Bg thuc tap doc chat hoc 0954

TRƯỜNG ĐẠI HỌC VÕ TRƯỜNG TOẢN KHOA DƯỢC  BÀI GIẢNG MÔN HỌC TT ĐỘC CHẤT HỌC MÃ HP : TCDD047 Giảng viên biên soạn: ThS Nguyễn Tấn Đạt ThS Phạm Duy Lân ThS Hứa Hữu Bằng Hậu Giang – Năm 2019 MỤC LỤC Bài 1: Acid Cyanhydric, Andehyd Formic Bài 2: Phenol Bài 3: Các chất độc hữu chiết từ dung dịch Acid Bài 4: Các chất độc hữu chiết từ dung dịch kiềm Bài 5: Các chất độc vô Bài 6: Chất độc dễ bay hơi: Ethanol, Methanol BÀI 1: ACID CYANHYDRIC, ANDEHYD FORMIC MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học tiến hành phân lập,phân tích acid cyanhydric, andehyd formic ACID CYANHYDRIC Acid cyanhydric chất độc dễ bay hơi, phân lập cách cất nước 2.1 Định tính acid cyanhydric 2.1.1 Phản ứng Grignard hay Picrosodic Với acid picric môi trường kiềm, HCN tạo thành isopurpurin màu vàng cam Chuẩn bị giấy thử nhúng vào dung dịch bão hòa acid picric, cho vào dung dịch Na2CO3 Ép khô giấy lọc hai tờ giấy thấm khô, sau phơi tối, giấy có màu vàng Khi có HCN chuyển sang màu vàng cam rõ isopurpurin Cho ml dung dịch thử vào ống nghiệm Thêm 10 giọt HCl Đậy ống nghiệm lại giấy tẩm acid picric Màu vàng cam xuất 2.1.2 Phản ứng xanh phổ HCN phản ứng với hỗn hợp sulfat fero ferric môi trường kiềm, xuất màu xanh phổ acid hóa trở lại Kiềm hóa ml dung dịch nghiên cứu với ml NaOH 50% Thêm giọt sulfat fero 10%, giọt FeCl3 5% Đun sôi hỗn hợp, làm nguội Thêm giọt HCl đậm đặc tan hết tủa nâu Nếu có HCN thấy xuất màu xanh tủa xanh 2.2 Định lượng HCN phương pháp bạc kế Phương pháp này dựa tạo thành phức hợp bạc cyanur: 2HCN + Ag+ Ag(CN)2- + 2H+ Phức hợp bạc cyanur hòa tan amoniac tất cả HCN phản ứng hết lượng thừa AgNO3 tạo AgI khơng tan amoniac: AgNO3 + KI AgI + KNO3 Trong cốc có mỏ, cho 100ml dung dịch có chứa chất cyanur, thêm 10 ml amoniac, ml KI 1% Định lượng AgNO3 đến có tủa khơng tan ml dung dịch AgNO3 0,1N tương đương với 5,4 ml HCN ANDEHYD FORMIC (FORMOL) Định tính: Cho ml dịch thử vào ống nghiệm Thêm 0,5 ml dung dịch phenol 1g/l Trộn Thêm vào nhẹ nhàng theo thành ống nghiệm ml H2SO4 đậm đặc Xuất vòng măt phân cách BÀI 2: PHENOL MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học tiến hành phân lập, phân tích phenol ĐỊNH TÍNH PHENOL 2.1 Phản ứng tạo tribromophenol Cho ml dịch thử vào ống nghiệm Thêm vào – giọt dung dịch bão hòa nước brom Xuất tủa trắng 2.2 Phản ứng với sắt (III) clorur Cho – ml dung dịch nghiên cứu vào chén sứ Thêm – giọt FeCl3 Xuất màu tím xanh Màu biến thêm vào – giọt nước 2.3 Phản ứng tạo indophenol Cho ml dung dịch thử với giọt anilin – giọt natri hypoclorid, xuất màu xanh chàm bẩn, màu ổn định thêm vào vài giọt amoniac đậm dặc 2.4 Phản ứng với acid nitric Cho vào chén sứ ml dung dịch thử, 10 giọt acid nitric Đun nóng cách thủy, dung dịch có màu vàng tạo thành acid picric ĐỊNH LƯỢNG PHENOL Phenol có nước tiểu dạng acid phenyl sulfonic Acid này giải phóng acid sulfuric, phenol phóng thích cho tác dụng với lương thừa brom, tạo 2,4,6tribromphenol Lượng brom thừa xác định phương pháp iod, cho tác dụng với dung dịch KI natri thiosulfat chuẩn để xác định lương iod sinh Từ suy lượng phenol có nước tiểu Lấy xác 25 ml dịch thử cho vào bình cầu có ống sinh hàn thẳng đứng, thêm vào 2,5 ml H2SO4 đậm đặc Đun sôi cách thủy 30 phút Để nguội Thêm vào 20 ml dung dịch bromur-bromat, để yên 10 phút Thêm vào 10 ml KI 10%, lắc đều, để yên phút Thêm ml cloroform Định lượng iod phóng thích Na2S2O3 0,1N Làm song song với mẫu trắng chứa 25 ml nước cất, không cần đun sôi ống sinh hàn Cách tính: Biết ml Na2S2O3 0,1N tương ứng với 1,56 mg phenol Lượng phenol có lít dung dịch là: Chú ý: Vì tribromophenol hấp phụ iod nên cần thêm vài giọt CHCl3 để hòa tan chất trầm Cho giọt natri thiosulfat 0,1 N vào, lắc mạnh màu lớp cloroform hoàn toàn BÀI : CÁC CHẤT ĐỘC HỮU CƠ CHIẾT TỪ DUNG DỊCH ACID MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học tiến hành phân lập, phân tích barbituric cafein ĐỊNH TÍNH BARBITURIC Barbituric có nhân malonylure Barbituric không tan nước, tan rượu, ethyl acetat, tan ether Barbituric có phản ứng acid hydro linh động nhóm –NH Với chất kiềm, barbituric cho muối tan nước Với acid, barbituric kết tủa dung dịch nước chiết dễ dàng ether Phản ứng Pari Do có diện nhóm -CO-NH-CO-, barbituric phản ứng với cobalt nitrat mơi trường amoniac, phức hợp cobalto có màu tím xanh (phenobarbital) tím hoa cà (barbital) Cho ml dung dịch barbituric 1% vào chén sứ, đun cách thủy đến cắn khô Nhỏ vào – giọt cobalt nitrat 0,15% Làm bốc cách thủy cho thật khô Úp ngược chén, hơ miệng chai amoniac đậm đặc Màu tím xanh tím hoa cà xuất Ghi chú: phản ứng nhạy, không đặc hiệu Các chất có chứa nhóm -CO-NHCO- alloxan, acid uric, theobromin cho phản ứng ĐỊNH TÍNH CAFEIN Cafein alkaloid cà phê, trà Cafein tan nước, tan cloroform Cafein chất lưỡng tính Đối với phản ứng chung alkaloid, cafein không cho kết tủa với phản ứng Dragendoff, cafein cho kết tủa đỏ iodobimutit cafein Phản ứng Murexid Đây là phản ứng đặc hiệu cafein có cấu tạo nhân purin Cafein bị oxi hóa nước brom bão hòa tạo acid amylic (tetra metyl aloxanthin) Dưới tác dụng NH3, acid amylic cho phức chất màu đỏ tím Cho vào chén sứ giọt dung dịch chứa cafein, đun cách thủy cho khô Cho – giọt nước brom bão hòa, làm bốc cách thủy thật khô Làm lại lần (bốc nước brom bão hịa), ta có cắn màu vàng Úp ngược chén, hơ miệng chai amoniac đậm đặc Xuất màu hồng tím CHIẾT XUẤT VÀ TÌM CHẤT ĐỘC TRONG MƠI TRƯỜNG ACID Giai đoạn 1: Loại khỏi môi trường các chất làm cản trở sự ly trích các chất độc Đun cách thủy 50 ml chất thử nghiệm 2/3 thể tích ban đầu để loại rượu vào acid dễ bay Khử bã với ml acid tricloacetic để loại protein 50 ml chất thử nghiệm Giai đoạn 2: Ly trích chất đợc mơi tường acid Acid hóa chất thử nghiệm (đã cịn 2/3 thể tích) với HCl đậm đặc giấy quỳ tím chuyển sang màu hồng Khuấy đều, cho vào bình lắng gạn, chiết chất độc 10 ml ether Xoay trịn, trở ngược bình lắng gạn khoảng 20 lần, để yên 10 phút, lấy lớp phía chén sứ Đổ dịch chiết ether miệng bình lắng Ta độc chất tan ether môi trường acid Cho dịch chiết ether vào chén sứ Giai đoạn 3: Định danh chất độc Cho dịch chiết ether vào chén sứ, làm bốc đến khơ cách thủy Sau đó, thực phản ứng Murexid để tìm cafein Cho dịch chiết ether vào chén sứ khác làm bốc đến khơ cách thủy Sau đó, thực phản ứng Pari để tìm barbituric BÀI 4: CÁC CHẤT ĐỘC HỮU CƠ CHIẾT TỪ DUNG DỊCH KIỀM MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học tiến hành phân lập, phân tích, định tính codein, strychnin, atropin, quinin ALKALOID CỦA NHỰA OPIUM: CODEIN Codein là alkaloid có nhân phenantren, là 3-methyl morphin Tính chất vật lý: codein tan nước, tan ether, ethyl acetat, benzen, methanol, tan cồn và cloroform, không tan ether dầu hỏa Tính chất hóa học: codein cho kết tủa với thuốc thử Valse-Mayer, Dragendoff Phản ứng Fronhde: Cho vào chén nhỏ 0,5 ml dịch codein, đung cách thủy đến cắn khô Cho – giọt Fronhde vào, màu lục ngã sang xanh dương Phản ứng Lafon: Cho vào chén nhỏ 0,5 ml dịch codein, dung cách thủy đến cắn khô Cho – giọt Lafon vào, màu ngọc thạch ALKALOID CỦA MÃ TIỀN: STRYCHNIN Strychnin là alkaloid có nhân indol Tính chất vật lý: strychnin gần không tan ether và ethyl acetat, tan cồn vào benzen, tan cloroform Tính chất hóa học: strychnin phản ứng với thuốc thử Valse-Mayer, Dragendoff Phản ứng oxy hóa môi trường acid sulfuric: Cho vài giọt dung dịch strychnin vào chén sứ, đun cách thủy đến khô Thêm giọt acid sulfuric đậm đặc Thêm hạt kali dicromat, dùng đũa kéo hạt kali dicromat, thấy sọc tím ngã sang đỏ, vàng và biến ALKALOID CỦA CÀ ĐỘC DƯỢC: ATROPIN Cà độc dược thuộc họ Solanaceae, có chứa alkaloid chủ yếu là atropin Tính chất vật lý: atropin tan ether, ethyl acetat, tan cloroform, cồn, tan dầu hỏa Phản ứng Vitali – Morin: Cho ml dung dịch atropin vào chén sứ, làm bốc đến khô bếp cách thủy Nhỏ vào vài giọt acid nitric, lại đun cách thủy đến khơ Thêm ml aceton, hịa tan cắn Thêm vài giọt KOH 0,1M methanol Xuất màu tím Chú ý: phản ứng Vitali-Morin cũng thực với strychnin, strychnin cho màu đỏ tím so với atropin Khi chắn khơng có strychnin tìm atropin phản ứng này ALKALOID CỦA QUINQUINA Quinin là alkaloid có nhân quinolein và nhân quinuclidin nối với chức rượu bậc hai Tính chất vật lý: quinin tan benzen, ethyl acetat, tan ether, cồn, cloroform, quinin Tính chất hóa học: strychnin phản ứng với thuốc thử Valse-Mayer, Dragendoff Phản ứng huỳnh quang: Trong dung dịch acid sulfuric 0,1%, quinin cho huỳnh quang màu xanh dương Nếu dung dịch có clo, khơng thấy phát quang Phản ứng Thaleoquinin: Trong ống nghiêm, cho – ml dung dịch quinin, thêm – giọt acid acetic 1% Thêm giọt nước brom bão hịa pha lỗng đến có màu vàng nhạt Thêm vài giọt dung dịch amoniac 0,1M, màu xanh lục xuất Phản ứng Thaleoquinin không cho màu với cinchonin và cinchonidin Phản ứng này khó thực Nếu cho nhiều quinin nhiều acid màu lục khơng Phản ứng Erythroquinin: Trong ống nghiệm, cho – ml dung dịch quinin và ml cloroform Thêm giọt nước brom bão hịa pha lỗng tới có màu vàng nhạt Nhỏ giọt dung dịch ferocyanur (cứ giọt nước brom giọt ferocyanur) Lắc 20 – 30 giây Thêm vài giọt dung dịch amoniac 0,1M, lắc mạnh, để yên Quinin cho màu hồng lớp cloroform 6 CHIẾT XUẤT VÀ TÌM KIẾM CHẤT ĐỘC Ở MÔI TRƯỜNG KIỀM: Giai đoạn 1: Loại khỏi môi trường các chất làm cản trở sự ly trích các chất độc Đun cách thủy 50 ml chất thử nghiệm cịn 2/3 thể tích ban đầu để loại rượu vào acid dễ bay Khử bã với ml acid tricloacetic để loại protein 50 ml chất thử nghiệm Giai đoạn 2: Ly trích các chất độc mơi trường kiềm Kiềm hóa dung dịch chất thử nghiệm đến 2/3 thể tích với KHCO3 Cho dung dịch vào bình lắng và chiết chất độc 10 ml ether Phải chiết thật kỹ để lấy hết chất độc cách xoay trịn bình lắng, trở ngược bình lắng khoảng 20 lần Để yên 10 phút, lấy lớp phía chén sứ (chiết lại cloroform) để tìm strychnin Giai đoạn 3: Định danh các chất độc môi trường kiềm Dịch ether chia thành chén, bay đến cắn khô cách thủy Chén 1: Tìm codein bằng phản ứng Lafon Nếu khơng có màu tiến hành chén Chén 2: Tìm quinin bằng phản ứng huỳnh quang Cho vào cắn khô ml nước, thêm vài giọt acid sulfuric 0,1%, đổ vào ống nghiệm, soi UV đồng thời với ống nghiệm khác có chứa nước cất Nếu có huỳnh quang xanh, dùng phản ứng erythroquinin để kiểm chứng lại Nếu khơng có huỳnh quang chuyển sang chén Chén 3: Tìm strychnin bằng phản ứng oxy hóa môi trường acid Nếu khơng có sọc tím chuyển sang chén Chén 4: Tìm atropin bằng phản ứng Vitali – Morin Nhỏ vào chén sứ vài giọt acid nitric đậm đặc Làm bốc cách thủy cho khô Làm lại lần và làm bốc thật khô Thêm ml aceton cho tan hết cặn Thêm vài giọt KOH/methanol, xuất màu tím có atropin Chén 5: Kiểm chứng lại nếu nghi ngờ BÀI 5: CÁC CHẤT ĐỘC VÔ CƠ MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học để tiến hành phân lập, phân tích định tính chất độc kim loại ĐỊNH TÍNH CÁC CHẤT ĐỘC VÔ CƠ 2.1 Bismuth: phản ứng Leger Phản ứng dựa thành lập tủa màu đỏ cam iodobismutit quinin dung môi hữu Trong ống nghiệm, cho ml dung dịch thử, vài tinh thể quinin sulfat, thêm giọt dung dịch formo-iodur Xuất tủa đỏ cam Thêm 10 giọt ethyl acetat, lắc đều, lớp dung môi màu đỏ cam Muối bismuth phản ứng với NaOH tạo tủa trắng, phản ứng với KI tạo kết tủa đen 2.2 Crom: phản ứng Cazeneuve Trong môi trường acid phosphoric, dung dịch diphenyl carbazid tạo với dung dịch cromat và dicromat màu tím hồng Cr3+ cần oxy hóa thành Cr6+ dung dịch kali persulfat môi trường acid với diện Ag+ làm xúc tác Trong ống nghiệm, cho ml dung dịch thử, thêm – giọt AgNO3 1% và 0,01 g kali persulfat Cách thủy 15 phút Thêm giọt HCl 0,1M Đun lần cách thủy đến sôi vài phút, làm nguội, thêm giọt acid phosphoric, giọt diphenyl carbazid 1% Màu hồng tím xuất 2.3 Mangan: phản ứng Marshall Mn2+ bị oxy hóa thành Mn7+ dung dịch kali persulfat môi trường acid với diện ion Ag+ làm chất xúc tác, xuất màu hồng tím Trong ống nghiệm, ml dung dịch thử, giọt acid phosphoric đậm đặc, giọt AgNO3 1%, 0,01 g kali persulfat, cách thủy đến sôi 15 phút Có màu hồng tím 2.4 Chì Phản ứng với dithizon: Cho vào ống nghiệm ml dung dịch thử, thêm giọt dithizon, xuất màu hồng tím Phản ứng với KI: Cho vào ống nghiệm ml dung dịch thử, thêm – giọt KI 1%, có tủa vàng xuất Phản ứng với kali dicromat: Cho vào ống nghiệm ml dung dịch thử, thêm – giọt kali dicromat, xuất tủa vàng, không tan acid acetic, tan acid vô và kiềm ĐỊNH LƯỢNG THỦY NGÂN BẰNG PHƯƠNG PHÁP TẠO PHỨC CHẤT Cu2I2 phối hợp với ion Hg2+ dung dịch để tạo phức chất có màu So sánh với giai mẫu có nồng độ biết Từ đó, suy lượng thủy ngân dịch thử Lấy 0,5 – ml dung dịch thử Nếu cần thêm dung dịch hấp phụ đến thể tích ml, thêm ml dung dịch thành phần Lắc cẩn thận, để 10 phút, so với giai mẫu Pha giai mẫu: ỐNG ỐNG ĐO Dung dịch hấp phụ (ml) 5,9 5,8 5,6 5,4 5,2 Dung dịch mẫu 0,01 mg/ml (ml) 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 ml dd thử Dung dịch thành phần (ml) 4 4 4 4 Lượng Hg (microgam) 10 ? Để yên 15 phút, lắc và so màu Pha dung dịch thành phần: Cho vào becher 16 ml dung dịch natri sulfit 2,5N Thêm từ từ và khuấy cho tan hết ml dung dịch CuSO4 7% (dung dịch phải trong) Tiếp tục cho vào 12 ml NaHCO3 8%, khuấy Dung dịch thu suốt và có màu xanh lơ BÀI 6: CHẤT ĐỘC DỄ BAY HƠI: ETHANOL, METHANOL MỤC TIÊU Ứng dụng sở lý thuyết học để tiến hành phân lập, phân tích định tính chất độc bay hơi: ethanol, methanol ĐỊNH TÍNH ETHANOL 2.1 Phản ứng tạo iodoform Cho ml dung dịch nghiên cứu vào ống nghiệm, thêm ml dung dịch NaOH K2CO3 10% và giọt dung dịch iod 1% đến dung dịch có màu vàng nhạt Đun cách thủy (khơng q 50oC), có ethanol có mùi iodoform, có nhiều ethanol thấy tủa iodoform 2.2 Phản ứng tạo ethyl acetat Thêm bột natri acetat khô vào ml dung dịch thử đến bão hòa, thêm – giọt acid sulfuric đậm đặc Đun sôi cách thủy đến ngửi thấy mùi ethyl acetat Mùi dễ nhận đổ hỗn hợp phản ứng vào thể tích nước gấp – 2,5 lần ĐỊNH TÍNH METHANOL Oxy hóa methanol thành formaldehyd, định tính formaldehyd vừa sinh ra, dùng phản ứng ester hóa với acid salicylic thành methyl salicylat có mùi đặc biệt 3.1 Phản ứng oxy hóa methanol Cho ml dung dịch thử vào ống nghiệm, thêm – ml acid sulfuric 10%, làm lạnh nước đá Sau thêm giọt KMnO4 1% Để yên 15 – 20 phút, khử KMnO4 thừa cách thêm giọt natri sulfit 15% màu tím KMnO4 Lấy ml dung dịch trên, cho vào – giọt acid sulfuric đậm đặc Sau để nguội, thêm ml dung dịch Fuchsin sulfuro Khi có formaldehyd xuất màu xanh hay màu tím xanh (sau 15 phút) 3.2 Phản ứng ester hóa methanol Cho ml dung dịch thử vào ống nghiệm, thêm 0,03 g acid salicylic và – giọt acid sulfuric, đun nóng Nếu có methanol, ngửi thấy mùi methyl salicylat