Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh - Lê thị thắm Nghiên cứu chiết - trắc quang tạo phức đa ligan hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN-2)-Co(III)-CHCl2COOH ứng dụng phân tích Vitamin B12 Chuyên ngành: hóa phân tích Mà số: 60.44.29 Luận văn thạc sĩ hóa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc gs.ts hå viÕt quý Vinh - 2010 MC LC Lời cảm ơn LÍ DO CHỌN ĐỀ TÀI Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố Coban 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất Coban 1.1.2 Vai trò, ứng dụng độc tính Coban 1.1.3 Tính chất vật lý Coban 1.1.4 Tính chất hố học Coban 1.1.5 Các phản ứng cña Co(II) 1.1.6 Tính chất hóa học hợp chất Co(III) 1.1.7 Vitamin B12 10 1.2 Thuốc thử 1- (2 pyridylazo)- naphthol (PAN) 12 1.2.1 Cấu tạo, tính chất vật lý PAN 12 1.2.2 Tính chất hóa học khả tạo phức PAN 13 1.3 Thuốc thử CHCl2COOH 14 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hố phân tích 15 1.5 Các phương pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 17 1.5.1 Một số vấn đề chung chiết 17 1.5.2 Các đặc trưng định lượng trình chiết 18 1.6 Các bước nghiên cứu phức màu dùng phân tích trắc quang 20 1.6.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức 20 1.6.2 Nghiên cứu điều kiện tạo phức tối ưu 21 1.6.3 Nghiên cứu khả áp dụng phức màu để định lượng trắc quang 23 1.7 Các phương pháp trắc quang dùng để xác định thành phần phức đa ligan dung môi hữu 24 1.7.1 Phương pháp tỷ số mol (phương pháp đường cong bão hoà) 24 1.7.2 Phương pháp hệ đồng phân tử gam (phương pháp biến đổi liên tục- phương pháp Oxtromưxlenko) 25 1.7.3 Phương pháp Staric- Bacbanel (phương pháp hiệu suất tương đối) 26 1.7.4 Phương pháp chuyển dịch cân 28 1.8 Cơ chế tạo phức đa ligan 30 1.9 Các phương pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 34 1.9.1 Phương pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 34 1.9.2 Phương pháp xử lý thống kê đường chuẩn 35 Chương 2: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 36 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cứu 36 2.1.1 Dụng cụ 36 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 36 2.2 Pha chế hoá chất 36 2.2.1 Dung dịch Co2+ (10-4M) 36 2.2.2 Dung dịch PAN (10-3M) 37 2.2.3 Dung dÞch CHCl2COOH (1M) 37 2.2.4 Dung dịch điều chỉnh lực ion 37 2.2.5 Dung dịch điều chỉnh pH 37 2.2.6 Dung dịch KIO4 1M 37 2.2.7 Dung dịch Na2 SO3 37 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 37 2.3.1 Chuẩn bị dung dịch so sánh 37 2.3.2 Chuẩn bị dung dịch phức PAN – Co(III)- CHCl2COO 38 2.3.3 Nhiệm vụ nghiên cứu 38 2.4 Xử lý kết nghiên cứu 38 Chương 3: KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN 39 3.1 Nghiên cứu oxi hoá Co(II) thành Co(III) KIO4 có mặt thuốc thử PAN 39 3.1.1 Nghiên cứu khả oxi hoá phức Co(II)-PAN thành Co(III)-PAN KIO4 39 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ chất oxi hoá đến mật độ quang 40 3.2 Nghiên cứu tạo phức chiết phức đa ligan PAN-Co(III)- CHCl2COO .42 3.2.1 Nghiên cứu điều kiện hấp thụ cực đại dung dịch PAN, Co(III)-PAN, Co(III)-PAN- CHCl2COO 42 3.2.2 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 43 3.2.3 Nghiên cøu điều kiện tối ưu chiết phức đa ligan Co(III)-PANCHCl2COO 45 3.2.4 Xác định thành phần phức đa ligan PAN - Co(III) - CHCl2COO 57 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức đa ligan PAN – Co(III) – CHCl2COO 65 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Co(III) ligan theo pH 65 3.3.2 Cơ chế tạo phức PAN- Co(III)- CHCl2COO 70 3.4 Tính thơng số phức 72 3.4.1 Tính hệ số hấp thụ mol phức PAN- Co(III)- CHCl2COO theo phương pháp Komar 72 3.4.2 Xây dựng phương trình dường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 74 3.4.3 Tính số lgKcb, lg phức 76 3.4.4 Nghiên cứu ảnh hưởng cản số cation xây dựng đường chuẩn có mặt ion cản 78 3.4.5 Xác định hàm lượng Coban mẫu nhân tạo phương pháp chiết - trắc quang 80 3.4.6 Ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Coban Vitamin B12 (dạng ống tiêm) – xí nghiệp dược phẩm Tw5 Danapha 81 KẾT LUẬN 84 TÀI LIỆU THAM KHẢO 86 LỜI CẢM ƠN Luận văn thưc hồn thành phịng thi nghiƯm ho¸ häc Tr-êng Đại Học Vinh trung tâm kiểm nghiệm d-ợc phẩm – MÜ phÈm Thµnh Phè Vinh -NghƯ An Tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới Thầy hướng dẫn khoa học GS -TS Hồ Viết Quý giao đề tài tận tình hướng dẫn tơi suốt q trình làm luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn PGS-TS Nguyễn Khắc Nghĩa, đóng góp ý kiến q báu q trình hồn thành luận văn Tơi cảm ơn BCN khoa sau Đại học, khoa Hố, thầy mơn phân tích, cán phịng thí nghiệm bạn đồng nghiệp tạo điều kiện thuận lợi nhiệt tình giúp đỡ tơi q trình nghiên cứu hồn thành luận văn Tôi biết ơn người thân gia đình bạn bè động viên giúp đỡ tơi q trình thực luận văn ny Vinh, thỏng 12 nm 2010 Lê Thị Thắm LÍ DO CHỌN ĐỀ TÀI Thời kỳ cơng nghiệp hố đại hố đất nước thời kỳ địi hỏi ứng dụng nhiều thành khoa học công nghệ vào đời sống, sản xuất kinh tế xã hội Mỗi kết nghiên cứu khoa học phát huy ý nghĩa đích thực làm điều Hố học phân tích dần lớn mạnh ngày khẳng định vai trò quan trọng ứng dụng sống Độ nhạy, độ xác tốc độ phân tích ngày nâng cao trở thành xu tất yếu ngành phân tích đại Để góp phần vào thành cơng đó, sử dụng nhiều ph-¬ng pháp khác ph-¬ng pháp đơn giản hiệu sử dụng phương pháp chiết - trắc quang với vai trò đặc biệt thuốc thử hữu tạo phức với kim loại Coban nguyên tố có tầm quan trọng nhiều ngành khoa học, kĩ thuật, ý nghiên cứu tương đối sâu rộng Ngoài ra, Coban nguyên tố vi lượng tham gia vào q trình chuyển hố tế bào Hiện có nhiều phương pháp để xác định Coban Tuy nhiên, tuỳ vào lượng mẫu mà người ta sử dụng phương pháp khác như: phương pháp phân tích thể tích, phương pháp phân tích trọng lượng, phương pháp phân tích trắc quang, phương pháp điện thế, phương pháp phân tích trắc quang phương pháp sử dụng nhiều ưu điểm như: có độ lặp lại cao, độ xác độ nhạy đảm bảo yêu cầu phép phân tích Thuốc thử 1- (2-pyridylazo) -2- naphthol (PAN-2) có khả tạo phức màu đơn - đa ligan với nhiều ion kim loại, phương pháp chiết - trắc quang loại phức cho độ nhạy, độ chọn lọc độ xác cao xác định vi lượng nguyên tố kim loại Phức chất Co(III) với phối tử đơn giản (phối tử càng) biết tương đối nhiều, phức chất dễ tạo nên tham gia tương đối C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an chậm vào phản ứng trao đổi phối tử nên từ lâu nghiên cứu Phần lớn quan điểm đồng phân, kiểu phản ứng tính chất phức chất bát diện đời sở nghiên cứu phức chất Co(III) Bên cạnh đó, số phức chất Co(III) với phối tử nhiều (PAN, PAR, MTX …) có nhiều ứng dụng thực tế, đặc biệt lĩnh vực hố học phân tích Hiện có số cơng trình nghiên cứu tạo phức Co(III) PAN, cơng trình dừng lại việc nghiên cứu tạo phức đơn ligan chưa công bố đầy đủ thông số phức, điều kiện tạo phức chưa đưa hướng áp dụng kết vào phân tích Xuất phát từ lý chúng tơi chọn đề tài: “Nghiên cứu chiÕt - tr¾c quang tạo phức đa ligan hệ 1- (2pyridylazo)-2- naphthol (PAN-2)-Co(III)- CHCl2COOH ng dng phõn tớch Vitamin B12 Để làm luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Thc hin tài tập trung giải số vấn đề sau: Nghiên cứu khả oxi hoá Co(II) thành Co(III) có mặt thuốc thử PAN Nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản Nghiên cứu đầy đủ tạo phức Co(III)-PAN- CHCl2COO- Khảo sát hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan - Tìm điều kiện tối ưu tạo phức - Xác định thành phần phức phương pháp độc lập - Xây dựng phương trình chế tạo phức xác định tham số định lượng phức Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Nghiªn cứu ảnh h-ởng số ion cản xây dựng đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nång ®é Co(III) Ứng dụng kết nghiên cứu xác định hàm lượng Coban mẫu nhân tạo vµ Vitamin B12 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chương TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung nguyên tố Coban 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất Coban Coban nguyên tố kim loại chuyển tiếp, nằm thứ 27 nhóm VIII bảng hệ thống tuần hồn D.I Mendeleev - Kí hiệu: Co - Số thứ tự: 27 - Khối lượng nguyên tử: 58,9332 - Cấu hình electron: [Ar] 3d 74s2 - Bán kính nguyên tử (A0): 1,25 - Bán kính ion Co 2+ (A0): 0,82 - Bán kính ion Co3+ (A0): 0,64 - Độ âm điện theo Pauling: 1,88 - Thế điện cực tiêu chuẩn (V): E0Co2+/Co = -0,28, E0Co3+/Co2+ = 1,81 - Năng lượng ion hoá Theo bảng sau: Mức lượng ion hoá I1 I2 I3 Năng lượng ion hoá (eV) 7,86 17,05 33,49 1.1.2.1 Vai trò ứng dụng Coban có nhiều vai trị quan trọng thể sống như: Kích thích tạo máu, kích thích tổng hợp protein cơ, tham gia chuyển hoá gluxit, chuyển hoá chất vơ vơ Coban có tác dụng hoạt hố enzym có tác dụng ức chế số enzym khác.Coban tham gia vào trình tạo vitamin B12 (C63H88O14N14PCo) Coban ứng dụng nhiều kỹ nghệ thuỷ tinh màu, công nghiệp đồ sứ, luyện kim để chế tạo hợp kim thép đặc biệt (thép có Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an mặt Coban có độ chịu nhiệt, chịu axit cao ) Coban nhiều hợp chất dùng làm chất xúc tác cho nhiều q trình hóa học Muối Coban thường sử dụng làm chất sắc tố hội hoạ, đồ gốm Đồng vị phóng xạ nhân tạo 60 Co phóng xạ với chu kỳ bán phân huỷ gần năm, dùng y học để chiếu xạ khối u ác tính (ung thư), cơng nghiệp để phát vết rạn vết rỗ đúc kim loại, kỹ thuật quân Flo[bis(3-florua salisilandehit)] etylendiamin Coban(II) dùng nguồn cung cấp oxi cho phi cơng độ cao Sự có mặt Coban cần thiết cho trình lên men, trao đổi chất, tổng hợp chất hữu khả chống đỡ bệnh tật vi sinh vật 1.1.2.2 Độc tính Mặc dù Coban khơng bị coi độc hầu hết kim loại nặng theo nghiên cứu Mỹ khơng có liên hệ Coban nước bệnh ung thư người Tuy nhiên, với hàm lượng Coban lớn gây tác động xấu đến thể người động thực vật Triệu chứng nhiễm độc Coban người nôn mửa, tiêu chảy Dung dịch muối clorua nitrat Coban hấp thụ vào thể uống nhiều bia có chứa Coban với hàm lượng 1,2 - 1,5 mg/l nhẹ gây chứng ban đỏ da, bệnh đường hơ hấp, nặng gây ức chế thần kinh trung ương, viêm ruột, viêm tim, dẫn tới tử vong Độc tính tăng lên có mặt đồng thời Coban rượu Thực tế, lượng Coban mà người hấp thụ ngày từ nước từ thực phẩm 1.1.3 Tính chất vật lý Coban Coban kim loại màu xám, có ánh kim, có từ tính Nó hố rắn chịu nhiệt, bền với khơng khí nước, dể bị oxi hoá nghiền nhỏ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an đốt nhiệt độ đến chói sáng, bốc cháy khơng khí tạo thành Co3O4 1.1.4 Tính chất hố học Coban Ở điều kiện thường, Coban kim loại bền với nước không khí, nhiệt độ cao tác dụng với phần lớn phi kim tạo muối Coban(II) Trạng thái oxi hoá [II] đặc trưng bền Coban Coban tan axit HCl, H 2SO4 loãng cho khí H2 ra, dƠ tan HNO3 lỗng giải phóng khí NO, HNO H2SO4 đặc làm trơ Coban Coban không tan kiềm ăn da nhiệt độ thường 3Co Co + 2HCl CoCl2 Co + H2SO4 CoSO4 + 8HNO3 3Co(NO3)2 + H2 + + H2 2NO + 4H2O Các muối tạo thành theo phản ứng Coban tạo dung dịch có mu hng 1.1.5 Các phản ứng Co(II) + Tác dụng với (NH4)2S Amoni sunfua đẩy đ-ợc Co2+ từ dung dịch muối Co(II) tạo kết tủa đen CoS Co2+ + (NH4)2S - > CoS + NH4+ Trong m«i tr-êng axit Co2+ kh«ng kÕt tđa víi H2S nh-ng môi tr-ờng amoniac kết tủa hoàn toàn + Tác dụng với dung dịch NH4OH Khi nhỏ từ từ dung dịch NH4OH vào dung dịch Co2+ ta đ-ợc kết tủa muối bazơ màu xanh: CoCl2 + NH4OH - > Co(OH)Cl + NH4Cl Các muối bazơ Coban Co(OH)2 dễ tan amoniac muối amoni d- tạo thành hexamin Coban không bền [Co(NH 3)6]Cl2 màu vàng t-ơi Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an n.(ΔAi B.ΔAk ) l.Ci (n B) đó: n= Ci Ck (ΔAi q.l.ε PAN Ci ) B = (ΔAk q.lε PAN C k ) q 1 q=1; PAN = 125,84 Kết tính hệ số hấp thụ mol trình bày bảng 3.4.1.2 Bảng 3.4.1.2: Tính hệ số hấp thụ mol phức theo phương pháp Komar STT Cặp Cặp Cặp Cặp Cặp CPhức 105 A Ci = 1,0 0,411 Ck = 1,5 0,617 Ci = 1,0 0,411 Ck = 2,0 0,823 Ci = 1,0 0,411 Ck = 2,5 1,030 Ci = 2,0 0,823 Ck = 2,5 1,030 Ci = 1,5 0,617 Ck = 2,5 n B Phức.104 0,667 0,8162 4,134 0,5 0,7067 4,132 0,4 0,6317 0,8 0,8939 4,130 0,7740 4,140 0,6 1,030 4,139 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k =4) ta kết quả: Phức = (4,135 ±0,024 )104 3.4.2 Xây dựng phương trình dường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức 3.4.2.1 Nghiên cứu khoảng nồng độ phức tuân theo định luật Beer Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Co(III)CHCl2COO- pH=3,70;CPAN = 1,5.CCo(II); CKIO4 = 5.CCo(II);CCHCl2COO-=1.104 CCo(II) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 74 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Tiến hành chiết dung dịch vào 5,0ml dung môi MIBX đo mật độ quang so với dịch chiết PAN có nồng độ tương ứng chúng tơi thu kết bảng 3.4.2.1: Bảng 3.4.2.1: Kết nghiên cứu khoảng nồng độ phức tuân theo định luật Beer STT CCo(III).105 CPAN.105 A 0,05 0,075 0,080 0,25 0,375 0,141 0,50 0,750 0,185 0,75 1,125 0,199 1,00 2,625 0,257 1,25 1,875 0,298 1.50 2,25 0,358 1,75 2,625 0,398 2,00 3,00 0,429 10 2,25 3,375 0,446 11 2,50 3,750 0,459 12 2,75 4,125 0,495 13 3,00 4,50 0,579 14 3,25 4,875 0,586 Sử dụng phần mềm Ms- Excel dùng hàm phân bố Student để kiểm tra kết thực nghiệm, chúng tơi thấy CCo(II) ≥ 2,75.10-5 Ai đo mắc phải sai số hệ thống, Từ rút kết luận khoảng nồng độ phức tuân theo định luật Beer (0,05 ÷ 2,75).10-5M, nồng độ phức lớn khoảng giá trị Ai đo mắc phải sai số âm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 75 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.4.2.2 Xây dựng phương trình dường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ Co(III) A 0.60 0.50 0.40 0.30 0.20 0.10 0.00 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 CCo(III).10 Hình 3.4.2.2: Đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ Co(III) Xử lí đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer chương trình Regression phần mềm Ms- Excel ta thu phương trình đường chuẩn: A = (0,4175 ±0,0030)105.C+ (0,0106 ±0,005) Từ ta có Phức = 4,135.104 kết hồn tồn phù hợp với kết tính theo phương pháp Komar 3.4.3 Tính số lgKcb, lg phức 3.4.3.1 Xác định số c©n b»ng phản ứng tạo phức Kcb Dựa vào giản đồ dạng tồn Co(III) ligan mục 3.3.1 chúng tơi dự đốn phản ứng tạo phức sau: Co(OH)+ + HR + 2CHCl2COO-) (R)Co(CHCl2COO-)2 + H2O Kcb [( R)Co(CHCl2COO ) ] K kb [Co2 ].[ R ].[CHCl2COO ]2 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 76 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Trong đó: CK = [(R)Co(CHCl2COO)2] = [HR] = C PAN C K ; ( K -01 h K h -1 ) C C A i ; [Co(OH)2+]= M K1 K h 1 l K h [CHCl2COO-] = CCHCl2COOH 2CK (1 h.K -1a ) Chuẩn bị vào bình định mức 5,0ml dung dịch phức PAN-Co(III)CHCl2COO- pH=3,70: CPAN = 1,5.CCo(II); CKIO4 = 5.CCo(II); CCHCl2COO-= 1,104 CCo(II) Tiến hành chiết dung dịch vào 5,0ml dung môi MIBX đo mật độ quang so với dịch chiết PAN có nồng độ tương ứng chúng tơi thu kết tính lgKcb bảng3.4.3.1 Bảng 3.4.3.1: Kết xác định số c©n b»ng phản ứng tạo phức Kcb STT CCo(II).105 1,0 1,5 2,0 3,0 A 0,319 0,403 0,438 0,687 CK.105 0,9947 1,4969 1,9991 2,9987 [Co3+].109 3,1404 1,0063 0,8522 0,4783 [HR].105 [CHCl2COOH] 0,5090 0,150 0,7371 0,198 0,9840 0,203 1,4262 0.239 lgKcb 16,64 16,81 16,84 16,62 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms-Excel (p = 0,95, k = 3) ta kết quả: lgKcb = 16,727 ± 0,243 3.4.3.2 Xác định số bền điều kiện phức Phản ứng phân hủy phức: (R)Co(CHCl2COO)2 Ta có: Co3+ + R- + 2CHCl2COO Kkb [( R)Co(CHCl2COO ) ] K kb [Co3 ].[ R ].[CHCl2COO ]2 Dựa vào kết tính lgKcb chúng tơi tính lg theo bảng 3.4.3.2 Bảng 3.4.3.2: Kết xác định số bền điều kiện phức STT CCo(III).105 1,0 1,5 2,0 3,0 A 0,319 0,403 0,438 0,687 CK.105 0,9947 1,4969 1,9991 2,9987 [Co3+].109 3,1404 1,0063 0,8522 0,4783 [R-].1014 [CHCl2COO-] 0,70378 0,1676 1,08843 0,1964 1,56932 0,2058 1,96398 0,3198 lg 19,484 19,371 19,570 19,342 Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel (p = 0,95, k = 3) ta kết quả: lg = 19,441 ± 0,341 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 77 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.4.4 Nghiên cứu ảnh hưởng cản số cation xây dựng đường chuẩn có mặt ion cản 3.4.4.1 Ảnh hưởng số ion tới mật độ quang phức (R)Co(CHCl2COO)2 Với mục đích nghiên cứu khả ứng dụng hệ phức (R) Co(CHCl2COO)2 để xác định hàm lượng Coban số mẫu dược phẩm,Chúng tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng số ion thường có mặt với Coban loại loại dược phẩm Fe 3+, Zn2+ , Cu2+, Mg2+,… đến tạo phức chiết phức Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Co(III)CHCl2COO- CCo(II)=2,0.10-5M, CPAN = 3,0.10-5; CKIO4= 10-4M,CCHCl2COO- = 0,2 M tăng dần nồng độ ion cản, điều chỉnh pH =3,70, Tiến hành chiết vào 5,0ml dung môi MIBX đo mật độ quang điều kiện tối ưu phức, xác định tỉ lệ cản ion hệ phức (Tỉ lệ cản tỉ lệ C M n CCo(III ) mà bắt đầu có thay đổi mật độ quang dung dịch phức), Kết trình bày bảng 3.4.4.1 Bảng 3.4.4.1: Tỉ lệ cản số ion tới mật độ quang phức (R)Co(CHCl2COO)2 C M n C Fe 3 C Zn2 C Mg CCu2 CCo(III ) CCo( III ) CCo( III ) CCo( III ) CCo( III ) Tỉ lệ cản 0,58 24,4 68,5 22,9 3.4.4.2 Xây dựng đường chuẩn có mặt ion cản Chuẩn bị vào bình định mức 10ml dung dịch phức PAN-Co(III)CHCl2COO- pH=3,70 với nồng độ Co(III) thay đổi khoảng tuân theo định luật Beer: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 78 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an CPAN = 1,5.CCo(II); CKIO4 = 5.CCo(II); CCHCl2COO-= 1.104 CCo(II),thêm vào dung n+ dịch ion cản M cho tỉ lệ C M n CCo(III ) < tỉ lệ cản Tiến hành chiết phức vào 10ml MIBX đo mật độ quang điều kiện tối ưu phức kết bảng 3.4.4.2 Bảng 3.4.4.2: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức có mặt ion cản CCo(III).105 0,05 0,25 0,50 0,75 1,00 1,25 1,50 1,75 2,00 2,25 2,5 STT 10 11 CPAN.105 0,075 0,375 0,75 1,125 1,500 1,875 2,250 2,625 3,00 3,375 3,750 A 0,092 0,153 0,219 0,292 0,371 0,400 0,480 0,550 0,620 0,700 0,740 A 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00Cco(III) 10 Hình 3.4.4.2: Đường chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 79 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Xử lý thống kê chương trình Descriptive Statistic phần mềm Ms- Excel ta kết quả: A = (0,4214± 0,0033 ).105.C + (0,0098±0,0087) 3.4.5 Xác định hàm lượng Coban mẫu nhân tạo phương pháp chiết-trắc quang Để đánh giá độ xác phương pháp có sở khoa học trước phân tích hàm lượng Coban số đối tượng phân tích, tiến hành xác định hàm lượng Coban mẫu nhân tạo Chuẩn bị dung dịch nghiên cứu: CCo(II)=2,0.10-5M; CPAN=3,0.10-5M; CKIO4=10-4M; CCHCl2COO- = 0,2 M ion cản Mn+ cho tỉ lệ C M n C Co( III ) < tỉ lệ cản, Chiết dung dịch vào 10ml dung môi MIBX đo mật độ quang điều kiện tối ưu, lặp lại thí nghiêm lần ta kết bảng 3.4.4.3 A Nồng độ Co(III) theo thực nghiệm (10-5M) STT Nồng độ thực Co(III) (10-5 M) 2,0 0,427 1,984 2,0 0,428 1,991 2,0 0,429 1,979 2,0 0,430 2,010 2,0 0,431 2,130 Để đánh giá độ xác phương pháp sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm lượng Coban xác định với giá trị thực Ta có bảng giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm: Giá trị trung bình( X ) Phương sai (S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t(0,95; 4) 2,0188.10-5 1,4792.10-15 1,720.10-8 2,78 Từ ta có: tTN = 0,778 < t(0,95,4) = 2,78 X ≠ a sai số ngẫu nhiên Sai số tương đối: %q= 100% X t( p ,k ) S X 100% X 2, 78.1, 720.108.100% = 2,372% 2, 0188.105 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 80 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Với sai số 2,372% < 5% (sai số cho phép phép phân tích trắc quang) phương pháp hồn tồn áp dụng để xác định hàm lượng Coban mẫu thật 3.4.6 Ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Coban Vitamin B12 (dạng ống tiêm) – xí nghiệp dược phẩm Tw5 Danapha Chuyển tồn dung dịch Vitamin B12 (xí nghiệp dược phẩm TW5 Danapha) có ống tiêm 1ml vào cốc thuỷ tinh chịu nhiệt, đem đun cách thuỷ bếp điện bay hết Sau đó, hồ tan phần khan lại ml dung dịch HNO3 0,1M cho vào bình định mức 25 ml, tiếp tục cho 0,75 ml thuốc thử PAN 10-3M, 6,0ml dung dịch KIO4 10-3M 8,5ml dung dịch CHCl2COOH 5M vào bình định mức, điều chỉnh pH =3,70 định mức dung dịch HNO3 có pH=3,70 ta dung dịch mẫu Trong dược phẩm ion cản không vượt giới hạn cản nên ta không cần xử lí ion cản Lấy 10,0ml dung dịch chiết 10,0ml MIBX khoảng 25phút tiến hành đo dịch chiết với dịch chiết dung dịch PAN có nồng độ tương ứng Đem lặp lại thí nghiệm lần, kết thu được trình bày bảng 3.3.4.4 Bảng 3.4.4.4: Kết đo mật độ quang mẫu Vitamin B12 phương pháp trắc quang (l=1cm, Max=622,5 nm) STT Thể tích mẫu (ml) Ai CCo(III).105 M 10 0,427 2,908 10 0,429 2,916 10 0,430 2,899 10 0,431 2,920 10 0,432 2,897 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 81 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Chúng tính giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm cho mẫu Vitamin B12 sau: Bảng 3.4.4.5: Các giá trị đặc trưng tập số liệu thực nghiệm cho mẫu Vitamin B12 Phương sai (S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) Giá trị trung bình ( X ) 2,908.10-5M 1,67.10-14 t(0,95; 4) 5,28.10-8 2,78 Dùng hàm Student để kiểm tra thấy tập số liệu khơng có số liệu mắc phải sai số thơ, Từ kết bảng 3.4.4.4 ta tính mật độ quang trung bình mẫu Vitamin B12: A 0, 427 0, 429 0, 430 0, 431 0, 432 = 0,4298 Mặt khác từ phương trình đường chuẩn xây dựng : A = 0,4298.105.C + 0,0089 Chúng thay giá trị A vào, từ tính nồng độ Coban bình định mức 25ml là: CCo(III) = 2,908.10-5M Như hàm lượng Coban ống (1ml) Vitamin B 12 tính theo cơng thức: mCo(mg) = CCo ( III ) M Co 25 1000 -2 1000 2,908.105.58,933.25 = 4,284.10 (mg) Trên vỏ bao bì Vitamin B12 có ghi ống chứa 1000mg Vitamin B12 tương đương với 4,348.10-2 (mg) Coban, Sai số tương đối hàm lượng xác định so với hàm lượng ghi bao bì là: q% = 4, 284.102 4,348.102 100 % = -1,47% 4,348.102 Sai số hồn tồn chấp nhận được, kết thí nghiệm phù hợp với hàm lượng Coban ghi bao bì thuốc Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 82 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.5 Độ nhạy phương pháp theo Sandell,E,B [1] Độ nhạy phương pháp phân tích nồng độ nhỏ chất cần phân tích có mẫu mà phương pháp xác định được, Trong phân tích trắc quang chiết trắc quang, độ nhạy nồng độ thấp chất phát mật độ quang 0,001 Như phương pháp phân tích ta có: Cmin Amin 0, 001 = = 3,189.10-8 l 3,135.10 Trong đó: hệ số hấp thụ mol; l chiều dày cuvet (1cm) Như vậy, độ nhạy phép phân tích Coban phương pháp chiết – trắc quang phức là: 3,189.10-8 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 83 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an KẾT LUẬN Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu rút kết luận sau: Đã nghiên cứu khả oxi hóa phức Co(II)-PAN thành phức Co(III)-PAN KIO4, tìm điều kiện để phản ứng oxi hóa x¶y hoàn toàn: pH=3,70; C KIO 5.CCo( II ) Đã khảo sát phổ hấp thụ ph©n tư thuốc thử PAN, phức đơn ligan Co(III)- PAN phức đaligan PAN – Co(III) - CHCl2COO3 Đã nghiên cứu khả chiết phức PAN – Co(III) - CHCl2COObằng số dung mơi hữu thơng dụng, từ tìm dung môi chiết phức tốt MIBX Đã xác định điều kiện tối ưu để chiết phức: max=622,5 nm; ttư =25 phút; pHtư=3,70; CCHCl COO =1.104CCo(III) ; V0 = 5ml - Đã xác định thành phần, chế phản ứng tham số định lượng phức dung môi MIBX * Bằng bốn phương pháp độc lập: tỷ số mol, hệ đồng phân tử, StaricBacbanel phương pháp chuyển dịch cân bằng, xác định thành phần phức: PAN: Co3+ : CHCl2COO- = 1: 1: 2, Phức phức đơn nhân, đa ligan * Nghiên cứu chế phản ứng xác định dạng cấu tử vào phức là: + Dạng ion kim loại Co3+ + Dạng thuốc thử PAN R- Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 84 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an + Dạng thuốc thử CHCl2COOH CHCl2COO- * Xác định tham số định lượng phức đa ligan PAN- Co(III)CHCl2COO-theo phương pháp Komar thu kết quả: + = (4,135 ±0,024 )104 + lgKcb = 16,727± 0,243 + lg = 19,441± 0,341 Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo phương pháp Komar phù hợp với phương pháp đường chuẩn, Đã tìm khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức PAN- Co(III) - CHCl2COO-là (0,10 4,00).10-5 M Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức: A = (0,4175 ±0,0030)105.C+ (0,0106 ±0,005) Đã nghiên cứu ảnh hưởng số ion cản xây dựng lại phương trình đường chuẩn có mặt ion cản là: A = (0,4214± 0,0033 ).105.C + (0,0098±0,0087), Từ xác định hàm lượng Coban mẫu nhân tạo với sai số tương đối q = 2,372 % Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Coban Vitamin B12, Kết thu cho thấy hàm lượng Coban là: mCo 4, 284.102 mg , phù hợp với hàm lượng ghi nhãn sản phẩm 4,348.10 -2 mg Co Đã đánh giá phương pháp phân tích Co thuốc thử PAN CHCl2COO- Với kết thu luận văn này, hi vọng góp phần làm phong phú thêm phương pháp phân tích Coban đối tượng phân tích khác Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 85 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an TÀI LIỆU THAM KHẢO I Tiếng việt N.X Acmetop, 1978, Hóa học vơ Phần – Nxb ĐH&THCN A.K.Bapko, A.T.Philipenco, 1975, Phân tích trắc quang, Tập 1,2-Nxb GD Bộ KH&CN,2004, Xác định hàm lượng Coban nước phương pháp hấp thụ nguyên tử Doerffel K, 1983, Thống kê hóa học phân tích (Trần Bính Nguyễn Văn Ngạc dịch)-NXB ĐH THCN Hà Nội H.Flaschka, G Sxhwarzenbach, 1979, Chuẩn độ phức chất-NXB ĐHQG Hà Nội Hồ Viết Quý, 2005, Các phương pháp phân tích cơng cụ hóa học đại-NXB ĐHSP Hà Nội.- Hồ Viết Quý, 2002, Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu cơ,Tập 1-NXB KHKT Hồ Viết Quý, 2002, Cở sở hóa học phân tích đại,Tập 2-NXB ĐHSP Hà Nội Hồ Viết Quý, 2006, Phân tích lí hóa-NXB Giáo Dục 10 Hồ Viết Quý, 1999, Phức chất hố học-NXB KH&KT9 11 Hồ Viết Q, 1992, Thơng báo khoa học-ĐHSP Hà Nội (Số 28 – 30) 12 Hå ViÕt Q, 1994, Xư lý sè liƯu thùc nghiƯm ph-ơng pháp toán học thống kê, ĐHSP Quy Nhơn 13 Hồng Nhâm, 2000, Hóa học vơ cơ,Tập 3-NXB Giáo dục 14 Hoàng Văn Tư, 2006, Nghiên cứu tạo phức đơn ligan Co(II) với PAR môi trường axit H2SO4 phương pháp trắc quang, ứng dụng kết để xác định hàm lương Coban Vitamin B 12-Luận văn thạc sĩ hóa học, ĐH Vinh 15 I.V Amakasev, V.M Zamitkina,1980, Hợp chất dấu móc vngNXB KHKT Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 86 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 16 Mai Thị Thanh Huyền, 2004, Nghiên cứu tạo phức Bi(III) với 1(2 pyridylazo)- 2-naphthol (PAN) HX (HX: axit axetic dẫn xuất clo nó) phương pháp chiết - trắc quang đánh giá độ nhạy phương pháp định lượng bitmut, Luận văn thạc sĩ khoa học hóa học, ĐH Vinh 17 N.L.Bloc,1974, Hóa học phân tích- NXB Giáo dục 18 Nguyễn Tinh Dung,1981, Hóa học phân tích, Phần I: Lý thuyết sở (cân ion) -NXB Giáo dục 19 Nguyễn Tinh Dung, 2002, Hóa học phân tích, Phần II: Các phản ứng ion dung dịch nước- NXB Giáo dục 20 Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mặc, 2002, Thuốc thử hữu cơ-NXB KH&KT 21 Nguyễn Trọng Biểu, 1974, Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hố họcNXB KH& KT Hà Nội 22 Trần Thị Đà, Nguyễn Thế Ngơn, 2001, Hóa học vơ cơ, Tập 2- NXB Giáo dục 23 Trần Tử Hiếu, 2002, Hoá học phân tích-NXB ĐHQG Hà Nội 24 Phan Văn Trường ,2008,Nghiên cứu chiÕt - tr¾c quang tạo phức đa ligan hệ 1- (2- pyridylazo)-2- naphthol (PAN-2)-Co(III)-SCN- , ứng dụng phân tích 25 Nguyễn Thị Khánh Quỳnh.,2009, Nghiên cứu chiÕt - tr¾c quang tạo phức đa ligan hệ 1- (2- pyridylazo)-2- naphthol (PAN-2)-Co(III)CCl3COO vµ ứng dụng phân tích Vitamin B12 II Tiếng Anh 26 Fox, P.F, 1997: Advanced Dairy Chemistry, Lactose, accordance with RDA values reported in Table 16.Water, Salts and Vitamins, 2nd Edn, Chapman and,Cobalt: It can be seen from Table 10-15 that cobalt in Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 87 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn