Nghiên cứu chiết trắc quang sự tạo phức và chiết phức đa ligan bằng tributylphotphat trong hệ 1 (2 pyridylazo) 2 naphthol (pan) y(iii) scn, ứng dụng để phân tích

1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH NGUYỄN ANH THẾ NGHI£N CøU CHIÕT - TR¾C QUANG Sự TạO PHứC Và CHIếT PHứC ĐA LIGAN BằNG tributylphotphat TRONG Hệ 1-(2- pyridylazo)-2-naphthol (PAN)-Y(III)-SCN, ứNG DụNG Để PHÂN TíCH LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Vinh - 2009 PHẦN MỞ ĐẦU I Lý chọn đề tài Với phát triển cộng nghệ nay, yttri có vai trị vơ quan trọng Ta thấy số ứng dụng yttri sau: - Ơxít yttri (III) hợp chất quan trọng sử dụng rộng rãi để tạo chất lân quang YVO4: Eu Y2O3: Eu để tạo màu đỏ ống tia âm cực dùng cho truyền hình màu - Ơxít yttri dùng chế tạo dạng ngọc hồng lựu yttri sắt làm lọc vi sóng hiệu suất cao - Các loại ngọc hồng lựu yttri sắt, nhơm, gadolini (ví dụ Y3Fe5O12 Y3Al5O12) có tính chất từ tính đáng ý Ngọc hồng lựu yttri sắt có hiệu suất cao vai trò chuyển truyền dẫn lượng âm Ngọc hồng lựu yttri nhơm có độ cứng 8,5 sử dụng đá quý (kim cương giả) - Các lượng nhỏ yttri (0,1 tới 0,2%) sử dụng để giảm kích thước hạt crom, molypden, titan, zirconi Nó dùng để tăng sức bền hợp kim nhôm magiê - Được dùng làm chất xúc tác cho q trình polyme hóa etylen - Ngọc hồng lựu yttri nhôm, Y2O3, florua yttri liti, vanadat yttri dùng tổ hợp với tác nhân kích thích (dopant) neodymi, erbi, ytterbi laze cận-hồng ngoại Các dạng tinh thể gốm chúng sử dụng - Nó sử dụng điện cực số loại bu gi hiệu suất cao - Nó dùng để khử ôxi cho vanadi hay kim loại phi sắt khác - Yttri dùng sản xuất măng sông cho đèn măng sông dùng propan, thay cho thori chất có tính phóng xạ - Các tinh thể ngọc hồng lựu yttri nhơm kích thích xeri (YAG:Ce) dùng làm chất lân quang để làm LED phát ánh sáng trắng - Các vi cầu Yttri-90 có tiềm dùng điều trị ung thư biểu mô gan cắt bỏ - Yttri dùng nguyên tố "bí mật" chất siêu dẫn YBCO phát triển Đại học Houston, YBaCuO Chất siêu dẫn làm việc 90K, đáng ý điểm sôi nitơ lỏng (77,1K) (Y1,2Ba0,8CuO4) Vật liệu tạo khoáng vật đa tinh thể đa pha, có màu đen lục - Yttri nghiên cứu để tìm kiếm khả sử dụng tác nhân tạo sản xuất gang mềm với độ mềm dẻo gang tăng lên (graphit tạo thành hịn rắn thay mảnh bơng để tạo gang mềm) Về tiềm năng, yttri sử dụng sản xuất gốm thủy tinh, ơxít yttri có điểm nóng chảy cao sức kháng va chạm cao hệ số giãn nở nhiệt thấp - Ơxít yttri dùng để ổn định dạng hình hộp zirconia để sử dụng nghề kim hồn - Yttria (Ơxít yttri (III)) dùng phụ gia kết dính sản xuất nitrua silic xốp [18] - Yttri-90 dùng Zevalin, loại thuốc trị liệu hệ miễn dịch - phóng xạ định điều trị vài loại ung thư bạch huyết phi - Hodgkin Tuy nhiên việc khai thác chế biến chúng nhà khoa học nhiều ngành khoa học quan tâm đặc biệt lĩnh vực phân tích ứng dụng Trong vỏ trái đất yttri khơng tạo thành khống vật riêng mà nằm phân tán mỏ quặng đất với hàm lượng nhỏ Thực tế phân tích Yttri gặp nhiều ngun tố có tính chất tương đồng gây cản trở, làm ảnh hưởng đến kết phân tích Do việc xác định nguyên tố có mặt nguyên tố khác phức tạp Có nhiều phương pháp phân tích khác nhau, đề tài sử dụng phương pháp phân tích chiết - trắc quang, phương pháp phân tích đơn giản có độ xác tương đối cao phù hợp với điều kiện phịng thí nghiệm nước ta trở thành phương pháp thông dụng để phân tích, xác định La, Y, Sc nguyên tố đất khác Xuất phát từ tình hình thực tế chọn đề tài: "Nghiên cứu chiết trắc - quang tạo phức chiết phức đa ligan tributylphophat hệ 1- (2 pyridylazo)-2-naphthol (PAN)-Y (III)-SCN, ứng dụng để phân tích" làm luận văn tốt nghiệp II Lịch sử nghiên cứu Yttri (đặt tên theo Ytterby, làng Thụy Điển gần Vaxholm) nhà hóa học, nhà vật lý kiêm nhà khống vật học người Phần Lan Johan Gadolin phát năm 1794 [18] Năm 1828, Friedrich Wưhler lập chất chiết khơng tinh khiết từ yttria thông qua phản ứng khử clorua yttri khan (YCl3) kali Yttria (Y2O3) ơxít yttri, Johan Gadolin phát năm 1794 khoáng vật gadolinit lấy từ Ytterby Năm 1843, nhà hóa học người Thụy Điển Carl Mosander chứng minh yttria chia thành ơxít (hay loại đất) ba nguyên tố khác "Yttria" tên gọi giữ lại cho ơxít có tính bazơ (chiếm khoảng 2/3), cịn ơxít đổi tên thành ecbia tecbia Muộn kỷ 19, hai loại “ơxít” chứng minh phức tạp, tên gọi giữ lại cho thành phần có tính chất đặc trưng loại “đất” Mỏ khai thác cạnh làng Ytterby sản sinh nhiều khống vật khơng bình thường chứa ngun tố đất nguyên tố khác Các nguyên tố ecbi, tecbi, yttecbi yttri tất đặt tên theo tên gọi làng nhỏ Gần có cơng trình nghiên cứu yttri III Mục đích, đối tƣợng, phạm vi nghiên cứu Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan Y (III) với PAN SCN- dung môi tribtylphotphat Nghiên cứu đầy đủ điều kiện tối ưu cho tạo phức, chiết phức hệ PAN-Y (III)-SCN Xác định thành phần, chế phản ứng tạo phức tham số định lượng phức PAN-Y (III)-SCN Nghiên cứu ảnh hưởng ion cản, xây dựng phương trình đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang nồng độ phức Kiểm tra kết nghiên cứu xác định hàm lượng ytri mẫu nhân tạo IV Điểm luận văn Nghiên cứu chiết trắc - quang tạo phức chiết phức đa ligan tributyl photphat hệ 1- (2 pyridylazo)-2-naphthol (PAN)-Y (III)-SCN, ứng dụng để phân tích V Phƣơng pháp nghiên cứu Kết hợp phương pháp nghiên cứu lý thuyết thực nghiệm C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chƣơng TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 MỘT SỐ TÍNH CHẤT VÀ HỢP CHẤT QUAN TRỌNG CỦA YTTRI [1] Yttri nguyên tố đất thuộc phân nhóm phụ nhóm III, chù kỳ bảng hệ thống tuần hoàn Menđêleep, yttri phát vào năm 1794 Trong vỏ đất, yttri khơng tạo thành khống vật riêng mà nằm phân tán mỏ quặng với hàm lượng nhỏ 1.1.1 Kim loại yttri [1.3.9] Yttri nguyên chất có màu trắng, điều chế phương pháp điện phân muối clorua (YCl3) nóng chảy Các thơng số chủ yếu yttri Tên, Ký hiệu, Số: Yttri, Y, 39 Phân loại: Kim loại chuyển tiếp Nhóm, chu kỳ, khối: III, 5, d Khối lượng riêng: 4472 kg/m3 Bề ngoài: Trắng bạc Tích chất nguyên tử Hàm lượng vỏ trái đất (%): Đồng vị bền tự nhiên 89 Y: 5.10-4  100% Số phối trí bền yttri: Khối lượng nguyên tử: 88,95 Bán kính ngun tử: 180 pm Bán kính cộng hố trị: 162pm Cấu hình electron: [Kr]4d15s2 e* mức lượng: 2, 8, 18, 9, Cấu trúc tinh thể: lục giác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tính chất vật lý Trạng thái vật chất: rắn Điểm nóng chảy: 1,799K (2,7790F) Điểm sơi: 3,609K (6,0370F) Thể tích phân tử khoảng: 10-6 m3/mol Nhiệt bay hơi: 365kJ/mol Nhiệt nóng chảy: 11,42 kJ/mol Áp suất hơi: 100 k Pa 3607K Vận tốc âm thanh: 3300m/s 293K Độ âm điện: 1,22 (thang Pauling) Nhiệt dung riêng: 298,41J/ (Kg.K) Độ dẫn nhiệt: 17,2W/ (m.K) Năng lượng ion hoá: 1.600KJ/mol 2.1.180,0 KJ/mol 3.1.1980,0 KJ/mol Hoạt động hóa học yttri mạnh, phân hủy nước chậm giải phóng hiđrơ, yttri dễ tan axit, nhiệt độ cao yttri phản ứng mãnh liệt với nhiều phi kim Yttri tương đối ổn định khơng khí, trơng giống scandi bề ngồi tính chất hóa học tương tự ngun tố nhóm Lantan, bị phơi ngồi ánh sáng có ánh hồng Các mảnh vụn hay phoi bào kim loại bắt cháy khơng khí nhiệt độ cao 400 °C Khi yttri bị chia cắt mịn khơng ổn định khơng khí Kim loại có tiết diện nơtron thấp để bắt giữ hạt nhân Trạng thái ôxi hóa phổ biến yttri +3 1.1.2 Các hợp chất quan trọng yttri [3.9] Các hợp chất Y (III) tinh thể màu trắng, có số phối trí cao Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an - Y2O3 (yttri oxit) chất bột màu trắng, khó nóng chảy khơng tan nước, tan tốt axit tạo muối Y (III), hấp thụ CO2 khơng khí ẩm Các phương trình phản ứng; Y2O3 + 3H2O  Y (OH)3 (dưới 3500C) Y2O3 + HCl  YCl3 + H2O Y2O3 + H2O +2 CO2  YCO3 (OH) (ở nhiệt độ thường) Y2O3 + HF  2YF3 + H2O (ở 400 - 5000C) Y2O3 + 3C (cốc) + Cl2  YCl3 + 3CO (ở 750 - 8500C) - Y (OH)3 (yttri hiđroxit) Vơ định hình, phân hủy đun nóng khơng tan nước, khơng tan kiềm, thể tính bazơ yếu, phản ứng với axit tạo muối, hấp thụ khí CO2 khơng khí ẩm Các phương trình phản ứng: Y (OH)3  Y2O3 + 3H2O (trên 7000C, NaOH đặc) Y (OH)3 + HCl (loãng)  YCl3 + H2O Y (OH)3 (huyền phù)+3 CO2  Y2 (CO3)3 + H2O - Các muối nitrat, axetat, halogenua (trừ YF3) dễ tan nước cho dung dịch không màu Các muối florua, cacbonat, photphat, sunphat tan + Y (NO3)3 màu trắng, chảy rửa khơng khí ẩm, phân hủy đun nóng, tan nhều nước lạnh, tan nước nóng + Y2 (SO4)3 màu trắng, phân hủy đun nóng mạnh, tan nhiều nước lạnh, tan axit HCl đặc, tác dụng với nước nóng + YCl3 màu trắng, chảy rữa khơng khí ẩm, không bị phân hủy nhiệt, tan nhiều nước lạnh, tan HCl đặc, tác dụng với nước nóng, dung dịch kiềm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an + Y2S3 màu vàng, khó nóng chảy, bền nhiệt, không tan nước nguội, bị thủy phần phần khơng khí ẩm, tan nước nóng, bị axit phân hủy 1.1.3 Phức màu yttri phân tích trắc quang [7.9] Yttri nguyên tố d (nguyên tố chuyển tiếp) có khả tham gia tạo phức màu với nhiều thuốc thử hữu Những nhóm thuốc thử hữu tạo phức có màu với ytri dùng phân tích trắc quang bao gồm hợp chất chứa nhóm hiđroxyl như: alizarin, alizarin-s, triazimetan, pyrcatexin tím, metylthimol xanh, xilen da cam… thuốc thử azo eryonodem T, asenazo- III, PAR, PAN … Phức chất yttri với thuốc thử hữu nghiên cứu bảng sau: Bảng 1.1: Phức yttri với thuốc thử hữu phân tích trắc quang Thuốc thử  max (nm)  104 pH tối ƣu nguyên tố gây cản Xylen da cam 576 3,30 Al, Bi, Co, Fe, Ga, In, Hf, F Pyrocate xin tím 665 2,59 pHtư = 4,0  9,0; SO42-, NO3-, FBe, Al, Cr, Fe, Ze, Th, U Naphtazarin 605 1,12 Xác định kim loại Bromopyrogalbal 605 4,90 pHtư =6,0  7,5; Fe (II), Fe (III),Cu… Aluminon 530 pHtư = 8,0 đệm axêtat) Alirazin S 550 pHtư = 4,76 xác định kim loại Asenaro I 565 1,35 Asenaro (III) pHtư = 6: 10 pHtư = 2: Cu, Bi, Zr PAN 530 2,10 PAR 515 2,1 pHtư = 6: phức tỉ lệ 1: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 10 Phản ứng tạo phức yttri hầu hết thực tướng nước, có khả tạo phức môi trường axit đến bazơ yếu Ví dụ: Yttri (III) tạo phức với asenaso (III) pH = 2,0 với pyrocate xim tím pHtư = 6,0: 7,0 Phức chất hình thành nhanh bền vững, có màu đậm, số phức có cường độ màu cao, phức Y3+ với stybazơ có  MR = 104, phức Y3+ với PAN có  = 6,8 104 với PAR có cực đại phức Y- R nằm khoảng từ  MR  max = 5,8 104 Bước sóng = 530  655 nm Một điều đáng quan tâm khoảng điều kiện tạo phức tối ưu yttri có nhiều ion kim loại có khả gây cản trở (Al, Bi, Cu, Co, Ni, Nb, Ta, Tl, Ti, In, Hf, Zn, Zr, Mg, Fe ) Vì muốn phân tích trắc quang phức màu yttri phải tiến hành phương pháp loại từ ion gây cản trở Thêm khả hấp thụ ánh sáng phức mà có khoảng pH tư tương đối hẹp độ nhạy cao độ chọn lọc, độ lặp lại Một điểm cần lưu ý yttri ion có điện tích (+3), kích thước ion nhỏ số phối trí khơng cao khả tạo phức đơn Y (III) tương đối rõ nét song khả tạo phức đa ligan Y (III) nhìn chung hiệu ứng khơng lớn Từ vấn đề nêu dẫn đến hướng nghiên cứu để nâng cao độ chọn lọc thuốc thử tạo phức màu với yttri nghiên cứu tạo phức hỗn hợp 1.1.4 Phức hỗn hợp yttri [7] a) Phức ion kim loại - bazơ hữu chất màu hữu cơ, amin có khối lượng phân tử lớn, phối tử mang điện âm, phức thường có dạng (AH)m YXn YXmXn, (m + n) khơng vượt q số Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 68 Bảng 3.16: Kết tính –lgB pH Y(OH)2+.1010 -lgBY(OH)2+ Y3+.105 -lgBY3+ 2,5 0,452 12,001 0,143 7,479 2,8 0,801 11,754 0,127 7,804 3,0 1,170 11,592 0,117 8,009 3,5 3,030 11,186 0,096 8,518 Từ bảng 3.16 xử lý kết -lgB = f (pH) chương trình phần mềm MS-Excel đồ thị biểu diễn hình 3.14 Hình 3.14: Series1-Đồ thị biểu diễn phụ thuộc –lgBY 3 =f (pH) phức PAN-Y (III)-SCN Series 2: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc –lgBY (OH) 2 =f (pH) phức PAN-Y (III)-SCN Từ đồ thị ta thấy đường -lgBY3+ có tg > đường - lgBY (OH)2+ có < nên ta chọn dạng Y3+ (i = 0) làm dạng tồn chủ yếu ứng với i = có Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 69 tg = qn + pn’ = 1,024  1, với q =1, p =2 n = 1, n’ = Từ chúng tơi rút kết luận: - Dạng ion kim loại vào phức Y3+ - Dạng thuốc thử PAN vào phức R- - Dạng thuốc thử HSCN vào phức SCN- Vậy công thức giả định phức là: (R-)Y (SCN-)2 Công thức cấu tạo giả định phức chế chiết phức vào dung môi TBP sau: 3.4 TÍNH CÁC HẰNG SỐ Kcb,   CỦA PHỨC PAN-Y(III)-SCN THEO PHƢƠNG PHÁP KOMAR 3.4.1 Tính hệ số hấp thụ mol  phức theo phƣơng pháp Komar Để xác định hệ số hấp thụ phân tử  phức (HR)Y (SCN)2 theo phương pháp Komar, chúng tơi chuẩn bị năm dung dịch phức có nồng độ: CPAN = 3.CY3+; CSCN = 5000 CY3+, pH= 4,40 Sau đo mật độ quang dịch chiết phức tính hệ số hấp thụ phân tử  phức (HR)Y (SCN)2 theo phương pháp Komar công thức:  =  A  ql. PAN Ci  Trong đó: B =  i   Ak  ql. PAN Ck  n.(ΔAi  B.ΔAk ) l.Ci (n  B) q 1 ; p = 1, q = 2, PAN = 126, n = Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Ci Ck C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 70 Từ chúng tơi tính hệ số hấp thụ phân tử, kết trình bày bảng 3.17 Bảng 3.17: Kết xác định  phức (HR)Y (SCN)2 phương pháp Komar (l=1,001cm, pH=4,40, max =562nm) STT Cặp Cặp Cặp Cặp CY.10-5M Ai Ci =1,0 Ai =0,562 Ck=1,5 Ak=0,789 Ci =1,0 Ai =0,562 Ck=2,0 Ak=1,026 Ci=1,0 Ai =0,562 Ck=2,5 Ak=1,250 Ci =1,5 Ai =0,779 Ck=2,5 Ak=1,230 n B .104 0,667 0,893 4,265 0,500 0,818 4,360 0,400 0,765 4,321 0,600 0,859 4,287 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k =4) ta kết quả:  = (4,308  0,066).104 3.4.2 Tính số Kcb phức theo phƣơng pháp Komar Để tính giá trị Kcb; Kkb  phức chúng tơi sử dụng từ phương trình phản ứng tạo phức đa ligan xảy dung dịch sau: Y3+ + HR + 2SCN Kcb = (R)Y (SCN)2 + H+ Kcb [( HR)Y ( SCN  )2 ][ H  ] [Y 3 ] [ HR] [ HSCN ]2 Trong [(R)Y(SCN)2] = CK = [Y3+] = [HR] = Ai  l ( tính theo phương pháp Komar) (CY 3+  CK ) (  h -1 K) C PAN  C K (  K -01 h  K h -1 ) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 71 [SCN-] = Ka ( CSCN  2CK ) h  Ka Từ chúng tơi tính lgKcb Kết trình bày bảng 3.18 Bảng 3.18: Kết tính lgKcb STT CY  105 Ai CK.105 [Y3+].105 [HR]105 [SCN-].102 lgKcb 1,00 0,430 0,998 0,001995 1,996 4,998 5,601 1,50 0,646 1,499 0,000998 2,991 7,497 5,551 2,00 0,861 1,998 0,001995 1,996 9,996 5,300 2,50 1,077 2,499 0,000998 2,493 12,495 5,408 3,00 1,292 2,999 0,000998 2,992 14,994 5,160 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k = 4) ta kết quả: lgKcb = 5,404  0,081 3.4.3 Tính số  phức đa ligan PAN-Y (III)-SCN Phương trình tạo phức đa ligan PAN-Y (III)-SCN Y3+ + R- + 2SCN=  (R)Y (SCN)2 [( R  )Y ( SCN  )] [Y 3 ][ R  ][SCN  ]2 Trong : Y3+ = [R-] = (C M  C K )  K1 h 1  K1 K h 2 C PAN  C K K1h-1 (  K -01 h  K h -1 ) [SCN-] = h ( CSCN  2CK ) h  Ka (R)Y (SCN)2 = CK với CK = Ai/phức; pH = 4,40; l = 1,001 cm Kết tính bảng 3.19 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn  C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 72 Bảng 3.19 Kết tính số bền  phức STT CY  105 Ai CK.105 [Y3+].105 [R-]1013 [SCN-102 lg 1,00 0,430 0,998 0,001995 3,163 4,998 17,802 1,50 0,646 1,499 0,000998 4,741 7,497 17,754 2,00 0,861 1,998 0,001995 6,323 9,996 17,202 2,50 1,077 2,499 0,000998 7,902 12,495 17,307 3,00 1,292 2,999 0,000998 9,482 14,994 17,149 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k = 4) ta kết quả: lg = 17,442 ± 0,139 3.5 XÂY DỰNG PHƢƠNG TRÌNH ĐƢỜNG CHUẨN PHỤ THUỘC MẬT ĐỘ QUANG VÀO NỒNG ĐỘ CỦA PHỨC VÀ KHOẢNG NỒNG ĐỘ PHỨC TUÂN THEO ĐỊNH LUẬT BEER Để nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức, tiến hành khảo sát phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ Yttri Chuẩn bị dung dịch: CPAN = CY ; CSCN = 5000 CY 3+ 3+ Sau thực thí nghiệm điều kiện tối ưu Kết nghiên cứu trình bày bảng 3.20 hình 3.15 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 73 Bảng 3.20: Sự phụ thuộc mật độ quang phức PAN- Y (III) - SCN vào nồng độ Y 3+ (l = 1,001cm, pH = 4,40, max = 562 nm) STT CY3+.106 M Ai STT CY3+.106 M Ai 0,215 40 1,723 10 0,431 10 45 1,938 15 0,650 11 50 1,986 20 0,863 12 55 1,986 25 1,079 13 60 1,986 30 1,296 14 65 1,986 35 1,508 15 70 1,986 Hình 3.15: Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật độ quang phức PAN- Y (III) - SCN vào nồng độ Y3+ Từ hình ta thấy: khoảng nồng độ.5.10-6  4,5.10-5M ion Y3+ có tuyến tính nồng độ mật độ quang, nồng độ ion Y 3+ vượt ngưỡng 5.10-5 mật độ quang tăng chậm mắc sai số âm Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAN- Y (III)-SCN nằm khoảng 5.10-64,5.10-5M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 74 Xử lí đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer chương trình Regression phần mềm Ms - Excel ta thu phương trình đường chuẩn: Ai = (4,347  0,036).104 CY3+ - (0,016  0,001) Kết hoàn toàn phù hợp với kết tính theo phương pháp Komar 3.6 ẢNH HƢỞNG CỦA ION LẠ 3.6.1 Ảnh hƣởng số ion tới mật độ quang phức (R)Y (SCN)2 Với mục đích nghiên cứu khả ứng dụng hệ phức (R)Y (SCN)2 để xác định hàm lượng ytri số mẫu thật (thực phẩm, dược phẩm…) Chúng tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng số ion thường có mặt loại mẫu thật Fe 3+, Ca2+, Cu2+, Y3+… đến tạo phức chiết phức Chuẩn bị dung dịch phức bình định mức 20ml: CY 3 = 2,0.10-6 M, CPAN = 6,0.10-6 M, CSCN =10-2M, CNaCl= 0,1M lượng khác ion cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản) Điều chỉnh pH = 4.40 Chiết phức 5,00 ml TBP đo mật độ quang dịch chiết điều kiện tối ưu Xác định tỷ lệ giới hạn không cản ion hệ phức (PAN) Y (III) (SCN) (là tỷ lệ CMn+/ CY3+ mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang phức) Kết trình bày bảng 3.21 Bảng 3.21: Giới hạn không cản số ion phép xác định Yttri chiết trắc - quang hệ (R)Y (SCN)2 CMn+/ CY3+ CAl3+/ CY3+ CCa2+/ CY3+ CFe3+/ CY3+ Tỷ lệ 65 190 90 CMn+/ CY3+ Tỷ lệ CMg2+/ CY3+ 90 CMn2+/ CY3+ 75 CLa3+/ CY3+ 0,5 Từ ta thấy, ion: Al3+, Ca2+, Fe3+, Mg2+, Mn2+ cản chúng có mẫu với tỷ lệ nồng độ lớn (> 50 lần ion Y3+) ion La3+ gần cản hoàn toàn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 75 3.6.2 Xây dựng đƣờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang phức có mặt ion cản Chuẩn bị dãy dung dịch bình định mức 10ml; CY 3 tăng dần nằm khoảng tuân theo định luật Beer CPAN = 3.CY 3 , CSCN = 5000.Y 3 ; CNaCl = 0,1M lượng khác ion cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản), điều chỉnh pH = 4,40 Tiến hành chiết phức 5,00 ml dung môi TBP, đo mật độ quang điều kiện tối ưu Kết thu bảng 3.22 hình 3.16 Bảng 3.22 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l = 1,001cm,  = 0,1, pH = 4,40, max = 562 nm) STT CY 3 106 Ai STT CY 3 106 Ai 0,211 20 0,813 10 0,426 25 1,072 15 0,641 30 1,244 Hình 3.16: Đồ thị biểu diễn phụ thuộc ∆Ai vào Cphức Xử lí số liệu bảng 3.23 chương trình Regression phần mềm Ms - Excel ta thu phương trình đường chuẩn có mặt ion cản: Ai = (4,157 0,094).104 CY 3 + (0,007  0,004) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 3.7 XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG YTTRI TRONG MẪU NHÂN TẠO BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT - TRẮC QUANG Bảng 3.23: Kết xác định hàm lượng yttri mẫu nhân tạo phương pháp chiết - trắc quang (l=1,001cm, pH=4,40,max =562nm) STT Hàm lƣợng thực Yttri Ai Hàm lƣợng Yttri xác định đƣợc 2,00.10-5M 0,824 2,02.10-5M 2,00.10-5M 0,824 2,02.10-5M 2,00.10-5M 0,879 2,04.10-5M 2,00.10-5M 0,853 1,98 10-5M 2,00.10-5M 0,824 2,02 10-5M Để đánh giá độ xác phương pháp, sử dụng hàm phân bố Student để so sánh giá trị trung bình hàm lượng yttri xác định với giá trị thực Xử lý dãy số liệu thực nghiệm ta thu giá trị đặc trưng (bảng 3.24) Bảng 3.24: Các giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm Giá trị trung bình ( X ) Phương sai (S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t (0,95; 4) 2,02.10-5 M 4.8.10-14 2,19089.10-7 2,92 Ta có: ttn = a  X (2,00  2,02).105 = 0,913  SX 2,19089.10 Ta thấy ttn < t (0,95; 4)  X  a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số tương đối: q% = t S 2,92.2,19089.107 ε 100% = 3,16% < 5% 100  p;k X 100 = X X 2,02.105 Vì vậy, áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Yttri mẫu thật Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 77 KẾT LUẬN Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Đã khảo sát phổ hấp thụ electron thuốc thử PAN phức đa ligan: PAN-Y (III)-SCN Đã xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: ttư (Sau chiết) = 20 phút, ttư (lắc chiết) = phút pHtư = 4,40, CSCN =5000.CY3+, V0 = 5,00 ml Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi TBP Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAN: Y (III): SCN = 1: 1: Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Y3+ + Dạng thuốc thử PAN HR + Dạng thuốc thử HSCN SCN- Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN-Y(III)-SCN theo phương pháp Komar thu kết quả: + PAN- Y (III)- SCN = (4,308 0,066).104 + lgKcb = 5,404  0,081 + lg = 17,442 ± 0,139 Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phương pháp Komar phù hợp với phương pháp đường chuẩn Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 78 Đã tìm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAN- Y (III)- SCN (5.10-64,5.10-5M) M Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: Ai = (4,347  0,036).104.CY3+ - (0,016  0,001) Đã nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: Ai = (4,157 0,094).104 CY3+ + (0,007  0,004) Từ tính hàm lượng Yttri mẫu nhân tạo với sai số tương đối q = 3,16 % Với kết thu luận văn này, chúng tơi hy vọng góp phần làm phong phú thêm phương pháp phân tích nguyên tố đất đối tượng phân tích khác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 79 TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT N.X Acmetop (1978), Hóa học vơ - Phần 2, Nxb ĐH&THCN I.V Amakasev, V.M Zamitkina (1980), Hợp chất dấu móc vng, Nxb KHKT, Hà Nội A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang Tập 1,2, Nxb GD Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu (1974), Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hố học, Nxb KH& KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc (2002), Thuốc thử hữu cơ, Nxb KHKT N.L Bloc (1974), Hóa học phân tích, Nxb Giáo dục Tào Duy Cần (1996), Tra cứu tổng hợp thuốc biệt dƣợc nƣớc ngoài, Nxb KH KT, Hà Nội Doerffel K (1983), Thống kê hóa học phân tích, Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch, Nxb ĐH THCN, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2002), Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch nƣớc, Nxb Giáo dục 10 Nguyễn Tinh Dung (1981), Hóa học phân tích - Phần I: Lý thuyết sở (cân ion), Nxb Giáo dục 11 Trần Thị Phương Duyên (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Ho (III)-4- (2-pyridylazo)-rezocxin (PAR)-HX:SCN-, H2C2O4 phƣơng pháp trắc quang ứng dụng phân tích Luận văn Thạc sỹ hoá học 12 Trần Thị Đà, Nguyễn Hữu Đỉnh (2007), Phức chất phƣơng pháp tổng hợp nghiên cứu cấu trúc, Nxb KH & KT Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 80 13 Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngơn (2001), Hóa học vơ - Tập 2, Sách CĐSP, Nxb Giáo dục 14 H.Flaschka, G.Sxhwarzenbach (1979), Chuẩn độ phức chất, Nxb ĐHQG Hà Nội 15 Nông Thị Hiền (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử đa phối tử hệ nguyên tố đất (Sm, Eu,Gd), aminoaxit (L-Lơxin, LTritophan, L-Histidin), axetyl axeton dung dịch phƣơng pháp chuẩn độ đo pH, Luận văn thạc sỹ hoá học 16 Trần Tử Hiếu (2002), Hố học phân tích, Nxb ĐHQG Hà Nội 17 Mai Thị Thanh Huyền (2004), Nghiên cứu tạo phức Bi (III) với 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) phƣơng pháp chiết - trắc quang đánh giá độ nhạy phƣơng pháp định lƣợng bitmut, Luận văn thạc sĩ hóa học 18 Http://vi.wikipedia.org 19 Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), Áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, Vinh 20 Chu Thị Thanh Lâm (2004), Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1(2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) - Bi (III) - SCN- phƣơng pháp chiết - trắc quang Nghiên cứu ứng dụng chúng xác định hàm lƣợng Bitmut số đối tƣợng phân tích, Luận văn thạc sĩ hố học 21 Đặng Thị Thanh Lê (2007), Tổng hợp, nghiên cứu tính chất phức chất số nguyên tố đất vơi axit DL-2-amino-nbutyric thăm dị hoạt tính sinh học chúng, Dự thảo Luận văn tiến sỹ 22 Hồ Viết Quý (1999), Phức chất hoá học, Nxb KH&KT Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 81 23 Hồ Viết Quý (2002), Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập 1, Nxb KHKT, Hà Nội 24 Quyết định số 2131/QĐ - BYT (2002), Thƣờng quy kĩ thuật định lƣợng đồng thực phẩm, BYT 25 Nguyễn Trọng Tài (2005), Nghiên cứu tạo phức đa ligan Cu (II) với 4- (2-pyridilazo)-Rezocxin (PAR) SCN- phƣơng pháp chiết - trắc quang, ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lƣợng đồng viên nang Siderfol - dƣợc phẩm Ấn Độ, Luận văn thạc sỹ hóa học 26 Đinh Quốc Thắng (2004), Nghiên cứu tạo phức đơn ligan đa ligan hệ Xilen da cam (XO)-Y (III)-HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) phƣơng pháp trắc quang Luận văn thạc sỹ hoá học 27 Nguyễn Thanh Tuấn (2002), Nghiên cứu tạo phức Mn (II) với thuốc thử 1- (2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) môi trƣờng nƣớc- axeton khả ứng dụng vào phân tích, Luận văn tốt nghiệp đại học 28 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Hoá học nguyên tố đất hiếm, Viện công nghệ xạ 29 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Phức chất nguyên tố đất hiếm, Viện công nghệ xạ 30 Nguyễn Đức Vượng (2006), Chuyên đề Phƣơng pháp chiết dung môi phân chia nguyên tố hiếm, Viện công nghệ xạ B TIẾNG ANH 31 Argekra A.P, Ghalsasi Y.V, Sonawale S.B (2001), "Extraction of lead (II) and copper (II) from salicylate media by tributylphosphine oxid", Analytical sciences Vol 17.pp.285-289 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn