Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học Vinh thân văn hùng Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(PAN-2)-Sm(III)CCl3COOH ph-ơng pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích Luận văn thạc sĩ hóa học Vinh - 2009 Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng Đại học Vinh thân văn hùng Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(PAN-2)-Sm(III)-CCl3COOH ph-ơng pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích Chuyên ngành: Hóa học phân tích Mà số: 60.44.29 Luận văn th¹c sÜ hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: PGS TS Nguyễn Khắc Nghĩa Vinh - 2009 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm Bộ môn Hoá phân tích - Khoa Hoá - Tr-ờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: - PGS TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà giao đề tài, tận tình h-ớng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn - GS TS Hå ViÕt Q ®· ®ãng gãp nhiỊu ý kiến quý báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cô giáo, cán Phòng thí nghiệm khoa Hóa đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ng-ời thân gia đình, bạn bè đồng nghiệp đà động viên, giúp đỡ trình thực luận văn ! Vinh, tháng 12 năm 2009 Thân Văn Hùng MụC Lục Trang Mở đầu Ch-ơng 1: Tổng quan tài liệu 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè samari 1.1.1 Lịch sử phát nguyên tè 1.1.2 CÊu trúc điện tử hoá trị 1.1.3 TÝnh chÊt vËt lý hoá học samari 1.1.4 Khả tạo phức Sm(III) với thuốc thử 1.1.5 Điều chế øng dông 1.1.6 Một số ph-ơng pháp xác định samari 1.2 Thuèc thö - (2- Pyridylazo) - - Naphthol (PAN- 2) 1.2.1 CÊu t¹o, tÝnh chÊt vËt lÝ cđa thc thư PAN 1.2.2 Tính chất hoá học khả tạo phức thuốc thử PAN 1.3 Axit axetic dÉn xuÊt clo cña nã 10 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hoá phân tích 11 1.5 Các b-ớc tiến hành nghiên cứu phức màu ứng dụng phân tích trắc quang 13 1.5.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan 13 1.5.2 Nghiên cứu điều kiƯn t¹o phøc tèi -u 14 1.6 Các ph-ơng pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 17 1.6.1 Khái niệm ph-ơng pháp chiết 17 1.6.2 Các ph-ơng pháp nghiên cứu thành phần phức đa ligan dung môi hữu 21 1.7 Cơ chế tạo phức đa ligan 29 1.8 Các ph-ơng pháp xác định hệ số hấp thơ ph©n tư cđa phøc 31 1.8.1 Ph-ơng pháp Komar 31 1.8.2 Ph-ơng pháp xử lí thống kê đ-ờng chuẩn 32 1.9 Đánh giá kết phân tích 33 1.9.1 Xử lý kết phân tích 33 1.9.2 Ph-ơng pháp toán học thống kê xử lý đ-ờng chuẩn 34 Ch-¬ng 2: Kü tht thùc nghiƯm 36 2.1 Dơng vµ thiết bị nghiên cứu 36 2.1.1 Dông cô 36 2.1.2 ThiÕt bị nghiên cứu 36 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 36 2.2.1 Dung dÞch Sm3+(10-3M) 36 2.2.2 Dung dÞch PAN (10-3M) 37 2.2.3 Dung dÞch CCl3COOH (10-1 M) 37 2.2.4 Các loại dung môi, hoá chất khác 37 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 38 2.3.1 Chuẩn bị dung dich so sánh PAN 38 2.3.2 ChuÈn bÞ dung dÞch phức PAN- Sm(III)- CCl3COOH 38 2.3.3 Ph-ơng pháp nghiên cøu 38 2.4 Xử lí kết thực nghiệm 39 Ch-¬ng 3: KÕt thực nghiệm thảo luận 40 3.1 Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan PAN-Sm(III) - CCl3COOH ph-ơng pháp chiết trắc quang 40 3.1.1 Nghiªn cøu hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan 40 3.1.2 Dung môi chiết phức đa ligan PAN- Sm(III)- CCl3COOH 42 3.1.3 Các điều kiện tối -u chiÕt phøc ®a ligan PAN- Sm(III)CCl3COOH 43 3.2 Xác định thành phần phức đa ligan PAN- Sm(III)- CCl3COOH 53 3.2.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Sm(III): PAN 53 3.2.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Sm(III): PAN 55 3.2.3 Ph-ơng pháp Staric- Bacbanel 56 3.2.4 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân xác định hệ số tỷ l-ợng phức PAN- Sm(III)- CCl3COOH 59 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức đaligan PAN- Sm(III)- CCl3COOH 60 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Sm(III) ligan theo pH 60 3.3.2 C¬ chÕ t¹o phøc PAN- Sm(III)- CCl3COOH 66 3.4 Tính tham số định l-ợng phức PAN- Sm(III)- CCl3COOH theo ph-ơng pháp Komar 69 3.4.1 TÝnh hÖ sè hấp thụ mol theo ph-ơng pháp Komar 69 3.4.2 TÝnh c¸c h»ng sè Kcb, Kkb, cđa phøc PAN- Sm(III)CCl3COOH 71 3.4.3 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào phức 73 3.5 ¶nh h-ëng cđa ion l¹ 75 3.5.1 ¶nh h-ëng cđa mét sè ion tíi mËt ®é quang cđa phøc (R)(Sm)(CCl3COO)2 75 3.5.2 X©y dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có mặt ion cản 76 3.5.3 Xác định hàm l-ợng Samari mẫu nhân tạo ph-ơng pháp trắc quang 77 3.6 Đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang Sm(III) dựa vào phức đa ligan 78 3.6.1 Độ nhạy ph-ơng pháp theo Sandell.E.B 78 3.6.2 Giíi h¹n phát thiết bị 79 3.6.3 Giới hạn phát ph-ơng pháp 80 3.6.4 Giới hạn phát hiÖn tin cËy 81 3.6.5 Giới hạn định l-ợng 81 KÕt luËn 82 Tài liệu tham khảo 84 Phô lôc C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Mở đầu Samari nguyên tố vi l-ợng có tầm quan trọng nhiều ngành khoa học, kỹ thuật, đ-ợc ý nghiên cứu t-ơng đối sâu rộng Samari kim loại có từ tính mạnh khác th-ờng nên đ-ợc sử dụng chế tạo nam châm vĩnh cửu Những nam châm làm hợp chất samari nh- SmCo6, Sm2Co17 SmFeCu có từ tính mạnh gấp - lần nam châm sắt Nh- nam châm samari cho phép thu nhỏ động điện Điều đặc biệt quan trọng việc chế tạo thiết bị máy bay tàu vũ trụ Ngoài ra, Sm hợp chất đ-ợc sử dụng phim ảnh, làm đèn hồ quang, làm điều chỉnh lò phản ứng hạt nhân, làm điện cực cho tắc te đèn ống Samari nguyên tố thuộc nhóm nguyên tố đất nhẹ (Lantanoit nhẹ) Trong tự nhiên, lantanoit có khoáng vật quan trọng monazit, batnesit Những n-ớc giàu khoáng vật đất nh-: Nga, Mỹ, ấn Độ, Canada Nam Phi Việt Nam n-ớc giàu khoáng vËt ®Êt hiÕm nh- ë NËm Xe (Cao B»ng), ë ven biĨn miỊn Trung Nguyªn tư cđa nguyªn tè samari có nhiều obitan trống nên tạo phức bền với nhiều phối tử vô hữu Đà có nhiều công trình nghiên cứu tạo phức samari với thuốc thử khác Tuy nhiên, qua việc nghiên cứu tài liệu cho thấy ch-a có công trình công bố nghiên cứu hình thành phức đa ligan samari với thuốc thử PAN axít tricloaxetic, đặc biệt môi tr-ờng axit Hiện đà có nhiều ph-ơng pháp để xác định samari Tuy nhiên, tuỳ vào l-ợng mẫu mà ng-ời ta sử dụng ph-ơng pháp khác nh-: ph-ơng pháp phân tích thể tích, ph-ơng pháp phân tích trọng l-ợng, ph-ơng pháp phân tích trắc quang, ph-ơng pháp điện Nh-ng ph-ơng pháp phân tích trắc quang ph-ơng pháp đ-ợc sử dụng nhiều nh÷ng -u Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an ®iĨm nh-: có độ lặp lại cao, độ xác độ nhạy đảm bảo yêu cầu phép phân tích, mặt khác, ph-ơng pháp lại cần sử dụng máy đo, thiết bị không đắt, dễ bảo quản cho giá thành phân tích rẻ phù hợp với điều kiện phòng thÝ nghiƯm ë n-íc ta hiƯn Xt ph¸t tõ tình hình thực tế trên, đà chọn đề tài: Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1-(2-Pyridylazo)-2-Naphthol(PAN-2)Sm(III)-CCl3COOH ph-ơng pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích để làm luận văn tốt nghiệp Thực đề tài giải nhiệm vụ sau: Nghiên cứu đầy đủ tạo phức PAN-Sm(III)-CCl3COOH Khảo sát hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan Khảo sát điều kiện tối -u trình tạo phức chiết phức: pH, nồng độ thuốc thử, dung môi chiết Xác định thành phần phức ph-ơng pháp độc lập khác Nghiên cứu chế tạo phức Sm(III)-PAN-CCl3COO- Xác định hệ số hấp thụ phân tử, số cân số bền phức Nghiên cứu ảnh h-ởng số ion cản xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biểu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Xác định hàm l-ợng Sm mẫu nhân tạo Đánh giá độ nhạy ph-ơng pháp trắc quang việc định l-ợng Sm thuốc thử PAN CCl3COOH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Ch-¬ng Tỉng quan tµi liƯu 1.1 Giíi thiƯu vỊ samari 1.1.1 Vị trí, cấu trúc electron, trạng thái oxi hoá Samari tên khoa học Samarium, đ-ợc nhà hoá học ng-ời pháp Lơcoc Boabođrăng (Lecoq de Boisbaudran, 1838-1912) phát năm 1878 khoáng vật kỹ s- Samacki (Samarki) tìm thấy vùng núi Uran Samari nguyên tố ô thứ 62 thuộc nhóm IIIB, chu kì 6, có trạng thái oxi hoá +2, +3 Trong trạng thái oxi hoá +3 samari đặc tr-ng Năng Khối Bán kính Độ âm l-ợng l-ợng Cấu hình Ký hiệu Số thứ tự nguyên điện ion hoá nguyên electron tử (Ao) (Pauling) thứ tử (eV) Năng l-ợng ion hoá thứ (eV) Năng l-ợng ion hoá thø (eV) [Xe]4f66s2 11,06 23,69 Sm 62 150,35 1,802 1,17 5,61 Bảng 1.1: Đồng vị Samari Đồng vị Khối l-ợng nguyên tử % trái đất Sm-144 143,912 3,1 Sm-147 146,915 15,0 Sm-148 147,915 11,3 Sm-149 148,917 13,8 Sm-150 149,917 7,4 Sm-152 151,920 26,7 Sm-154 153,922 22,7 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an NhiƯt nãng ch¶y 10,9 kJ mol-1 Nhiệt hoá 164,8 kJ mol-1 207 kJ mol-1 Nhiệt thăng hoa -2,41 V Thế điện cực chuẩn 1.1.2 Tính chất vật lí Samari nguyên tố có màu trắng bạc, dạng bột có màu xám, có ¸nh kim, dÉn ®iƯn kÐm, dÉn nhiƯt rÊt tèt, cã từ tính cao, khó nóng chảy khó sôi, giòn Có thể tạo hợp kim với nhiều kim loại nh- Co, Fe Sau số thông số vật lý samari: Khối l-ợng riêng g.cm-3(20 oC) Cấu trúc tinh thể 6,9 Lập ph-ơng Nhiệt độ nóng Nhiệt độ sôi chảy (oC) (oC) 1072 1790 Độ dẫn điện §é dÉn nhiÖt (W m-1 K-1) 13,3 88 ë 20 oC 1.1.3 Tính chất hoá học Samari kim loại hoạt động, kim loại kiềm kim loại kiềm thổ Kim loại dạng bền không khí khô Trong không khí ẩm kim loại bị mờ đục nhanh chóng bị phủ màng cacbonat bazơ đ-ợc tạo nên tác dụng với n-ớc khí cacbonic 200 - 4000C, Samari cháy không khí tạo thành oxit nitrua Samari tác dụng với halogen nhiệt độ không cao, tác dụng với N2, S, C, Si, P, H2 đun nóng Tác dụng chậm với n-ớc nguội, nhanh với n-ớc nóng giải phóng khí hidro, tan dễ dàng dung dịch axit trừ HF H3PO4 muối tan đ-ợc tạo nên ngăn cản chúng tác dụng tiếp tục, không tan kiềm kể đun nóng nhiệt độ cao khử đ-ợc oxit nhiều kim loại nh- s¾t, mangan Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 76 Từ ta thấy, ion: Al3+, Ca2+, Fe3+, Mg2+, Mn2+… chØ c¶n chóng cã mÉu víi tỷ lệ nồng độ lớn (> 50 lần ion Sm3+) ion Y3+ gần nhcản hoàn toàn 3.5.2 Xây dựng đ-ờng chuẩn có mặt ion cản Chuẩn bị dÃy dung dịch bình định mức 10,00ml: CSm tăng dần nằm khoảng tuân theo định luËt Beer CPAN = 2.CSm 3 , CCCl3COOH = 16667.CSm , CNaCl = 0,1M l-ợng khác ion cản (sao cho đạt tỷ lệ không cản), điều chỉnh pH = 3,50 Đo mật độ quang điều kiện tối -u Kết thu đ-ợc bảng 3.28 Bảng 3.28 Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức STT CSm 10-5 Ai STT CSm 3 10-5 Ai 0,50 0,152 3,00 0,931 1,00 0,307 3,50 1,055 1,50 0,414 4,00 1,206 2,00 0,619 4,50 1,405 2,50 0,738 10 5,00 1,589 Ai 1.6 1.2 0.8 0.4 H×nh 3.18: Đồ thị đ-ờng chuẩn Sm3+ có ion cản Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn CSm3+ 105 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 77 Xử lí số liệu bảng 3.28 ch-ơng trình Regression phần mềm Ms - Excel ta thu đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có mặt ion cản: Ai = (3,465 0,049) 104 CSm 3 + (0,025 0,009) 3.5.3 Xác định hàm l-ợng Samari mẫu nhân tạo ph-ơng pháp trắc quang Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp có sở khoa học tr-ớc phân tích hàm l-ợng Samari đối t-ợng mẫu thật tiến hành xác định hàm l-ợng mẫu nhân tạo Chuẩn bị dung dịch phøc PAN- Sm(III)- CCl3COO - ë pH = 3,50; max = 595 nm CSm3+ = 3,00.10-5 M; CPAN = 6,00.10-5 M; CCCl3COOH = 0,5M; CNaCl= 0,1M Lặp lại thí nghiệm lần kết đ-ợc trình bày bảng 3.29 Bảng 3.29: Kết xác định hàm l-ợng Samari mẫu nhân tạo ph-ơng pháp phân tích trắc quang (l = 1,001cm, = 0,1, pH = 3,50, max = 595nm) STT Hàm l-ợng thực Samari Ai Hàm l-ợng Samari xác định đ-ợc 3,00 10-5M 0,921 3,052 10-5M 3,00 10-5M 0,902 2,981 10-5M 3,00 10-5M 0,920 3,040 10-5M 3,00.10-5M 0,915 3,021 10-5M 3,00.10-5M 0,898 2,990 10-5M Để đánh giá độ xác ph-ơng pháp, sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm l-ợng Samari xác định đ-ợc với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc tr-ng tập sè liÖu thùc nghiÖm Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 78 Bảng 3.30: Các giá trị đặc tr-ng tập số liệu thực nghiệm Giá trị trung bình ( X ) Ph-ơng sai (S2) Độ lệch chuẩn ( S X ) t (0,95; 4) 3,017.10-5M 12,75 10-14 1,597 10-7 2,78 Ta cã: X a (3,017 3,000).105 tTN = = 1,064 SX 1,597.107 Ta thÊy tTN < t (0,95; 4) =2,78 X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số t-ơng ®èi: q%= t S ε 2,78.1,597.10 7 100 1,47% 100 p ; k X 100 = 3,017.10 5 X X V× vËy, víi sai sè q = 1,47% < 5% cho phÐp chóng ta cã thĨ ¸p dơng kết nghiên cứu để xác định hàm l-ợng samari số đối t-ợng phân tích 3.6 Đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang Sm(III) dựa vào phức đa ligan 3.6.1 Độ nhạy ph-ơng pháp theo Sandell.E.B Độ nhạy ph-ơng pháp phân tích nồng độ nhỏ chất cần phân tích có mẫu mà ph-ơng pháp xác định đ-ợc Trong phân tích trắc quang chiết - trắc quang, độ nhạy nồng độ thấp chất đ-ợc phát mật độ quang 0,001 Nh- ph-ơng pháp phân tích samari ta có: Cmin A = 3,2061.10-8 .l Trong đó: hệ số hấp thụ phân tử; l chiều dày cuvet (1cm) Nh- vậy, độ nhạy phép phân tích Sm(III) ph-ơng pháp chiết trắc quang dựa phức đa ligan lµ: 2,5794.10-8M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 79 3.6.2 Giới hạn phát thiết bị (Limit Of Detection LOD) Giới hạn phát thiết bị tín hiệu nhỏ nhiễu mà máy có khả phát cách tin cậy Để xác định đ-ợc giới hạn phát thiết bị ta làm nh- sau: Chuẩn bị mẫu trắng nh- bình định mức 10,00ml, có nồng độ mẫu: 0,80ml PAN nồng độ 10 -5M, 1,00ml NaCl 0,1M, trì pH = 3,50, định mức n-ớc cất hai lần tới vạch Sau chiết vào 5,00ml dung môi MIBX Đem đo mật độ quang dÃy dung dịch máy Cary-Varian (Mỹ) có bề dày cuvet 1,001cm b-ớc sóng = 595 nm, với dung dịch so sánh n-ớc cất lần Từ ®-êng chuÈn theo ®Þnh luËt Beer: Ai =(3,465 0,036).104.CSm3+ + 0,007 Kết đ-ợc trình bày bảng 3.31 nh- sau: Bảng 3.31 Kết xác định giới hạn cđa thiÕt bÞ ( = 595 nm; l = 1,001cm; pH = 3,50) STT Ai Cmin.106 0,921 6,776 0,902 6,917 0,920 6,673 0,915 6,844 0,898 6,946 Từ giá trị nồng độ ta có giá trị trung bình X = 6,831.10-6 Gọi S X độ lệch chuẩn phép đo ta có: SX = X i -X n n -1 = 3,805.10-8 Giới hạn phát thiết bị đ-ợc tÝnh theo c«ng thøc: S X + X =3 3,805.10-8 + 6,831.10-6 = 6,945.10-6 Vậy giới hạn phát thiết bị là: 6,945.10-6M Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 80 3.6.3 Giới hạn phát ph-ơng pháp (Method Detection Limit (MDL) Giới hạn phát ph-ơng pháp nồng độ nhỏ chất phân tích tạo đ-ợc tín hiệu phân biệt cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng Để xác định giới hạn phát ph-ơng pháp: Tiến hành pha chế dung dịch bình định mức 10,00ml với thành phần gồm: 0,80ml PAN 10-5 M, 1,00ml CCl3COOH 0,5M, 1,00ml dung dịch NaCl 0,1M thêm lần l-ợt dung dịch chuẩn Sm(III) có hàm l-ợng thay đổi Định mức n-ớc cất hai lần điều chỉnh pH = 3,50 Sau chiết vào 5,00ml dung môi MIBX Đem đo dÃy dung dịch máy Cary-Varian (Mỹ) có chiều dày cuvet 1,001cm với dung dịch so sánh dung dịch PAN 0,8.10 -5M b-ớc sóng 595nm Kết thu đ-ợc bảng 3.32 Bảng 3.32: Kết xác định giới hạn ph-ơng pháp STT C.105 M Ai Cmin.105 M 1,00 0,778 3,085 2,00 0,812 3,590 2,50 0,876 3,996 3,00 0,927 4,345 3,50 0,942 4,543 C = X = 3,912.10-5 Tra b¶ng víi t(4, 0,95) = 2,78 NÕu gọi S x độ lệch chuẩn phép đo, ta cã: SX = (i ) n(n 1) = 0,262.10-5 Giới hạn phát ph-ơng pháp đ-ợc tính theo công thức: MDL = S x t(4, 0,95) = 0,262.10-5.2,78 = 7,284.10-6 Vậy giới hạn phát ph-ơng pháp là: 7,284.10-6 (M) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 81 3.6.4 Giới hạn phát tin cậy (Range Detection Limit RDL) Giới hạn phát tin cậy nồng độ thấp yếu tố phân tích đ-ợc yêu cầu có mẫu đ-ợc đảm bảo kết phân tích v-ợt MDL với xác suất đà định Xuất phát từ công thức: RDL = 2.MDL = 2.7,284.10-6 = 14,568.10-6 M VËy giíi h¹n phát tin cậy là:14,568.10-6 M 3.6.5 Giới hạn định l-ợng (Limit Of Quantitation) (LOQ) Giới hạn định l-ợng (LOQ) mức mà kết định l-ợng chấp nhận đ-ợc với mức độ tin cậy định sẵn, xác định nơi mà độ chuẩn xác hợp lí ph-ơng pháp bắt đầu Thông th-ờng LOQ đ-ợc xác định giới hạn chuẩn xác 30%, có nghĩa: LOQ = 3,33.MDL Dựa vào kết MDL đà xác định ta có giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp là: LOQ = 3,33.7,284.10-6 = 24,256.10-5 M Vậy giới hạn định l-ợng là: 24,256.10-5 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 82 Kết luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Lần đà khảo sát đ-ợc phổ hấp thụ phân tư cđa phøc ®a ligan PAN - Sm(III) - CCl3COOH ph-ơng pháp chiết - trắc quang max = 595nm Đà nghiên cứu khả chiết phức đa ligan PAN - Sm(III) CCl3COOH dung môi hữu thông dụng, kết cho thấy dung môi chiết phức tốt MIBX Đà xác định đ-ợc điều kiện tố -u để chiết phức, xác định đ-ợc thành phần, chế phản ứng tạo phức đa ligan PAN - Sm(III)- CCl3COOH tham số định l-ợng phức Các điều kiện tối -u để chiết phøc: tl¾c = phót; tsau chiÕt = 30 phót; pHt- = 3,50; l = 1,001cm; CCCl3COOH = 16667 CSm3+; V0 = 5,00ml cần chiết phức lần Bằng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử, ph-ơng pháp Staric - Bacbanel ph-ơng pháp chuyển dịch cân đà xác định thành phần phức: PAN : Sm(III) : CCl3COOH = 1:1:2; phức tạo thành phức đơn nhân, đa ligan Nghiên cứu chế phản ứng tạo phức, đà xác định đ-ợc dạng cấu tử vào phức là: * Dạng ion kim loại Sm3+ * Dạng thuốc thử PAN HR * Dạng thuốc thử CCl3COOH CCl3COO- * Công thức giả định phức là: (R)Sm(CCl3COO)2 * Ph-ơng trình phản ứng tạo phức đa ligan giả định là: Sm3++ HR + CCl3COO- (R)Sm(CCl3COO)2 + H+ Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 83 Xác định tham số định l-ợng phức (R)Sm(CCl3COO)2 theo ph-ơng pháp Komar: = (3,119 0,018).104 (p = 0,95, k = 4) lgKcb = 7,652 0,171 lg = 13,579 0,332 (p = 0,95, k = 4) Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo ph-ơng pháp Komar phù hợp với ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn Đà xây dựng đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ph-ơng trình đ-ờng chuÈn cã d¹ng: Ai = (3,465 0,036).104 CSm3+ + (0,032 0,007) Đà đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang Sm(III) dựa vào phức đa ligan Độ nhạy ph-ơng pháp: 2,5794.10-8 M Giới hạn phát thiết bị: 6,945.10-6 M Giới hạn phát ph-ơng pháp (MDL): 7,284.10-6 M Giới hạn phát tin cậy (RDL): 14,568.10-6 M Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (LOQ): 24,256.10-5 M Do thời gian hạn chế xác định Sm(III) mẫu nhân tạo Kết cho thÊy: TTN < TLT Sai sè t-¬ng đối phép xác định: q = 0,94% Kết cho phép áp dụng phức đa ligan nhận đ-ợc để xác định vi l-ợng Sm mẫu thật ph-ơng pháp chiết - trắc quang Do phức đa ligan có nhiều -u điểm nh-: Hệ số hấp thụ phân tử lớn (độ nhạy cao), pH tối -u thấp (độ chọn lọc tăng, giảm sai số thuỷ phân, sai số tạo phức đa nhân, phức polime đục, keo, khó chiết), phức chiết tốt dung môi hữu (MIBX), mật độ quang phức ổn định với thời gian dài pha hữu Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 84 Tài liệu tham khảo I Tiếng Việt Ngun Träng BiĨu (2000), Chn bÞ dung dÞch cho phân tích hoá học NXB KH KT, Hà Nội Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mạc (2002), Thuốc thử hữu NXBKHKT, Hà Nội Nguyễn Tinh Dung (2000), Hoá học phân tích Phần II- Các phản ứng ion dung dịch n-ớc NXBGD -Hà Nội Nguyễn Văn Định, D-ơng Văn Quyến (2004), Phân tích nhanh complexon NXBKH- KT, Hà Nội Nông Thị Hiền (2006), Nghiên cứu tạo phức đơn phối tử, đa phối tử hệ nguyên tố đất hiếm(Sm, Eu, Gd), Aminoaxit (L-Lơxin, LTryptophan, L-Histidin) Axticxeton dung dịch ph-ơng pháp chuẩn độ đo pH Luận văn thạc sĩ khoa học Đại học Thái Nguyên Nguyễn Khắc Nghĩa (1997), áp dụng toán học thống kê xử lý số liệu thực nghiệm, ĐH Vinh Hoàng Nhâm (2000), Hoá học Vô cơ, tập NXB Giáo dục, Hà Nội Hồ Viết Quý (1995), Phức chất ph-ơng pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn Hå ViÕt Quý (1999), Phøc chÊt ho¸ häc NXBKHKT 10 Hồ Viết Quý, Trần Hồng Vân, Trần Công Việt (1992), Nghiên cứu phụ thuộc tính chất phøc chÊt ®a phèi tư hƯ Ln3+(La, Sm, Gd, Tu, Lu)-4-(2-piridylazo)-rezocxin(PAR)-axit môncacboxylic(HX) vào thân ion trung tâm, phối tử dung môi, tạp chí hoá học, 30, tr.38-42 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 85 11 Hå Viết Quý (1999), Các ph-ơng pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 12 Đinh Quốc Thắng (2004), Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan hÖ xilen da cam (XO)-La(III)- HX(HX: Axit axetic dẫn xuất clo nó) băng ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học ĐH sphạm Hà Nội 13 Trần Đức Thuần (2000), Nghiên cức tạo phức đơn đa ligan hệ xilen da cam(XO)-Y(III)- HX(HX: Axit axetic dẫn xuất clo nó) băng ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ khoa học ĐH s- phạm Hà Nội 14 Nguyễn Đình Thuông (2000), Hoá học hợp chất phối trí ĐH Vinh 15 Đào Anh Tuấn (2001), Nghiên cứu tạo phức đơn đa ligan Samari(III) với 4-(2-piridilazo)-rezocxin(PAR)-axit môncacboxylic(HX) ph-ơng pháp trắc quang Luận văn thạc sĩ hoá học, ĐHSP Thái Nguyên 16 A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975), Phân tích trắc quang, Tập 1,2 NXB.GD- Hà nội 17 C.Shwarzenbach, H.Flaschka (1979), Chuẩn độ phức chất NXB KHKT Hà Nội 18 Đinh Phạm Thái, Lê Xuân Khuông, Phạm Km Đỉnh (1986), Lun kim mµu vµ q hiÕm NXB GD - Hµ néi II TiÕng Anh 19 Art.A.migdisov, A.E.williams-Jones, C.Normand, S.A.Wood (1/2008), A spectrophotometric study of samari(III) speciation in chloride solusions at elevated temperatures Geochimica 72(2008)1611-1625 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn cosmochimica Acta C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 86 20 Chowdhury, D A; Ogata,T; Kamata, S (1996), Samarium(III) selective electrode using neutral bis(thialkylthanxato)alkanes Anal Chem,68,366 21 H Matsui, S.Yamamoto, Y Izawa, Skaruppuchamy, M yoshihara (2007), Electron transfer behavior of calcined material obatained from a samari-O-phenylene-S-nikel-s-phenylene-O hybrid copolymer KinkiUniversity,Osaka577-8502.Japan 22 http:// www.Americanelements.com 23 Ganjali, M.R; Pourjavid, M.R; Rezapour, M; Haghgoo, S (2003), Novel samarium(III) selective membrane sensor based on glipizid Sensors and Actuators B,89,21 24 Popa K and Konings R.J.M (2006), High temperature heat capacities of EuPO4, SmPO4 synthetic monazites Thermochim Acta 445, 49-52 25 Stephanchicova S.A and Kolonin G R (2005), Spectrophotometric study of Nd, Sm and Ho complexation in chloride solusions at 100-150oC Russ.J.Coord Chem.31.192-202 26 Susheel K Mittal, Harish Kumar Sharama and Ashok S K Kumar (2004), Samari(III) selective membrane sensor based on Tin(IV) Boratophosphate.Deemed University, Patiala147004, India 27 Udai P Singh, Rajeev Kumar, Shailesh Upreti (2006), Synthesis, structural, photophysical and thermal studies of benzoate bridged Sm(III) complexes Technology Roorkee,247 667 Indian Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 87 phụ lục Các ch-ơng trình sử dụng phần mềm đồ hoạ Matlab 6.5 Ch-ơng tr×nh Matlab 6.5 cđa Samari >>k1 =10.^-7.06; >> pH=0:1/20:14; >>s=1+k1*10.^p; >>y1=100./ms; >>y2=100*k1*10.^p./ms; >>plot (pH, y1, pH, y2); >>grig on; >>title (‘GIAN DO PHAN BO CAC DANG TON TAI CUA Sm (III)’); >>xlabel (‘pH cua dung dich’); >>ylabel (‘% cac dang ton tai cua Sm (III)’); >>gtext (Veftarrow [Sm3+]’) >>gtext (eftarrow [Sm(OH)2+]) Ch-ơng trình Matlab 6.5 thuốc thử CCl3COO>> ka=10^-0.66; >> pH=0:1/20:14; >> h=10.^-pH; >> CCl3COOH =100.*h./(ka+ h); >> CCl3COO- =100.*ka./(ka+ h); >> plot(pH, CCl3COOH,pH, CCl3COO-); >> title('Gian phan bo cac dang ton tai cua CCl3COOH'); >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel('% cac dang ton tai cua CCl3COOH'); >> grid on; Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 88 Ch-ơng trình Matlab 6.5 PAN >> k1=10^-1.9; >> k2=10^-12.2; >> pH=-2:1/20:16; >> MS=1+ 10.^-pH./k1 +k2./10.^-pH; >> y1=100./MS; >> y2=100.*10.^-pH./MS./k1; >> y3=100.*k2./10.^-pH./MS; >> plot(pH,y1,pH,y2,pH,y3); >> grid on; >> gtext('\leftarrow[H2R+]') >> gtext('\leftarrow[HR]') >> gtext('\leftarrow[R]') >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel(' % cac dang ton tai cua thuoc thu PAN'); Bảng Kết xử lí thống kê đồ thÞ lg ΔAi f (lg CCCl3COO ) ΔAgh ΔAi SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.992549 R Square 0.985154 Adjusted R 0.980206 Square Standard Error 0.014692 Observations ANOVA Regression Residual Total df Coefficients Intercept X Variable 3.043637 1.027676 SS 0.042972 0.000648 0.04362 Standard Error 0.135856 0.072835 MS 0.042972 0.000216 F 199.08 Significance F 0.000771 t Stat P-value Lower 95% Upper 95% 22.40347 14.10957 0.000195 0.000771 2.611284 0.795881 3.47599 1.259471 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Lower 95.0% 2.611284 0.795881 Upper 95.0% 3.47599 1.259471 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 89 B¶ng 2: KÕt qu¶ xư lý sù phơ thc -lgSm 3 vµo pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.999506 R Square 0.999011 Adjusted R 0.998682 Square Standard 0.070157 Error Observations ANOVA df Regression Residual Total Coefficients Intercept X Variable -4.83105 4.88577 Significance F 14.91922 14.91922 3031.161 1.32E-05 0.014766 0.004922 14.93399 SS MS F Standard t Stat P-value Error 0.42269 -11.4293 0.001437 0.088742 55.05598 1.32E-05 Lower 95% -6.17623 4.603354 Upper Lower Upper 95% 95.0% 95.0% -3.48586 -6.17623 -3.48586 5.168186 4.603354 5.168186 B¶ng 3: KÕt xử lý phụ thuộc -lgBSm (OH)2+ vào pH SUMMARY OUTPUT Regression Statistics Multiple R 0.999219 R Square 0.998438 Adjusted R 0.997917 Square Standard Error 0.070157 Observations ANOVA Regression Residual Total df Coefficients Intercept X Variable 2.228954 3.88577 SS 9.437007 0.014766 9.451773 Standard Error 0.42269 0.088742 MS 9.437007 0.004922 Significance F F 1917.331 2.62E-05 t Stat P-value Lower 95% 5.27326 43.78734 0.013295 2.62E-05 0.883766 3.603354 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn Lower 95.0% 3.574141444 0.883766 4.168186491 3.603354 Upper 95% Upper 95.0% 3.574141 4.168186 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn