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học , Vinh 10 Trần Quang Minh (1993): Xác định l-ợng vết Bitmut ph-ơng pháp trắc quang với thuốc thử xylenol dacam Luận văn tốt nghiệp đại học tổng hợp Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 76 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 11 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997): áp dụng toán häc thèng kª xư lý sè liƯu thùc nghiƯm, Vinh 12 Hồ Viết Quý(1999): Các ph-ơng pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 13 Hồ Viết Quý (2002): Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu cơ, lý thuyết thực hµnh vµ øng dơng TËp NXBKHKT 14 Hå ViÕt Quý (1995): Phức chất ph-ơng pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn 15 Hå ViÕt Quý (1999): Phøc chÊt ho¸ häc NXBKHKT 16 C.Shwarzenbach, H.Flaschka(1979): Chuẩn độ phức chất NXBKHKT Hà Nội 17 Lê Thị Thanh Thảo (2002): Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Bi(III) với 4-(2-pyridylazo)-rezocxin (PAR) KSCN ph-ơng pháp trắc quang chiết- trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học, Hà Nội 18 Nguyễn Thị Thoa (2002): Nghiên cứu khả tạo phức đa ligan hệ 4- ( 2-Pyridylazo) Rezocxin (PAR) - Zr(IV) - HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo ) ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học hoá học, Hà Nội 19 Lâm Ngọc Thụ, Nguyễn Phạm Hà (2003): VỊ cÊu tróc cđa phøc Fe(III)-PAR T¹p chÝ Hoá Học T.41 (2), tr.76-79 20 Đặng Xuân Th- (2003): Nghiên cứu đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp trắc quang von-ampe hoà tan xác định l-ợng vết Bitmut môi tr-ờng muối trơ Luận án tiến sĩ hoá häc, Hµ Néi TiÕng anh 21 Burns D.T Dunford M.D (1996) “Spectrophotometric determination of Bismuth after extraction of protriptylinium tetriodo Bismuthate(III)” Anal Chem Acta, 334 (1-2), pp 209-211 22 Burns D.T Thorborn (1992) “Spectrophotometric determination of Bismuth after extraction of 1-naphthylmethyl triphenyl phosphonium tetriodo Bismuthate(III) with microcrystaline benzophenone ” Anal Chem Acta, 256 (1), pp 87-90 23 Cheng K.L.(1960) “Analytical applications of xylenol orange-V-Aspectrophotometric study of the Bismuth - Xylenol orange complex” Talanta, Vol 5, pp 254-259 24 Cristina Gonoxalves Magalhoses, Berta Rolla Nunes, Maria Bertolia Oss Giacomelli and Joso Bento Borba da Silva (2003) “Direct determination of Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 77 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Bismuth in urine samples by electrothermal atomic absorption spectrometry: study of chemical modifiers” J Anal At Spectrom 18 (7),pp 787 – 789 25 Duran Milos, Hem I , Pregl, (1995) “ use of Bismuth in medicine”, Chem Abs 36(5-6), pp 98-100 26 Esmaeil Shams(2001) “Determination of trace amounts of Bismuth(III) by adsorptive stripping voltam-metry using alizarin red S as complexing agent, Electroanalysis 13/13 1098–1104 27 Ghasemi J, Ahmadi.S, Kubista M and Forootan A (2003) “Determination of acidity constants of 4-(2-pyridylazo) resorcinol in binary acetonitrile-Water mixtures”, J.chem.Eng.Data 2003,48,1178-1182 28 Ghasemi J, NiaziA, KubistaM, Elbergali.A (2001) “Spectrophotometrric determination of acidity constants of 4-(2-pyridylazo) resorcinol in binary methanol-Water mixtures”, Analytica chimica acta 455 (2002)335-342 29 Gilaair G, Duyckaerts G (1979) “ Direct and simultaneous determination of Zn, Cd, Pb, Cu,Sb and Bi dissolved in sea water by differential pulse anodic stripping voltametry with a hanging mercury drop electrode” Anal Chem Acta, 106, pp 23- 37 30 Gilaair G, Rutagengwa J.(1985) “Determination of Zn, Cd, Cu,Sb and Bi in mille by differential pulse anodie striping voltametry following two indipendent mineralisation method” , Analysis,13(10), pp 471 31 SubrahmanyamB, Eshwar M.C.(1976) “ Extraction Spectrophotometric determination of Bismuth (III) with1-(2-pyridylazo)-Naphtol(PAN)” Anal Chem Acta, 30, pp 873- 877 32 Zhang G, Cheng D.X, Feng S (1992) “Spectrophotometric determination of Bismuth as a ternary complex with iodide and rodamine – 6G” Yejin Fenxi, 11(2), pp 50-51 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 78 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MôC LụC Trang Mở Đầu Ch¬ng1: Tỉng quan 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè bitmut 1.1.1 VÞ trÝ, cấu tạo tính chất bitmut 1.1.2 TÝnh chÊt vËt lý vµ ho¸ häc cđa bitmut 1.1.2.1 TÝnh chÊt vËt lý 1.1.2.2 TÝnh chÊt ho¸ häc 1.1.3 Khả tạo phức Bi3+ với thuốc thử phân tích trắc quang chiết- trắc quang 1.1.3.1 Khả tạo phức cđa Bi3+ víi PAN 1.1.3.2 Khả tạo phức Bi3+ với ligan kh¸c 1.1.4 øng dơng cđa bitmut 1.1.5 Các phơng pháp xác định bitmut 1.1.5.1 Phơng pháp chuẩn độ 1.1.5.2 Phơng pháp phân tích khèi lỵng 10 1.1.5.3 Phơng pháp phân tích điện hoá 10 1.1.5.4 Phơng pháp trắc quang chiết- trắc quang 12 1.1.5.5 Các phơng pháp khác 13 1.2 TÝnh chÊt vµ khả tạo phức thuốc thử PAN 13 1.2.1 TÝnh chÊt cđa thc thư PAN 13 1.2.2 Khả tạo phức thuốc thử PAN ứng dụng phức phân tích 14 1.3 Axit tricloaxetic CCl3COOH 16 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hoá phân tích 17 1.5 Các phơng pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 18 1.5.1 Khái niệm phơng pháp chiết 18 1.5.1.1 Mét sè vÊn ®Ị chung vÒ chiÕt 18 1.5.1.2 Định luật phân bố 19 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 79 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.5.1.3 HƯ sè ph©n bè D 20 1.5.1.4 HiƯu st chiÕt R vµ sù phơ thc vào số lần chiết 20 1.5.2 Các phơng pháp xác định thành phần phức dung dịch 21 1.5.2.1 Phơng pháp tỷ số mol 22 1.5.2.2 Phơng pháp hệ đồng phân tử mol 23 1.5.2.3 Phơng pháp Staric- Bacbanel 24 1.5.2.4 Phơng pháp chuyển dịch cân 27 1.6 Cơ chế tạo phức đa ligan 29 1.7 Các phơng pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 33 1.7.1 Phơng pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 33 1.7.2 Phơng pháp xử lý thống kê đờng chuẩn 33 1.8 Đánh giá kết phân tích 35 Ch¬ng 2: Kü thuËt thùc nghiÖm 36 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 36 2.1.1 Dông cô 36 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 36 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 36 2.2.1 Dung dÞch Bi3+ (10-3M) 36 2.2.2 Dung dÞch PAN (10-3M) 36 2.2.3 Dung dÞch tricloaxetic CCl3COOH (10-1M) 37 2.2.4 C¸c loại dung môi 37 2.2.5 Dung dịch hoá chất khác 37 2.3 Phơng pháp thực nghiệm 37 2.3.1 Dung dich so s¸nh PAN 37 2.3.2 Chuẩn bị dung dịch phức đa ligan: PAN-Bi(III)- CCl3COOH 38 2.3.3 Phơng pháp nghiên cứu 38 2.4 Xư lý kÕt qu¶ thùc nghiƯm 38 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 80 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chơng 3: Kết thực nghiệm thảo luận 39 3.1 Nghiên cứu khả tạo phức chiết phức đa ligan hệ PANBi(III)- CCl3COOH dung môi rợu isobutylic 39 3.1.1 Nghiªn cøu hiƯu øng tạo phức đa ligan 39 3.1.2 Sự phụ thuộc mật độ quang phøc vµo thêi gian chiÕt 42 3.1.3 Sù phụ thuộc mật độ quang phức đa ligan vào pH 42 3.2 Dung môi chiết phøc ®a ligan PAN- Bi(III)- CCl3COOH 45 3.2.1 Sự phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CCl3COOH 47 3.2.2 Xác định thể tích dung m«i chiÕt tèi u 48 3.2.3 Sự phụ thuộc phần trăm chiết vào số lần chiết hệ số phân bố 49 3.2.4 Xử lý thống kê xác định % chiết 51 3.3.3 X¸c định thành phần phức PAN- Bi(III)- CCl3COOH 52 3.3.3.1 Phơng pháp tỷ số mol xác định tỷ lƯ Bi(III): PAN 52 3.3.3.2 Ph¬ng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Bi(III): PAN 53 3.3.3.3 Phơng pháp Staric- Bacbanel 54 3.3.3.4 Ph¬ng pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệ Bi3+: CCl3COOH 56 3.3.4 Nghiên cứu chế tạo phức PAN- Bi(III)- CCl3COOH 58 3.3.4.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Bi3+ ligan theo pH 58 3.3.4.1.1 Giản đồ phân bố d¹ng tån t¹i cđa Bi3+ theo pH 58 3.3.4.1.2 Giản đồ phân bố dạng tồn cđa PAN theo pH 60 3.3.4.1.3 Gi¶n đồ phân bố dạng tồn CCl3COOH theo pH 62 3.3.4.2 Cơ chế tạo phức PAN- Bi(III)- CCl3COOH 64 3.3.5 TÝnh hÖ sè hÊp thơ ph©n tư cđa phøc PAN- Bi(III)- CCl3COOH theo phơng pháp Komar 66 3.3.6.TÝnh c¸c h»ng sè Kcb , Kkb , cña phøc PAN- Bi(III)- CCl3COOH 67 3.4 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức xác định hàm lợng bitmut mẫu nhân tạo 69 3.4.1 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phøc 69 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 81 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn