Bộ giáo dục đào tạo Tr-ờng đại học vinh Ngun quang thµnh NGHIÊN CỨU CHIẾT – TRẮC QUANG SỰ TẠO PHỨC ĐA LIGAN TRONG HỆ 1-(2 -PYRIDYLAZO)-2-NAPHTHOL(PAN)-Zr(IV)-CHCl2COOH VÀ ỨNG DNG PHN TCH Chuyên ngành: Hóa phân tích Mà số : 60 44 29 luận văn thạc sĩ hãa häc Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: GS.TS Hå ViÕt Quý Vinh 2009 Lời cảm ơn Luận văn đ-ợc hoàn thành phòng thí nghiệm Bộ môn Hoá phân tích - Khoa Hoá Tr-ờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: - GS.TS Hồ Viết Quý đà giao đề tài, tận tình h-ớng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn - PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa , TS Ngun Hoa Du ®· ®ãng gãp nhiỊu ý kiÕn quý báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hóa đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ng-ời thân gia đình, bạn bè đồng nghiệp đà động viên, giúp đỡ trình thực luận văn ! Vinh, tháng 12 năm 2009 Nguyễn Quang Thành Lời nói đầu Trong năm gần đây, việc nâng cao độ nhạy, độ chọn lọc, sử dơng nhiỊu biƯn ph¸p kh¸c nhau, mét c¸c biƯn pháp đơn giản nh-ng hiệu sử dụng ph-ơng pháp chiết, đặc biệt chiết phức đa ligan Điều đặc biệt thuận lợi ph-ơng pháp phân tích tổ hợp nh-: Chiết - trắc quang, chiết- huỳnh quang, chiết- hấp thụ phát xạ nguyên tử, chiết - cực phổ Ziriconi (Zr) nguyên tố hóa học thuộc nhóm IVB bảng hệ thống tuần hoàn nguyên tố hóa học Mendeleep Với tính chất đặc biệt nh- độ chống ăn mòn cao, độ bền học lớn, độ bền nhiệt cao, bền với axit hợp kim vật liệu quý Ziriconi đ-ợc ứng dụng nhiều thực tế, phæ biÕn khoa häc - kü thuËt Ziriconi nằm phát tán d-ới dạng hợp chất, nên để khai thác đ-ợc l-ợng ziriconi lớn với độ tinh khiết cao đòi hỏi nhà hóa học phải nghiên cứu để đ-a ph-ơng pháp xác định phân chia nã mét c¸ch tèi -u nhÊt Thêi gian võa qua, đà có nhiều nhà hóa học nghiên cứu việc phân tích ziriconi ph-ơng pháp hóa học khác Tuy nhiªn, viƯc nghiªn cøu cho thÊy ch-a cã mét thống kết nghiên cứu ziriconi tài liệu đà công bố Thuốc thử 1- (2 - pyridylazo) - - naphthol(PAN) vàCHCl2COOH có khả tạo phức màu đơn - đaligan với nhiều ion kim lo¹i nh-: Cu2+, Cd2+, Al3+, Fe3+, Zr4+, Th4+, v.v đ-ợc ứng dụng để xác định ph-ơng pháp chiết - trắc quang Hơn nữa, Việt Nam ch-a có công trình nghiên cứu tạo phức chiết phức hệ trên, để ứng dụng phân tích chúng Xuất phát từ tình hình thực tế đà chọn đề tài: "Nghiên cứu chit – trắc quang tạo phức ®a ligan hƯ 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN-2) - Zr(IV) - CHCl2COOH ứng dụng phân tích" làm luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Các nhiệm vụ đặt cho đề tài: Khảo sát phổ hấp thụ thuốc thử PAN, phức đơn PAN Zr(IV) phức đa ligan PAN - Zr(IV) - CHCl COOH Nghiên cứu khả chiết phøc PAN - Zr(IV) - CHCl COOH b»ng c¸c dung môi hữu thông dụng Nghiên cứu đầy ®đ c¸c ®iỊu kiƯn tèi -u ®Ĩ chiÕt phøc: PAN Zr(IV) CHCl2COOH Xác định thành phần, chế phản ứng tạo phức tham số định l-ợng cđa phøc PAN – Zr(IV) - CHCl2COOH X©y dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức PAN Zr(IV) - CHCl2COOH ứng dụng để xác định hàm l-ợng Zr mẫu Đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang Zr(IV) dựa phức đa ligan PAN Zr(IV) - CHCl COOH Ch-ơng I: Tổng quan tài liƯu 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè ziriconi (Zr) 1.1.1 Lịch sử phát nguyên tố Ziriconi đà đ-ợc nhà bác học ng-ời Đức Martin Heindrich Klaroth tìm năm 1798 phân tích đá quý ziriconi ( ZrSiO4 ) nguyên tố đ-ợc tìm thấy d-ới dạng đất tức ZrO2 Đến năm 1824 đ-ợc nhà bác học Thuỷ Điển Jons Jacob Belius điều chế d-ới dạng tự khư ziriconat Kaliflorua ë ViƯt nam hiƯn nay, có hai vùng duyên hải miền trung đà khai thác đ-ợc l-ợng ziriconi lớn để cung cấp cho thị tr-ờng n-ớc giới Hà Tĩnh Ninh Thuận 1.1.2 Cấu trúc điện tử hoá trị [4,6] Ký hiệu : Zr Số thứ tự : 40 Cấu hình electron : [Kr]4d25s2 Thế điện cực chuẩn: - 1,43V (Zr4+/Zr) Trong hợp chất : Zr có hoá trị II III bền, có tính khử mạnh nên hoá trị đặc tr-ng Zr IV 1.1.3 Tính chất vật lý hoá học ziriconi [4,6,14] 1.1.3.1 TÝnh chÊt vËt lý B¶ng 1.1 : Mét sè h»ng sè vËt lý quan träng cña Zr Trong tự nhiên Zr có đồng vị bền: Zr90( 51,46%); Zr91(11,23%); Zr92( 17,11%); Zr94(17,4%); Zr95 (2,8%) Zr cã tiÕt diƯn ngang nhá ( = 0,18 bar) ChÝnh v× vËy mà Zr đ-ợc dùng làm cần điều khiển lò phản ứng hạt nhân 1.1.3.2 Tính chất hoá học C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an ë nhiƯt ®é th-êng, Zr bỊn víi không khí n-ớc nhờ có màng oxit ZrO bảo vệ, Tuy nhiên nhiệt độ cao, hoạt tính Zr tăng lên rõ rệt : Bột Zr t-ơng đối dễ tan HF H2SO4 đặc, hỗn hợp HF + HNO3 n-ớc c-ờng thuỷ tạo phức anion: Zr + 6HF = H2[ZrF6] + 2H2 Zr + 5H2SO4 = H2[Zr(SO4)3] + 2SO2 + 4H2O 5Zr + 4HNO3 + 30 HCl = 5H2[ZrCl6] + 4NO + 12H2O Thế tiêu chuẩn phản ứng: ZrO2 + 4H+ + 4e Zr + H2O E0 = + 1,43V 1.1.4 Các phản ứng ion Zr4+ [16] 1.1.4.1 Sự thuỷ phân Zr4+ ion có thuỷ phân mạnh Do thuỷ phân Zr 4+ dễ dàng chuyển thành dạng ZrO2+: Zr(NO3)4 + HOH ZrO(NO3)2 + 2HCl Xolopkin đà xác định đ-ợc số thủ ph©n cđa Zr4+ nh- sau: Zr(OH)3+ + H+ + HOH Zr4+ pK1 = - 0,30 Zr(OH)22+ + H+ Zr(OH)3+ + HOH pK2 = 0,07 Zr(OH)3+ + H+ Zr(OH)22+ + HOH pK3 = 0,32 Zr(OH)4 + H+ Zr(OH)3+ + HOH pK4 = 0,66 Do dung dịch muối có độ axit thấp th-êng tån t¹i chđ u d-íi d¹ng ZrO2+ 1.1.4.2 Sù tạo thành polime Theo Xun Và Lacen polime hoá x¶y ra: OH OH O Zr OH O Zr O OH Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Liªn kÕt Zr - OH bền liên kết Zr - Cl, nên độ axit cao polime dễ tham gia phản ứng 1.1.4.3 Khả tạo phức ion Zr4+ Khả tạo phức với ion vô ®-ỵc xÕp theo thø tù: OH > F- > PO43- > SO42- > NO3- > Cl- > ClO3- Do ®é bỊn víi F- lín nªn ng-êi ta th-êng dïng muối Floua kim loại kiềm để che Zr4+ Hằng số cân phản ứng tạo phức: Zr4+ ZrSO42+ + + HSO4- H+ K1 = 4,6.102 Zr(SO4)2 + H+ ZrSO42+ + HSO4 K2 = 53 Zr(SO4 )2- + H+ Zr(SO4)2 + HSO4 K3 = Ngoµi , Zr4+ tạo phức với axit hữu nh- axit tatric [ZrO(C4H4O6)2]2-, axit oxalic [ZrO(C2O4)2]2- 1.1.5 Điều chế ứng dụng [3] Ng-ời ta th-ờng ®iỊu chÕ Zr b»ng c¸ch khư ZrCl4 b»ng Mg nãng đỏ 9000C, trình gọi trình Kronlia: ZrCl4 + 2Mg = Zr + 2MgCl2 Ngoµi thu đ-ợc Zr kim loại cách ph©n hủ mi ZrF 4, khư ZrO2 b»ng Ca, Mg, Al, C 1.1.6 Một số ph-ơng pháp xác định ziriconi 1.1.6.1 Ph-ơng pháp chuẩn độ [2] Khi hàm l-ợng Zr t-ơng đối lớn ( lớn 10-4 M) ng-ời ta dùng ph-ơng pháp chuẩn độ 1.1.6.1.1 Ph-ơng pháp florua [2] Ph-ơng pháp dựa sở phản ứng muối Zr4+ tạo phức với alizarin sunfonic môi tr-ờng axit mạnh tạo thành sơn có màu đỏ tím 1.1.6.1.2 Ph-ơng pháp Complexon [12,17] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Đây ph-ơng pháp tiện lợi thông dụng ph-ơng pháp chuẩn độ 1.1.6.2 Ph-ơng pháp trắc quang chiết - trắc quang.[1,10] 1.1.6.2.1.Ph-ơng pháp trắc quang ( Sử dụng nồng độ Zr4+ < 10-4 M) Ph-ơng pháp dựa sở tạo phức màu ion Zr4+ với thuốc thử hữu khác Bảng 1.2: Phản ứng màu Zr4+ với số thuốc thử hữu 1.1.6.2.2 Ph-ơng pháp chiết - trắc quang Ph-ơng pháp chiết - trắc quang xác định ziriconi dựa sở sử dụng thuốc thử Đo mật độ quang pha hữu để nghiên cứu tạo phức 1.2 Thuốc thử 1- (2 - pyridylazo)- - naphthol (PAN-2).[18] 1.2.1 CÊu tạo, tính chất vật lý PAN - Công thức phân tử PAN: C15H11ON3 ; khối l-ợng phân tử: M = 249 CÊu t¹o cđa PAN cã d¹ng: Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Gồm hai vòng đ-ợc liên kết với qua cầu -N = N-, vòng pyridyl, vòng bên vòng naphthol ng-ng tụ Chúng ta mô tả dạng tồn PAN qua cân sau: PAN thuốc thử hữu dạng bột màu đỏ, tan tèt axeton nh-ng l¹i rÊt Ýt tan H2O, đặc điểm mà ng-ời ta th-ờng chọn axeton làm dung môi để pha PAN Khi hòa tan axeton tạo đ-ợc dung dịch có màu vàng da cam 1.2.2 Tính chất hóa học khả tạo phức PAN PAN thuốc thử đơn bazơ tam phối vị, phức tạo đ-ợc với có khả chiết làm giàu dung môi hữu nh- CCl4, CHCl3, izoamylic, isobutylic, n-amylic, n-butylic, metylizobutylxeton Có thể mô tả dạng phức với kim loại nh- sau: - Các phức với PAN đ-ợc ứng dụng để xác định l-ợng vết kim loại hiệu nh- xác định l-ợng vết Cu, U, Pb, Co, Ni, Au, Bi Xu h-íng hiƯn ng-ời ta nghiên cứu ứng dụng phức đa ligan PAN với ion kim loại ligan khác cã nhiỊu -u ®iĨm nh-: Cã ®é bỊn cao, hƯ số hấp thụ phân tử lớn, dễ chiết làm giàu phức đơn ligan t-ơng ứng Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.3 Axit axetic vµ dẫn xuất Clo nó.[19] Đặc điểm axit axetic dẫn xuất clo đ-ợc trình bày bảng 1.5: Bảng 1.5 : Giá trị pKa axit axetic dẫn xuất Tên axit CTPT KLPT PKa Axit axetic CH3COOH 60 4,76 Axit monoclo axetic CH2ClCOOH 94,5 2,86 Axit ®iclo axetic CHCl2COOH 129 1,30 Axit triclo axetic CCl3COOH 163,5 0,7 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hóa phân tích Khi tạo phức đa ligan MAnBm có độ bền cao so với phức có loại ligan MAn MBm Qua tính toán tĩnh điện cho thấy l-ợng hình thành phức đa ligan không lớn l-ợng hình thành phức đơn ligan Phức đa ligan đ-ợc hình thành ligan thứ ch-a bÃo hòa phối trí, lúc ligan thứ hai xâm nhập số chỗ hay tất vị trí lại cầu phối trí ion trung tâm [13] 2) Nếu phức tạo thành đà bÃo hòa phối trí nh-ng điện tích phức ch-a trung hòa hết, lúc nàyphức đa ligan đ-ợc hình thành liên hợp ion thứ hai với phức tích điện [16] Do vậy, lĩnh vực sử dụng phức đa ligan với mục đích phân tích ph-ơng pháp chiết chiết - trắc quang có ý nghĩa định Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 10 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an B¶ng 3.28: KÕt qu¶ xác định giới hạn ph-ơng pháp C = X = 3,860.10-5 Tra b¶ng víi t(4, 0,95) = 2,78 Nếu gọi S x độ lệch chuẩn phép ®o, ta cã: SX = (i ) n(n 1) = 1,352.1010 = 0,260.10-5 5(5 1) Giới hạn phát ph-ơng pháp đ-ợc tính theo c«ng thøc: MDL = S x t(4, 0,95) = 0,2600.10-5.2,78 = 7,228.10-6 Vậy giới hạn phát ph-ơng pháp là: 7,228.10 -6 (M) 3.6.4 Giới hạn phát tin cậy: (Range Detection Limit RDL) [9] Xuất phát từ công thøc: RDL = 2.MDL = 2.7,228.10-6 = 14,456.10-6 M VËy giới hạn phát tin cậy là:14,456.10-6 M 3.6.5 Giới hạn định l-ợng (Limit Of Quantitation) (LOQ) [9] Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 65 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Kết luận Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết nghiên cứu, rút kết luận sau: Lần đà khảo sát đ-ợc phổ hấp thụ phân tử phức đa ligan PAN Zr(IV) - CHCl2COOH ph-ơng pháp chiết - trắc quang Đà nghiên cứu khả chiết phức đa ligan PAN Zr(IV) - CHCl2COOH, kết cho thấy dung môi chiết phức tốt r-ợu izoamylic Đà xác định đ-ợc điều kiện tố -u để chiết phức, xác định đ-ợc thành phần, chế phản ứng tạo phức đa ligan PAN Zr(IV) - CHCl2COOH tham số định l-ợng phức Các điều kiện tối -u để chiết phức: tlắc= phút; tsau chiết = 30 ; pHtu=2,45; CCHCl2COOH =16667 CZr ( IV ) ; V0=5,00ml cần chiết phức lần Bằng bốn ph-ơng pháp độc lập: ph-ơng pháp tỷ số mol, ph-ơng pháp hệ đồng phân tử , ph-ơng pháp Staric- Bacbanel ph-ơng pháp chuyển dịch cân đà xác định thành phần phức: PAN : Zr(IV) : CHCl2COOH = : : 2; phức tạo thành phức đơn nhân, đa ligan Nghiên cứu chế phản ứng, đà xác định đ-ợc dạng cấu tử vào phức là: * Dạng ion kim loại Zr4+ * Dạng thuốc thử PAN R- * Dạng thuốc thử CHCl2COOH CHCl2COO- * Công thức giả định phức : (R)2Zr(CHCl2COO)2 * Ph-ơng trình phản ứng tạo phức đa ligan giả định lµ: Zr(OH)4 + 2H2R+ + CHCl2COO- (R)2Zr(CHCl2COO)2 + 4H2O Xác định tham số định l-ợng phức (R)2Zr(CHCl2COO)2 theo ph-ơng pháp Komar: = (3,877 0,013)104 (p =0,95, k=5) Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 66 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an lgKcb = 19.82 0,17 lg = 42,46 0,33 (p =0,95, k=4) max =625nm Kết xác định hệ số hấp thụ phân tử theo ph-ơng pháp Komar phù hợp với ph-ơng pháp đ-ờng chuẩn Đà xây dựng đ-ợc ph-ơng trình đ-ờng chuẩn biễu diễn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, ph-ơng trình đ-ờng chuẩn có dạng: Ai = (3,877 0,0132)104 CZr ( IV ) + (0,07 0,008) Đà đánh giá ph-ơng pháp phân tích trắc quang Zr(IV) dựa phức đa ligan Độ nhạy ph-ơng pháp: 2,5794.10-8M Giới hạn phát thiết bị: 8,825.10-6M Giới hạn phát ph-ơng pháp (MDL): 7,228.10-6 M Giới hạn phát tin cậy (RDL): 14,456.10-6 M Giới hạn định l-ợng ph-ơng pháp (LOQ): 24,069.10-5 M Do thời gian hạn chế xác định Zr(IV) mẫu nhân tạo Kết cho thấy : TTN < TLT Sai số t-ơng đối phép xác định: q = 0,94% Kết cho phép áp dụng phức đa ligan nhận đ-ợc để xác định vi l-ợng Zr mẫu thật ph-ơng pháp chiết - trắc quang Tài liệu tham khảo Tiếng việt A.K.Bapko, A.T.Philipenco (1975): Phân tích trắc quang Tập 1,2 NXB.GD-Hà Nội Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 67 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an C.Shwarzenbach, H.Flaschka(1979): ChuÈn độ phức chất NXB KHKT Hà Nội Đinh Phạm Thái, Lê Xuân Khuông, Phạm Kim Đỉnh (1986): Luyện kim màu quý hiếm, NXG GD, Hà Nội F.Côtton, G.Willinson (1984): Cơ sở hoá học vô cơ, phần III, NXB ĐH&THCN, Hà Nội I.V Amakasev, V.M Zamitkina Hợp chất dấu móc vuông NXB KHKT, Hà Nội 1980 Hoàng Nhâm (2000): Cơ sở hoá học vô cơ, Tập III, NXB GD, Hà Nội Hồ ViÕt Quý (1999): Phøc chÊt ho¸ häc NXB KHKT Hồ Viết Quý (2002) Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu - Tập I NXB KHKT, Hµ Néi Hå ViÕt Quý (1994) : Xư lý sè liƯu thùc nghiƯm b»ng to¸n học thống kê ĐHSP Quy Nhơn 10 Hồ Viết Quý(1999): Các ph-ơng pháp phân tích quang học hoá học NXB ĐHQG Hà Nội 11 Hồ Viết Quý (2006): Chiết tách, phân chia, xác định chất dung môi hữu cơ, lý thuyết thực hành ứng dụng Tập II NXB KHKT 12 Hå ViÕt Quý, D-¬ng Quang Phïng, Tr-ơng Vận (2000): Nghiên cứu phức đa ligan hệ 1-(2-pyridylazo)-2-naphtol (PAN) -Au(III)axit xitric(H3A) ph-ơng pháp chiết - trắc quang Tạp chí phân tích Hoá, Lý Sinh Học T.5(1), tr 15-17 13 Hå ViÕt Quý (1995) : Phøc chất, ph-ơng pháp nghiên cứu ứng dụng hoá học đại NXB Quy Nhơn 14 N.X.Acmetop (1978): Hoá vô Phần II NXB ĐHTHCN Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 68 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 15 16 N.L Bloc (1974) Hãa học phân tích NXB Giáo dục Nguyễn Tinh Dung (2000): Hóa học phân tích - Phần II: Các phản ứng ion dung dịch n-ớc NXB Giáo dục 17 Nguyễn Trọng Biểu (1974): Chuẩn bị dung dịch cho phân tích hoá học NXB KH KT, Hà Nội 18 Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mạc (2002): Thuốc thử hữu NXBKHKT, Hà Nội 19 Nguyễn Thị Thoa (2003) : Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 4(2-pyridylazo) Rezocxin (PAR) - Zr(IV)-HX (HX: axit Axetic dẫn xuất Clo nó) ph-ơng pháp chiết - trắc quang 20 Nguyễn Bá Ph-ơng (2008): Nghiên cứu tạo phức ®a ligan hÖ - (2 - pyridylazo) - - naphthol (PAN) - Zr(IV) - CCl3COOH b»ng ph-¬ng pháp chiết - trắc quang ứng dụng phân tích TiÕng anh 21 H.F.Combs and E.L.Grove Indirect determination of fluorides by the edta titration of samarium, Tanlanta, Volume 17, Issue 7, 1970, Pages 599-606 22 K.W.Bagnall The Actinide eleements Amsterdam, Netherlands, 1972 23 Ytica Chimica Acta, Volume 375, Issue 1-2, 1998, Pages 117126 24 Vojt Ch.Mare Ka Direct complexonmetric determination of magnesium in the presence of ziriconi,titan and aluminium, Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 69 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Talanta, Volume 16, Issue 11, 1969, Pages 1486-1488 25 E Vereda, A Rios and M Valcarcel, Analyst 122, 85-8 (1997) 26 F.M Fernandez, M.B Tudino and O.E Troccoli, Anal Chim Acta 433, 119 (2001) 26 J Chen and K.C Teo, Anal Chim Acta 434, 325 (2001) 27 A.M Bond and G.G Wallace, Anal Chem 54, 1706-12 (1982) 28 Corsini A, Yih I.M L, Fernando Q, Freiser H (1962): Anal Chem, Vol.34, p.1090-1093 29 F.M Fernandez, M.B Tudino and O.E Troccoli, Anal Chim Acta 433, 119-134 (2001) 30 Ghasemi J, Ahmadi.S, Kubista M and Forootan A (2003) Determination of acidity constants of resorcinol in binary 4-(2-pyridylazo) acetonitrile-Water mixtures”, J.chem.Eng.Data 2003,48,1178-1182 31 Heyrovsky.j, Kuta J (1965): Gdundlagender polarogra phie, A kademie Verl, Berlin 32 Iwamoto T (1961): Bull Chem Soc Jap., Vol 34, P 605-610 33 J Yun and H Choi, Talanta 52, 893-902 (2000) 34 John, W.H and R.H Petrucci, (1996): General marts contain 7-8 ppm of The values for ziriconi are Chemistry Prentice Hall, USA.found to be higher than the recommended values of RDA Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 70 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 35 K Goto, S Taguchi, Y Fukue, K Ohta and H Watanabe, Talanta 24, 752 (1977) 36 Koch O G, koch Declic G A (1974): Hand buch der spurtenanalyze Teil 1, Springer verl, Berlin-New York 37 L Hejazi, D.E Mohammadi, Y Yamini and R.G Brereton, Talanta 62, 185 (2004) 38 M Soylak, U Divrikli, L Elci and M Dogan, Talanta 56, 565-70 (2002) 39 M Zenki, Y Iwadou and T Yokoyama, Anal Sci 18, 1077 (2002) 40 M.C.T Diniz, O.F Filho and J.J.R Rohwedder, Anal Chim Acta 525, 281 (2004) 41 M.H Zhang and Y.Z Liang, Journal of Trace and Microprobe Techniques 20, 1-14 (2002) 42 M.Y Khuhawar and S.N Lanjwani, Talanta 46, 485-90 (1998) Phụ lục Các ch-ơng trình sử dụng phần mền đồ họa Matlab 5.3: 1.1 ch-ơng trình Matlab 5.3 cña ziriconi >> k1=10.^0.3; >> k2=10.^-0.07; >> k3=10.^-0.32; Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 71 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an >> k4=10.^-0.66; p=-3:1/20:8; >>ms=1+k1*10.^p+k1*k2*10.^p.^2+k1*k2*k3*10.^p.^3+k1*k2*k3*k4*10 ^p.^4; >> y1=100./ms; >> y2=100*k1*10.^p./ms; >> y3=100*k1*k2*10.^p.^2./ms; >> y4=100*k1*k2*k3*10.^p.^3./ms; >> y5=100*k1*k2*k3*k4*10.^p.^4./ms; >> plot(p,y1,p,y2,p,y3,p,y4,p,y5); >> grid on; >> gtext('\leftarrow[Zr]') >> gtext('\leftarrow[Zr(OH)]') >> gtext('\leftarrow[Zr(OH)2]') >> gtext('\leftarrow[Zr(OH)3]') >> gtext('\leftarrow[ZrOH)4]') >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel(' cac dang ton tai cua Zr(VI)'); 1.2 ch-ơng trình Matlab 5.3 PAN >> k1=10^-1.9; >> k2=10^-12.2; >> pH=-2:1/20:16; >> MS=1+ 10.^-pH./k1 +k2./10.^-pH; >> y1=100./MS; >> y2=100.*10.^-pH./MS./k1; >> y3=100.*k2./10.^-pH./MS; >> plot(pH,y1,pH,y2,pH,y3); >> grid on; >> gtext('\leftarrow[H2R+]') Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 72 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an >> gtext('\leftarrow[HR]') >> gtext('\leftarrow[R]') >> xlabel('pH cua dung dich'); >> ylabel(' % cac dang ton tai cua thuoc thu PAN'); 1.3 Ch-ơng trình Matlab cđa thc thư CHCl2COOH: >> ka=10^-0.7; >> pH=0:1/20:14; >> h=10.^-pH; >> CHCl2COOH=100.*h./(ka+h); >> CHCl2COO=100.*ka./(ka+h); >> plot(pH,CCl3COOH,pH,CHCl2COO); >> title('Giản đồ phân bố dạng tồn CHCl2COOH'); >> xlabel('pH dung dịch'); >> ylabel('% dạng tồn CHCl2COOH'); >> grid on; Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 73 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an MụC Lục Mở Đầu Ch-¬ng 1: Tỉng quan 1.1 Giíi thiƯu vỊ nguyªn tè Ziconi 1.1.1 Lịch sử phát nguyên tè 1.1.2 Cấu trúc điện tử hoá trị 1.1.3 Tính chất vật lý hoá học Ziconi 1.1.3.1 TÝnh chÊt vËt lý 1.1.3.2 TÝnh chÊt ho¸ häc 1.1.4 Các phản ứng ion Zr4+ 10 1.1.4.1 Sù thuû ph©n 10 1.1.4.2 Sự tạo thành polime 10 1.1.4.3 Khả tạo phức ion Zr4+ 11 1.1.5 Điều chế øng dông 11 1.1.6 Một số ph-ơng pháp xác định Ziconi 12 1.1.6.1 Ph-ơng pháp chuẩn độ 12 1.1.6.1.1 Ph-ơng pháp florua 12 1.1.6.1.2 Ph-ơng pháp Complexon 12 1.1.6.2 Ph-ơng pháp trắc quang chiết trắc quang 12 1.1.6.2.1 Ph-ơng pháp trắc quang 12 1.1.6.2.2 Ph-ơng pháp chiết trắc quang 13 1.2 Thuèc thö 1- (2-pyridylazo)-2-Naphthol (PAN) 14 1.2.1 CÊu t¹o, tÝnh chÊt vËt lÝ cđa thc thư PAN 14 1.2.2 TÝnh chÊt ho¸ häc khả tạo phức thuốc thử PAN 15 1.3 Anion CHCl2COO- 16 1.4 Sự hình thành phức đa ligan ứng dụng hoá ph©n tÝch……16 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 74 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.5 Các b-ớc tiến hành nghiên cứu phức màu ding phân tích trắc quang 18 1.5.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đơn đa ligan18 1.5.2 Nghiên cứu điều kiện tạo phức tối ưu 19 1.5.2.1 Nghiên cứu khoảng thời gian tối ưu19 1.5.2.2 Xác định pH tối ưu 20 1.5.2.3 Nhiệt độ tối ưu.21 1.5.2.4 Nồng độ thuốc thử ion kim loại tèi u ……………………………21 1.5.2.5 Lùc ion……….……………………………………………………….22 1.5.2 M«i trêng ion…………………………………………………………22 1.6 Các phương pháp nghiên cứu chiết phức đa ligan 22 1.6.1 Khái niệm ph-ơng pháp chiết 22 1.6.1.1 Một số vấn đề chung vÒ chiÕt…………………………………………22 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 75 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 1.6.1.2 Các đặc tr-ng định l-ợng trình chiết 24 1.6.1.2.1 Định luật phân bố Nernst 24 1.6.1.2.2 HƯ sè ph©n bè 24 1.6.1.2.3 §é chiÕt (hƯ sè chiÕt) R 25 1.6.2 Các ph-ơng pháp nghiên cứu thành phần phức đa ligan dung môi hữu 26 1.6.2.1 Ph-ơng pháp tỉ số mol 27 1.6.2.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử gam 28 1.6.2.3 Ph-¬ng ph¸p Staric-Bacbanel 29 1.6.2.4 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân 32 1.7 Cơ chế tạo phức ®a ligan 34 1.8 Các ph-ơng pháp xác định hệ sè hÊp thơ ph©n tư cđa phøc 36 1.8.1 Ph-ơng pháp Komar 36 1.8.2 Ph-ơng pháp xử lí thống kê đ-ờng chuẩn 38 1.9 Đánh giá kết phân tích 38 Ch-¬ng 2: Kü thuËt thùc nghiÖm 42 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiên cøu 42 2.1.1 Dông cô 42 2.1.2 ThiÕt bÞ nghiªn cøu 42 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 42 2.2.1 Dung dÞch Zr4+(10-3M) 42 2.2.2 Dung dÞch PAN (10-3M) 42 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 76 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 2.2.3 Dung dÞch CHCl2COOH (6.10-2 M) 42 2.2.4 Các loại dung môi 42 2.2.5 Dung dÞch ®iÒu chØnh lùc ion 42 2.2.6 Dung dịch điều chỉnh pH 42 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 42 2.3.1 ChuÈn bÞ dung dich so s¸nh PAN 43 2.3.2 ChuÈn bÞ dung dÞch phøc PAN - Zr4+- CHCl2COOH 43 2.3.3 Ph-¬ng pháp nghiên cứu 43 2.4 Xử lí kết thùc nghiÖm 43 Ch-ơng III: Kết thực nghiệm thảo luận 44 3.1 Nghiªn cøu sù tạo phức đa ligan PAN - Zr4+- CHCl2COOH 45 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 45 3.1.2 C¸c ®iỊu kiƯn tèi -u chiÕt phøc ®a ligan PAN - Zr4+- CHCl2COOH 46 3.1.2.1 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc vµo thêi gian 46 3.1.2.2 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc vµo pH chiÕt 48 3.1.2.3 Sù phụ thuộc mật độ quang phức vào nồng độ CHCl2COOH 49 3.1.2.4 Dung môi chiết phức đa ligan PAN - Zr4+- CHCl2COOH 50 3.1.2.5 X¸c định thể tích dung môi chiết tối -u 52 3.1.3.6 Sè lÇn chiÕt tèi -u hệ số phân bố 53 3.1.3.7 Xử lý thống kê xác định % chiÕt 55 3.2 Xác định thành phần phức 55 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 77 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an 3.2.1 Ph-ơng pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Zr4+: PAN 55 3.2.2 Ph-ơng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Zr4+: PAN 57 3.2.3 Ph-ơng pháp Staric- Bacbanel 58 3.2.4 Ph-ơng pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệ Zr4+: CHCl2COOH 61 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức PAN - Zr4+- CHCl2COOH 62 3.3.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Zr4+ ligan theo pH 62 3.3.1.1 Giản đồ phân bố dạng tồn cđa Zr4+ theo pH 62 3.3.1.2 Gi¶n đồ phân bố dạng tồn PAN theo pH 64 3.3.1.3 Giản đồ phân bố dạng tồn CHCl2COOH theo pH 65 3.3.2 Cơ chế tạo phức PAN - Zr4+- CHCl2COOH 66 3.4 TÝnh c¸c tham sè định l-ợng phức PAN - Zr4+- CHCl2COOH theo ph-ơng ph¸p Komar 69 3.4.1 TÝnh hÖ sè hÊp thơ mol cđa phøc PAN - Zr4+- CHCl2COOH theo ph-ơng pháp Komar 69 3.4.2.TÝnh c¸c h»ng sè Kcb, Kkb, cña phøc PAN - Zr4+- CHCl2COOH 70 3.5 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức phân tích mẫu nhân tạo 72 3.5.1 Xây dựng ph-ơng trình đ-ờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phøc 72 3.5.2 Xác định hàm l-ợng đồng mẫu nhân tạo ph-ơng pháp chiết- trắc quang 73 Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn 78 C.33.44.55.54.78.65.5.43.22.2.4 22.Tai lieu Luan 66.55.77.99 van Luan an.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.C.33.44.55.54.78.655.43.22.2.4.55.22 Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd 77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77.77.99.44.45.67.22.55.77.C.37.99.44.45.67.22.55.77t@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn