(Luận văn) nghiên cứu tổng hợp, biến tính vật liệu mao quản trung bình sba 15 làm xúc tác cho quá trình cracking phân đoạn dầu nặng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI TRƯƠNG THANH TÂM an lu n va p ie gh tn to NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP, BIẾN TÍNH VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH SBA-15 LÀM XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH CRACKING PHÂN ĐOẠN DẦU NẶNG w Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học d oa nl Mã số: 62520301 v an lu LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC oi m ll fu an nh at z NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: z @ PGS.TS LÊ VĂN HIẾU om l.c gm PGS.TS VÕ VIỄN n va a th an Lu HÀ NỘI – 2014 c si LỜI CẢM ƠN Tôi xin tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Lê Văn Hiếu PGS.TS Võ Viễn tận tình hướng dẫn giúp đỡ tơi hồn thành luận án Tơi xin chân thành cảm ơn Thầy, Cô giáo Bộ mơn CN Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học Thầy, Cơ, bạn bè đồng nghiệp Phịng thí nghiệm Cơng nghệ lọc hố dầu Vật liệu xúc tác hấp phụ, Trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện thuận lợi cho tơi q trình thực luận án lu an Tơi xin cảm ơn Ban giám hiệu, Khoa Hóa học Trường Đại học Quy Nhơn tạo Cuối cùng, xin bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới gia đình, người thân bạn bè giúp n va điều kiện thuận lợi cho suốt thời gian thực đề tài nghiên cứu to p ie gh tn đỡ, động viên tơi q trình nghiên cứu, thực luận án TÁC GIẢ LUẬN ÁN w TRƯƠNG THANH TÂM d oa nl oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th i c si LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu kết nêu luận án trung thực, đồng tác giả cho phép sử dụng chưa cơng bố cơng trình khác Hà Nội, ngày 18 tháng năm 2014 TÁC GIẢ LUẬN ÁN an lu va n TRƯƠNG THANH TÂM p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th ii c si MỤC LỤC an lu n va i LỜI CAM ĐOAN …………………………………………………………………… ii MỤC LỤC …………………………………………………………………………… iii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÝ HIỆU ……………………………… vii DANH MỤC BẢNG BIỂU ………………………………………………………… ix DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ ………………………………………… xi ĐẶT VẤN ĐỀ ……………………………………………………………………… Chương ……………………………………………………………….…………… TỔNG QUAN TÀI LIỆU …………………………………………………………… 1.1 VẬT LIỆU MAO QUẢN TRUNG BÌNH TRẬT TỰ ………………………… 1.1.1 Giới thiệu vật liệu MQTBTT …………………… ………………………… 1.1.2 Phân loại vật liệu MQTBTT …………………… ………………………… p ie gh tn to LỜI CẢM ƠN ……………………………………………………………………… 1.1.3 Cơ chế hình thành vật liệu MQTBTT ………………………………………… w 10 1.2.1 Giới thiệu vật liệu MQTBTT SBA-15 ……………………………………… 10 1.2.1.1 Tổng hợp đặc trưng ………………………………………………… 10 d oa nl 1.2 VẬT LIỆU MQTBTT SBA-15 ………………………………………………… v an lu 1.2.1.2 Biến tính vật liệu mao quản trung bình ….…………………………… 15 1.2.2 Ứng dụng vật liệu MQTBTT SBA-15 …………………………………… 18 fu an 1.2.2.1 Hấp phụ ……………………………………………………………… 18 m ll 1.2.2.2 Xúc tác ………………………………………………………………… oi 1.2.2.3 Điều chế vật liệu ………………………………………………… 18 19 nh at 1.3 TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC Al-SBA-15 VÀ SO42-/Zr-SBA-15 TRÊN THẾ 19 z GIỚI VÀ Ở VIỆT NAM…………………………… ……………………………… z @ 1.3.1 Trên giới ………………………………………………………………… gm 1.3.2 Ở Việt Nam ………………………… ……………………………………… 19 22 23 1.4.1 Quá trình cracking xúc tác ………………………… ……………………… 23 1.4.1.1 Bản chất chế trình cracking xúc tác………………… 23 om l.c 1.4 QUÁ TRÌNH CRACKING …………………………………………………… an Lu 1.4.1.2 Xúc tác trình cracking ………………………………………… 28 n va a th iii c si 1.4.2 Q trình cracking oxy hóa ….……………………………………………… 30 1.4.3 Tổng quan xúc tác cho trình cracking dầu nặng giới Việt an lu n va 31 1.4.3.1 Trên giới …………………………………………………………… 31 1.4.3.2 Ở Việt Nam …………………………………………………………… 32 Chương …………………………………………………………………………… 34 THỰC NGHIỆM …………………………………………………………………… 34 2.1 TỔNG HỢP VẬT LIỆU XÚC TÁC TRÊN CƠ SỞ SBA-15 ………………… 34 2.1.1 Hóa chất …………………………………………………… ……………… 34 2.1.2 Tổng hợp vật liệu …………………………………………… ……………… 34 2.1.2.1 Tổng hợp vật liệu SBA-15 …………………………………………… 34 2.1.2.2 Tổng hợp xúc tác hệ Al-SBA-15 ……………………………………… 35 2.1.2.3 Tổng hợp xúc tác hệ SO42-/Zr-SBA-15 ……………………………… 37 2.1.2.4 Tổng hợp xúc tác hệ Zr-Fe-SBA-15 Al-Zr-Fe-SBA-15 …………… 40 2.2 PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU ……………………………………………… 41 p ie gh tn to Nam ……………………………………………………………….………………… w 2.2.1 Các phương pháp đặc trưng cấu trúc vật liệu ………………………………… 41 d oa nl 2.2.1.1 Phương pháp nhiễu xạ Rơnghen (XRD) …………………………….… 41 2.2.1.2 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ – giải hấp phụ N2 …………….…… 41 v an lu 2.2.1.3 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) phân tích lượng tán 44 2.2.1.4 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) ………… …………… 44 m ll fu an xạ tia X (EDX) ……………………………………………………… ……………… 2.2.1.5 Phương pháp khử hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 45 oi 46 2.2.1.7 Phương pháp phổ hấp thụ tử ngoại khả kiến (UV-Vis) …………… 46 nh 2.2.1.6 Phương pháp phổ hồng ngoại (IR) ……………… …………………… at z 2.2.1.8 Phương pháp phân tích nhiệt ……………………………………….… 47 z @ 2.2.1.9 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) ………………….……… 48 gm 2.2.2 Hệ thống nghiên cứu đánh giá hoạt tính xúc tác cracking MAT 5000 – 48 om l.c Zeton – Canada ……………………………………………………………………… 51 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN ……………………………………………………… 51 an Lu Chương …………………………………………………………………………… 3.1 TỔNG HỢP VÀ ĐẶC TRƯNG CẤU TRÚC VẬT LIỆU XÚC TÁC ………… 51 n va a th iv c si 3.1 Tổng hợp đặc trưng cấu trúc vật liệu SBA-15 …………………… 51 3.1.2 Tổng hợp đặc trưng vật liệu MQTB Al-SBA-15 …………… ……… 54 3.1.2.1 Ảnh hưởng phương pháp tổng hợp vật liệu (trực tiếp, gián tiếp) đến cấu trúc tính axit xúc tác ……………………………………………… 54 3.1.2.2 Ảnh hưởng dung môi đến trình tổng hợp …………… ……… 59 3.1.2.3 Ảnh hưởng thời gian thủy phân muối Al-iso ……………………… 60 3.1.2.4 Ảnh hưởng nhiệt độ nung mẫu …………………………….……… 61 3.1.2.5 Tổng hợp đặc trưng vật liệu MQTB Al-SBA-15 với tỷ lệ Al/Si khác …………………………………………………………………….…… 62 lu an 3.1.2.6 Đánh giá hoạt tính xúc tác Al-SBA-15 tổng hợp gián tiếp phản 67 3.1.3 Tổng hợp đặc trưng vật liệu MQTB SZ-SBA-15 ……………………… 69 n va ứng cracking cumen …………………………………………………… gh tn to 69 3.1.3.2 Tổng hợp xúc tác Zr-SBA-15 chất điều chỉnh pH khác 70 3.1.3.3 Ảnh hưởng nhiệt độ nung mẫu ……………………….………… 71 p ie 3.1.3.1 Ảnh hưởng pH ……………………………………………….… w 3.1.3.4 Tổng hợp trực tiếp xúc tác SZ-SBA-15 với tỷ lệ Zr/Si khác 73 d oa nl 3.1.3.5 Tổng hợp gián tiếp xúc tác SZ-SBA-15 với tỷ lệ Zr/Si khác 78 3.1.3.6 Đánh giá hoạt tính xúc tác SZ-SBA-15-TT SZ-SBA-15-GT v an lu 83 3.1.4 Tổng hợp đặc trưng vật liệu MQTB Zr-Fe-SBA-15 Al-Zr-Fe-SBA-15 87 fu an phản ứng cracking cumen ………………………………………………………… 3.2 ĐÁNH GIÁ HOẠT TÍNH VÀ ĐỘ CHỌN LỌC CỦA XÚC TÁC Al-SBA-15 m ll VÀ SZ-SBA-15 BẰNG PHẢN ỨNG CRACKING PHÂN ĐOẠN DẦU NẶNG … 95 oi 96 3.2.2 Xúc tác SZ-SBA-15 … ………………………………………….………… 96 nh 3.2.1 Xúc tác Al-SBA-15 … ……………………………………………………… at z 3.2.3 Xúc tác Al-Zr-Fe-SBA-15 …………………………………………………… 98 z @ 3.3 ĐÁNH GIÁ HOẠT TÍNH, ĐỘ CHỌN LỌC CỦA XÚC TÁC Al-Zr-Fe-SBA- gm 15 BẰNG PHẢN ỨNG CRACKING OXY HÓA PHÂN ĐOẠN DẦU NẶNG … 100 om l.c 3.3.1 Khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình oxidative cracking xúc tác Al-Zr-Fe-SBA-15 …………………………………………………………………… 101 an Lu n va a th v c si 3.3.1.1 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng ………………………………… 101 3.3.1.2 Ảnh hưởng tốc độ không gian nạp liệu ………………………… 102 3.3.1.3 Ảnh hưởng lưu lượng nước ………………………………… 103 3.3.1.4 Ảnh hưởng hàm lượng Al2O3 ………………………………… 104 an lu 107 KẾT LUẬN ………………………………………………………………………… 110 ĐÓNG GÓP MỚI CỦA LUẬN ÁN ………………………………………………… 112 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH CỦA TÁC GIẢ ……………………………… 113 TÀI LIỆU THAM KHẢO …………………………………………………………… 114 PHỤ LỤC …………………………………………………………………………… 131 n va 3.3.2 Khảo sát độ bền xúc tác tối ưu …………… p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th vi c si DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT VÀ KÝ HIỆU APTES 3-aminopropyltriethoxysilane ASTM American Society for Testing and Materials BET Bruanuer – Emmett – Teller BJH Brunauer – Joyner – Halenda BTX Benzen-Toluen-Xylen Cn = Hydrocacbon olefin có n cacbon mạch an lu n va Differential Thermal Analysis ĐHCT Định hướng cấu trúc EDX Energy – Dispersive A-ray spectroscopy FCC Fluid Catalytic Cracking FO Fuel Oil HCO Heavy Cycle Oil HDS Hydrodesulfurization p ie gh tn to DTA IR Infrared spectrum International Union of Pure and Applied Chemistry (Hiệp hội hóa học v an lu IUPAC Hoạt động bề mặt d oa nl w HĐBM ứng dụng quốc tế) fu an Joint Committee on Powder Diffraction Standards LCO Light Cycle Oil M41S Họ vật liệu mao quản trung bình gồm MCM-41, MCM-48, MCM-50 MAS NMR Magic Angle Spinning Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy oi m ll JCPDS nh at Micro Activity Test (Đánh giá hoạt tính xúc tác quy mơ phịng thí z nghiệm) z MAT @ Mobil Composition of Matter No.41 MPTMS 3-mercaptopropyl trimethoxysilane MQTB Mao quản trung bình MQTBTT Mao quản trung bình trật tự NBB Nanometric Building Block om l.c gm MCM-41 an Lu n va a th vii c si NMR Nuclear Magnetic Resonance spectroscopy Chất định hướng cấu trúc (Poly(ethylen oxit)-poly(propylen oxit)- P123 poly(ethylen oxit), Pluronic EOyPOxEOy) an lu n va Residue Fluid Catalytic Cracking RGA Refinery Gas Analysis SBA-15 Santa Barbara Amorphous – 15 SEM Scanning Electron Microscopy SIMDIST Simulated Distillation TEM Transmission Electron Microscopy TEOS Tetraethoxysilane TGA Thermogravimetric Analysis TMOS Tetramethoxysilane gh tn to RFCC Temperature Programmed Desorption UV-Vis Tử ngoại – Khả kiến WHSV Weight Hourly Space Velocity p ie TPD ZSM-5 X-ray Photoelectron Spectroscopy d oa nl XRD w XPS X-ray Diffraction Zeolit ZSM-5 có mã cấu trúc quốc tế MFI oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th viii c si C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1.1 Một số tương tác cấu tử trình hình thành vật liệu MQTBTT …………………………………………………………………… Bảng 1.2 Ảnh hưởng điều kiện tổng hợp (chất ĐHCT nhiệt độ) đến sản phẩm tổng hợp …………………………………………………………………… 13 Bảng 2.1 Các loại hóa chất sử dụng luận án ……………………………… 34 Bảng 2.2 Ký hiệu mẫu xúc tác hệ Al-SBA-15 phương pháp gián tiếp an lu n va 37 Bảng 2.3 Ký hiệu mẫu xúc tác SO42-/Zr-SBA-15 tổng hợp ………………… 39 Bảng 2.4 Các thông số kỹ thuật nguyên liệu dầu phân đoạn nặng ……………… 49 Bảng 3.1 Các thông số cấu trúc vật liệu SBA-15 53 Bảng 3.2 Một số tính chất bề mặt vật liệu Al-SBA-15-TT Al-SBA-15-GT … 57 Bảng 3.3 Số liệu TPD-NH3 mẫu Al-SBA-15TT Al-SBA-15GT ………… 58 p ie gh tn to điều kiện khác ………………………………………………………… Bảng 3.4 Số liệu phân tích nguyên tố mẫu Al-SBA-15GT với tỷ lệ Al/Si w khác ………………………………………………………………… Một số tính chất bề mặt mẫu Al-SBA-15GT với tỷ lệ Al/Si khác d oa nl Bảng 3.5 65 ………………………………………………………………………… v an lu Bảng 3.6 65 Số liệu TPD-NH3 xúc tác Al-SBA-15GT theo tỷ lệ Al/Si khác ………………………………………………………………………… 66 fu an Thông số cấu trúc vật liệu SZ-SBA-15-TT1(x) Bảng 3.8 Số liệu TPD-NH3 mẫu xúc tác SZ-SBA-15-TT1(x), với x tỷ lệ 75 oi m ll Bảng 3.7 Zr/Si ………………………………………………………………………… nh Thông số cấu trúc vật liệu SZ-SBA-15GT(x) tổng hợp phương at Bảng 3.9 78 80 z pháp gián tiếp z @ Bảng 3.10 Số liệu TPD-NH3 mẫu xúc tác SZ-SBA-15-GT(x), với x tỷ lệ gm Zr/Si ………………………………………………………………………… 83 85 Bảng 3.12 Quan hệ “lnr – 1/T” mẫu xúc tác SZ-SBA-15-GT(0,1) 86 Bảng 3.13 Thông số cấu trúc Zr-Fe-SBA-15 Al-Zr-Fe-SBA-15 90 om l.c Bảng 3.11 Quan hệ “lnr – 1/T” mẫu xúc tác SZ-SBA-15-TT(0,2) an Lu Bảng 3.14 Kết TPD-NH3 Zr-Fe-SBA-15 Al-Zr-Fe-SBA-15 92 n va a th ix c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 5-2 Đặc trưng đẳng nhiệt hấp phụ – giải hấp phụ N2 Al-SBA-15-GT(0,07) an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 137 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 6-1 Đặc trưng TPD-NH3 Al-SBA-15-GT(0,07) an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 138 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 6-2 Đặc trưng TPD-NH3 Al-SBA-15-GT(0,07) an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 139 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an lu an Giản đồ XRD vật liệu SO42-/Zr-SBA-15-TT(0,2) Phụ lục va n tn to p ie gh w d oa nl nf a nv a lu oi lm ul nh at z z om l.c gm @ an Lu va n th 140 ac si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 8-1 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt – giải hấp phụ N2 SO42-/Zr-SBA-15-TT(0,2) an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 141 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 8-2 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt – giải hấp phụ N2 SO42-/Zr-SBA-15-TT(0,2) an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 142 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Đặc trưng TPD-NH3 SO42-/Zr-SBA-15-GT(0,1) Phụ lục 9-1 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 143 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Đặc trưng TPD-NH3 SO42-/Zr-SBA-15-GT(0,1) Phụ lục 9-2 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 144 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an lu an Phụ lục 10 Giản đồ XRD vật liệu 0,8Al-Zr-Fe-SBA-15 va n tn to p ie gh w d oa nl nf a nv a lu oi lm ul nh at z z om l.c gm @ an Lu va n th 145 ac si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 11-1 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt – giải hấp phụ N2 0,8Al-Zr-Fe-SBA-15 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 146 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 11-2 Đặc trưng hấp phụ đẳng nhiệt – giải hấp phụ N2 0,8Al-Zr-Fe-SBA-15 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 147 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 12-1 Đặc trưng TPD-NH3 0,8Al-Zr-Fe-SBA-15 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 148 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 12-2 Đặc trưng TPD-NH3 0,8Al-Zr-Fe-SBA-15 an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 149 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Phụ lục 13 Thành phần sản phẩm lỏng phản ứng cracking oxy hóa xúc tác 0,8Al-Zr-Fe-SBA15 điều kiện nhiệt độ 500oC, WHSV = 5h-1, lưu lượng nước 8,2ml/phút sản phẩm phân tích SIMDIST an lu n va p ie gh tn to d oa nl w oi m ll fu an v an lu nh at z z @ om l.c gm an Lu n va a th 150 c si Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn C.vT.Bg.Jy.Lj.Tai lieu Luan vT.Bg.Jy.Lj van Luan an.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an.Tai lieu Luan van Luan an Do an Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhd.vT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.LjvT.Bg.Jy.Lj.dtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn.Stt.010.Mssv.BKD002ac.email.ninhddtt@edu.gmail.com.vn.bkc19134.hmu.edu.vn