THỰC HÀNH CÁC PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG VÀ ĐIỆN HÓA BÀI 1 XÁC ĐỊNH Fe TRONG MUỐI ZnCl2 Mục đích của thí nghiệm Thực hành phương pháp chuẩn độ so màu Pha dung dịch tiêu chuẩn có độ chuẩn T cho trước 1 Ngu.
THỰC HÀNH CÁC PHƯƠNG PHÁP TRẮC QUANG VÀ ĐIỆN HÓA BÀI 1: XÁC ĐỊNH Fe TRONG MUỐI ZnCl2 Mục đích thí nghiệm: - Thực hành phương pháp chuẩn độ so màu - Pha dung dịch tiêu chuẩn có độ chuẩn T cho trước Nguyên tắc xác định Hòa tan lượng mẫu ZnCl2 thành phẩm nước, vài giọt dung dịch HCl Sau oxi hóa Fe2+ lên Fe3+ đem màu dung dịch mẫu thử chứa Fe 3+ ống màu bằng thuốc thử NH 4SCN Phản ứng thực môi trường axit để tạo phức tan có màu đỏ máu Ở ống màu khác đồng với ống trên, điều kiện ta cho thể tích H2O cất thuốc thử tương tự từ ống chuẩn ta thêm từ từ dung dịch Fe3+ tiêu chuẩn xuống tới có cân màu hai ống Từ tính %Fe mẫu Pha dung dịch chuẩn Fe3+ có T = 0,01mg/ml - Pha dung dịch chuẩn Fe3+có T = mg/ml: Cân xác lượng phèn Fe(III) cân phân tích, tẩm ướt H2SO4 đặc, hoà tan nước cất chuyển hoàn tồn vào bình định mức 250ml Thêm nước cất đến vạch định mức, lắc ta dung dịch có T = 1mg/ml - Pha loãng dung dịch 100 lần để dung dịch Fe3+ có T = 0,01mg/ml Qui trình xác định - Cân xác cân phân tích (x)g mẫu ZnCl2 cốc thủy tinh sạch, khơ biết trước khối lượng: Nhóm G (g) mẫu Nhóm G (g) mẫu 5,123 5,554 5,245 5,676 5,367 5,765 5,475 5,823 Tẩm ướt mẫu HCl 1:1 sạch, dùng nước cất hịa tan mẫu, chuyển mẫu vào bình định mức 100ml Thêm nước cất tới vạch định mức, trộn dung dịch - Lấy hai ống chuẩn độ so màu đồng (hai cốc 50ml): a) Hút 25,00ml dung dịch mẫu định mức vào cốc 1, cho tiếp đến giọt HNO3 1:1, thêm 5ml HCl 2N (pH = 3-4) Cho 5ml thuốc thử NH 4SCN 5% thêm nước cất tới thể tích chung 50ml, dung dịch có màu đỏ máu b) Cho vào cốc 2: 5ml HCl 2N, 5ml thuốc thử NH 4SCN 5% thêm nước cất tới thể tích khoảng 48ml Cho vào buret dung dịch Fe3+ tiêu chuẩn (0,01mg/ml) Cho từ vào cốc 2, đặt hai cốc lên máy khuấy từ cho cốc máy, bật tốc độ từ chậm, nhỏ từ từ dung dịch Fe3+ tiêu chuẩn buret xuống cốc đến cường độ màu hai cốc Dừng chuẩn độ, đọc ghi thể tích dung dịch Fe3+ tiêu tốn Tính %Fe mẫu Hoá chất, dụng cụ a Hoá chất - mẫu muối ZnCl2 - dung dịch chuẩn Fe3+ 0,01mg/ml - dung dịch HCl 1:1, HNO3 1:1 - dung dịch HCl 2N - dung dich NH4SCN 5% b Dụng cụ - Cốc thuỷ tinh 50ml - Bình định mức 100ml - Pipet, buret, Câu hỏi: Phương pháp chuẩn độ so màu có ưu nhược điểm gì? Rút điều kiện tiến hành phương pháp Dung dịch màu phép chuẩn độ so màu có cần tuân theo định luật Lamber - Beer không? Tại sao? Nêu nguyên nhân gây sai số phương pháp? BÀI 2: XÁC ĐỊNH Fe3+ THEO PHƯƠNG PHÁP TỈ LỆ SO SÁNH Mục đích: - Thực hành máy trắc quang - Hiểu chất phương pháp tỉ lệ so sánh - Xác định mẫu Fe3+ theo phương pháp Cơ sở phương pháp Fe3+ tác dụng với axit sunfosalisilic tạo phức bền có màu vàng mơi trường kiềm (pH = 11) Tiến hành tạo phức màu dung dịch tiêu chuẩn dung dịch xác định điều kiện Đo mật độ quang hai mẫu bước sóng hấp thụ cực đại, lập tỉ lệ, tính kết mẫu phân tích Cách tiến hành - Chuẩn bị dung dịch tiêu chuẩn: Dùng pipét hút xác 1ml dung dịch chuẩn Fe3+ cho vào bình định mức 25ml, thêm tiếp 5ml dung dịch NH3 10%, 5ml dung dịch axit sunfosalisilic 10%, lắc thêm nước cất tới vạch định mức - Tìm bước sóng hấp thụ cực đại: cho dung dịch chuẩn pha vào cuvet tiến hành đo mật độ quang dung dịch bước sóng khác từ 380nm đến 600nm, giá trị cách 10nm Vẽ đồ thị từ số liệu đo từ tìm bước sóng hấp thụ cực đại dung dịch - Pha dung dịch mẫu: Dùng pipét lấy xác dung dịch mẫu Fe3+ cần xác định nồng độ cho vào bình định mức 25ml theo số liệu bảng sau: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 0,5 1,2 0,7 1,3 0,8 1,4 1,1 1,5 Thêm 5ml dung dịch NH 10%, 5ml dung dịch axit sunfosalisilic 10%, lắc thêm nước cất tới vạch định mức - Cho dung dịch vào cuvet, tiến hành khảo sát mật độ quang theo thời gian bước sóng cực đại Ghi giá trị mật độ quang đo được, vẽ đồ thị phụ thuộc mật độ quang theo thời gian tìm giá trị AX - Xác định Fe3+ mẫu chuẩn: đo lại giá trị mật độ quang dung dịch bước sóng cực đại tìm Ghi giá trị mật độ quang Atc đo - Tính nồng độ phức màu theo phương pháp tỉ lệ so sánh, từ tính nồng độ Fe3+ (mg/ml) Dụng cụ, hoá chất a Hoá chất - dung dịch Fe3+ có T = 0,1mg/ml - axit sunfosalisilic 10% - dung dịch NH3 10% b Dụng cụ - Máy đo quang - Bình định mức 25ml Câu hỏi: Nêu ưu nhược điểm phương pháp BÀI 3: XÁC ĐỊNH Fe3+ THEO PHƯƠNG PHÁP ĐƯỜNG CHUẨN Mục đích: - Thực hành lập đường chuẩn - Xác định Fe3+ theo phương pháp đường chuẩn Cơ sở phương pháp Fe3+ tác dụng với axit sunfosalisilic tạo phức bền có màu vàng mơi trường kiềm (pH = 11) Pha dãy dung dịch màu tiêu chuẩn, đo mật độ quang dãy dung dịch màu, lập đường chuẩn A - C A - V Pha đo mật độ quang dung dịch mẫu phân tích, dựa vào đường chuẩn, tìm nồng độ dung dịch mẫu Cách tiến hành - Chuẩn bị dung dịch tiêu chuẩn: lấy dung dịch chuẩn Fe 3+ (0,1mg/ml), cho vào bình định mức 25ml thể tích sau: Thí nghiệm V Fe3+ (ml) 0,5 1,0 1,5 2,0 Thêm vào bình 5ml dung dịch NH 10%, 5ml dung dịch axit sunfosalisilic 10%, lắc thêm nước cất tới vạch định mức - Pha dung dịch mẫu trắng: Cho vào bình định mức 25ml với thể tích dung dịch thuốc thử trên: 5ml dung dịch NH 10%, 5ml dung dịch axit sunfosalisilic 10%, lắc thêm nước cất tới vạch định mức - Pha dung dịch xác định: Dùng pipét lấy xác dung dịch Fe 3+ cần xác định nồng độ cho vào bình định mức 25ml theo số liệu bảng: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 0,5 1,2 0,7 1,3 0,8 1,4 1,1 1,5 Thêm 5ml dung dịch NH 10%, 5ml dung dịch axit sunfosalisilic 10%, lắc thêm nước cất tới vạch định mức - Sau khoảng thời gian tối ưu pha dung dịch (tìm 2), đo mật độ quang bước sóng 430nm: + Đo mật độ quang dung dịch tiêu chuẩn ghi kết vào bảng + Vẽ đồ thị đường chuẩn + Đo mật độ quang dung dịch xác định (ở điều kiện) Dựa vào phương trình đường chuẩn, xác định nồng Dụng cụ, hoá chất a Hoá chất - dung dịch Fe3+ có T = 0,1mg/ml - dung dịch Fe3+ mẫu - axit sunfosalisilic 10% - dung dịch NH3 10% b Dụng cụ - Cuvet - Bình định mức 25ml - Máy đo quang Câu hỏi: Nêu trình tự bước tiến hành xây dựng đường chuẩn Cách kiểm tra độ xác đường chuẩn Tại dung dịch mẫu trắng ngồi nước cất cịn phải cho thuốc thử với thể tích tương tự dung dịch mẫu xác định? Khi dùng nước cất thay dung dịch mẫu trắng? Khi không? BÀI 4: XÁC ĐỊNH Mn2+ VÀ Cr3+ TRONG HỖN HỢP Cơ sở phương pháp Oxi hóa Cr3+ Mn2+ thành Cr2O72- MnO4- persunfat mơi trường H2SO4 có Ag+ làm xúc tác Đo mật độ quang dung dịch theo max Trên đường cong biểu diễn A - , Cr2O72- hấp thụ cực đại 380nm, bước sóng MnO4- hấp thụ phần ánh sáng MnO 4- hấp thụ mạnh bước sóng 525nm, bước sóng hấp thụ ánh sáng Cr 2O72- không đáng kể A (2) A (3) " A MnO4A 2 Cr2O72(1) A’ 1 380 525 (nm) Mật độ quang chất theo bước sóng C1 C2 Đường chuẩn mật độ quang theo nồng độ Do xác định nồng độ ion hỗn hợp sau: - Đo mật độ quang dãy dung dịch tiêu chuẩn KMnO bước sóng 380nm 525nm vẽ đồ thị A – C ứng với hai độ dài sóng max max (đường đường 2) - Đo mật độ quang dãy dung dịch tiêu chuẩn K2Cr2O7 max vẽ đồ thị A – C (đường 3) - Đo mật độ quang dung dịch mẫu max max ta giá trị tương ứng A 1 A Ở max ion Cr2O72- hấp thụ ánh sáng ít, ta coi không hấp thụ nên A coi mật độ quang MnO 4- hỗn hợp Dựa vào đường chuẩn tìm nồng độ MnO 4- C1 Từ giao điểm đường song song trục A để tìm C1 với đường chuẩn ta tìm giá trị mật độ quang MnO4- hỗn hợp giá trị A’ 1 Ta có: A” 1 = A 1 - A’ 1 A” 1 : mật độ quang Cr 2O72- max 1= 380nm A 1 : mật độ quang hỗn hợp (MnO 4- + Cr2O72-) max = 380nm A’ 1 : mật độ quang MnO 4- max = 380nm Sau xác định A” 1 ta dựa vào đường chuẩn để tìm nồng độ Cr 2O72- C2 Cách tiến hành 2.1 Lập đường chuẩn KMnO 4: Sử dụng cốc 100ml, cho thể tích dung dịch Mn 2+ tiêu chuẩn 0,1mg/ml sau: Thí nghiệm V Mn2+ tc (ml) 11 C Thêm vào cốc 1ml H 3PO4 đặc, 2ml H2SO4 (1:1), 5ml AgNO 0,1% (nếu có ion Cl- có kết tủa AgCl thêm vài giọt Hg(NO 3)2 0,5% tan hết kết tủa AgCl), thêm 5ml (NH 4)2S2O8 25%, thêm nước cất đến khoảng 30ml, đun sôi nhẹ - phút đến màu khơng tăng Để nguội dung dịch, chuyển vào bình định mức 50ml, định mức nước cất đến vạch Đo mật độ quang 380nm 525nm Ghi kết vào bảng: Thí nghiệm C MnO= (mg/ml) A525 A380 Vẽ đồ thị đường chuẩn đường chuẩn 2.2 Lập đường chuẩn Cr2O72- : Cách tiến hành trình tự cho thuốc thử giống phần 2.1 (nhưng thay dung dịch tiêu chuẩn dung dịch Cr3+) Đo mật độ quang 380nm đường chuẩn 2.3 Xác định Mn 2+ Cr3+ mẫu: Hút xác lượng mẫu cần xác định theo bảng số liệu: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 3,5 7,2 4,7 8,3 5,8 9,4 6,1 5,5 Tiến hành phá mẫu màu hoàn toàn giống Đo mật độ quang dung dịch hai bước sóng 380nm 525nm Xác định nồng độ Mn 2+ Cr3+ mẫu hỗn hợp dựa vào đường chuẩn Dụng cụ, hoá chất a Dụng cụ - Bình định mức 50ml - Cốc 100ml - Đũa thuỷ tinh - Cuvet, máy đo quang - Bếp điện b Hoá chất - H3PO4 đặc, H2SO4 (1:1), AgNO3 0,1%, Hg(NO3)2 0,5%, (NH4)2S2O8 25% - dung dịch Mn 2+, T = 0,1mg/ml - dung dịch Cr3+, T = 0,1mg/ml - dung dịch mẫu chứa hỗn hợp Mn2+ Cr3+ cần xác định BÀI 5: PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH pH Mục đích: Xác định độ axit bazơ nước dựa việc đo pH mẫu Thực hành xác định pH cách đo máy đo pH Thực hành xác định pH cách so màu với thang màu tiêu chuẩn Chuẩn bị dung dịch mẫu Hút xác thể tích dung dịch A B chuyển vào cốc khơ theo số liệu bảng: Nhóm V (ml) dung dịch A V (ml) dung dịch B 50 12,5 50 13,75 50 15 50 17,5 50 20 50 22,5 50 25 50 27,5 Trộn dung dịch, hút xác 10ml chuyển vào ống nghiệm khô, để xác định pH theo phương pháp so màu Phần dung dịch lại xác định máy đo pH Xác định pH theo phương pháp dãy màu tiêu chuẩn 2.1 Nguyên tắc Cho mẫu thử tác dụng với thị hỗn hợp, so sánh màu dung dịch thu với thang màu tiêu chuẩn 2.2 Chuẩn bị dung dịch a) Dung dịch metyl đỏ 0,2‰: Cân 0,02g metyl đỏ, hòa tan 100ml rượu etylic 900 Dung dịch brom - thymol xanh 0,4‰: cân 0,02g brom - thymol xanh, hòa tan 20ml rượu etylic, thêm nước cất đến 50ml b) Hỗn hợp thị: Trộn dung dịch metyl đỏ 0,2‰ dung dịch brom thymol xanh 0,4‰ với tỉ lệ 1: theo thể tích, lắc c) Dung dịch pha thang màu + Dung dịch CoCl2: 5,950g CoCl2.6H2O 100ml axit HCl 1% + Dung dịch FeCl3: 4,505g FeCl3.6H2O 100ml axit HCl 1% + Dung dịch CuCl2: 20,000g CuCl2.2H2O 100ml axit HCl 1% + Dung dịch CuSO 4: 20,000g CuSO4.5H2O 100ml axit HCl 1% 2.3 Chuẩn bị thang màu Khi chuẩn bị xong dung dịch trên, tiến hành chuẩn bị thang màu số liệu cho bảng: Nhóm pH Dung dịch Dung dịch Dung dịch Dung dịch Nước cất CoCl2 (ml) FeCl3 (ml) CuCl2 (ml) CuSO4 (ml) hai lần (ml) 9,6 0,3 0,1 4,2 9,15 0,54 0,4 4,4 8,05 0,65 0,3 4,6 7,25 0,90 0,85 4,8 6,05 1,5 2,45 5,0 6,25 2,8 1,96 5,2 3,85 4,0 2,15 3 4 5 6 7 8 5,4 2,6 4,7 2,70 5,6 1,65 5,55 2,80 5,8 1,35 5,85 0,05 2,75 6,0 1,30 5,5 0,15 3,05 6,2 1,4 5,5 0,25 2,85 6,4 1,4 5,0 0,40 3,20 6,6 1,4 4,25 0,70 3,70 6,8 1,8 3,05 1,0 0,4 3,65 7,0 1,8 2,5 1,15 1,05 3,40 7,2 2,1 1,8 1,75 1,1 3,25 7,4 2,2 1,6 1,8 1,9 2,5 7,6 2,2 1,1 2,25 2,2 2,2 7,8 2,2 1,06 2,2 3,1 1,45 8,0 2,2 1,0 2,1 4,0 0,7 Sau cho dung dịch vào ống nghiệm, lắc ta dung dịch có độ màu thích hợp 2.4 Tiến hành xác định Cho 0,6ml dung dịch thị màu hỗn hợp vào ống nghiệm chứa 10ml mẫu thử, lắc Khi dung dịch có màu đồng nhất, so màu với dãy màu tiêu chuẩn Độ pH mẫu thử pH ống nghiệm thang có màu tương ứng gần với mẫu thử Phương pháp đo máy pH Chuẩn hóa máy đo pH dung dịch đệm có pH xác Rửa điện cực nước cất, lau khô điện cực Nhúng điện cực vào cốc chứa mẫu xác định pH Giá trị pH đo kết trung bình cộng lần đo Rửa điện cực bảo quản điện cực nút nhựa chứa dung dịch muối KCl Bài 6: Xác định nồng độ CH3COOH phương pháp chuẩn độ điện Mục đích: - Thực hành phương pháp chuẩn độ điện - Xác định điểm tương đương theo nhiều phương pháp đồ thị khác - Xác định nồng độ CH 3COOH theo phương pháp chuẩn độ điện Nguyên tắc Thực chất phương pháp đo đo sức điện động pin tạo điện cực thay đổi phụ thuộc vào nồng độ ion chất cần xác định (gọi điện cực thị) điện cực có không thay đổi (gọi điện cực so sánh) Cả hai điện cực nhúng vào dung dịch nghiên cứu, đo sức điện động pin điện Để cho gọn dùng điện cực tổ hợp điện cực kép gồm điện cực thị điện cực so sánh (thường dùng thuỷ tinh + calomen; thuỷ tinh + Ag/AgCl; kim loại quí + calomen) 3 Cơ sở lí thuyết phép chuẩn độ xác định nồng độ CH 3COOH - Dựa phản ứng chuẩn độ: CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H 2O - Điện cực thị điện cực thuỷ tinh, điện cực so sánh điện cực Ag - Tại điểm tương đương pH dung dịch tăng đột ngột - Dựa vào phụ thuộc pH dung dịch thể tích chất chuẩn, từ xây dựng đồ thị pH - V pH/V - V’ 2pH/V2 - V’’ để xác định điểm tương đương phép chuẩn độ Sau tính nồng độ mẫu dựa vào quy tắc đương lượng Cách tiến hành - Lấy xác Vml CH3COOH cần định lượng cho vào cốc 250ml theo số liệu bảng: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 2,5 3,5 2,7 3,7 3,0 4,0 3,2 4,2 - Đặt cốc máy khuấy từ Lắp điện cực nối với máy (chú ý điện cực để cách đáy cốc khoảng 2cm để tránh que khuấy làm vỡ điện cực) Thêm nước cất cho ngập điện cực Đổ dung dịch NaOH 0,01N lên buret - Bật máy đo chế độ đo pH Ghi giá trị pH ban đầu - Bật máy khuấy từ, nhỏ NaOH 0,01N từ buret xuống, sau lần thêm 1ml NaOH 0,01N (V = 1ml) tắt máy khuấy, ghi pH Theo dõi thấy có bước nhảy (pH biển đổi mạnh), ghi nhớ thể tích NaOH 0,01N tương ứng với lân cận (điểm tương đương) - Lặp lại thao tác chuẩn độ trên, lưu ý lân cận điểm tương đương thăm dò, ta cho NaOH 0,01N xuống với V = 0,1ml, tắt máy ghi giá trị pH dung dịch Kết ghi vào bảng sau: TT VNaOH (ml) pH V pH/V 2pH/V2 - Vẽ đồ thị: pH - f(VNaOH), pH/V – V’ 2pH/V2 – V’’ - Xác định Vtđ từ đồ thị - Xác định Vtđ giải tích: V td = Vt + V 2 pH t 2 pH t + 2 pH s 2pHt 2pHs hai giá trị 2pH dương, âm liền kề Vt thể tích dung dịch NaOH 0,1N ứng với giá trị 2pH dương liền kề Vs thể tích dung dịch NaOH 0,1N ứng với giá trị 2pH âm liền kề - Từ thể tích Vtđ, tính nồng độ dung dịch CH 3COOH Bài 7: Xác định nồng độ H3PO4 phương pháp chuẩn độ điện Mục đích: - Hiểu chất phương pháp chuẩn độ điện - Thực hành phép chuẩn độ điện xác định xác nồng độ H 3PO4 Chuẩn độ axit H3PO4 dung dịch NaOH theo phương pháp đo 2.1 Cơ sở lí thuyết Phương trình phản ứng: H3PO4 + NaOH → NaH2PO4 + H2O (1) NaH2PO4 + NaOH → Na2HPO4 + H2O (2) Na2HPO4 + NaOH → Na3PO4 + H2O (3) Như trình định lượng, pH dung dịch liên tục thay đổi điểm tương đương (1) (2) có thay đổi đột ngột pH (điểm tương đương (3) không rõ) Nếu ta theo dõi quan hệ thể tích dung dịch (Vml) chuẩn NaOH cho vào dung dịch cần định lượng H 3PO4 với điện E dung dịch (hoặc pH) sau lần cho NaOH, vẽ đồ thị ta đường cong chuẩn độ Từ đồ thị ta xác định thể tích dung dịch chuẩn NaOH điểm tương đương Từ tính nồng độ dung dịch H 3PO4 2.2 Cách tiến hành - Lấy xác Vml H 3PO4 cần định lượng cho vào cốc 250ml theo số liệu bảng sau: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 2,5 3,5 2,7 3,7 3,0 4,0 3,2 4,2 - Đặt cốc máy khuấy từ Lắp điện cực nối với máy (chú ý điện cực để cách đáy cốc khoảng 2cm để tránh que khuấy làm vỡ điện cực Thêm nước cất cho ngập điện cực Đổ dung dịch NaOH 0,01N lên buret - Bật máy đo chế độ đo pH Ghi giá trị pH ban đầu - Bật máy khuấy từ, nhỏ NaOH 0,01N từ buret xuống, sau lần thêm 1ml NaOH 0,01N (V = 1ml) tắt máy khuấy, ghi pH Theo dõi thấy có hai bước nhảy thế, ghi thể tích NaOH 0,01N Kết ghi vào bảng sau: VNaOH (ml) pH V pH/V 2pH/V2 - Vẽ đồ thị: pH - f(VNaOH), pH/V - V’ 2pH/V2 - V’’ - Xác định giá trị V tđ từ đồ thị - Xác định Vtđ giải tích: V 2 pH t V td = Vt + pH t + 2 pH s 2pHt 2pHs hai giá trị 2pH dương, âm liền kề Vt thể tích dung dịch NaOH 0,1N ứng với giá trị 2pH dương liền kề Vs thể tích dung dịch NaOH 0,1N ứng với giá trị 2pH âm liền kề - Từ thể tích Vtđ, tính nồng độ dung dịch H3PO4 Bài 8: Xác định Pb phương pháp trắc quang đithizon Nguyên tắc Đithizon (điphenylthiocacbazon) thuốc thử hữu có khả tạo phức cua với Pb 2+ Phức Pb - đithizonat có màu đỏ tan toluen Phức màu so màu bước sóng 520nm Pb - đithizonat chiết chọn lọc định lượng từ dung dịch có pH = - 9, có chứa lượng dư CN - chất dùng để che nhiều ion kim loại khác bị chiết với Pb2+ Trong môi trường bị chiết với Pb 2+ có Ta, Bi, Sn Ở tali khơng cản trở, Bi3+ Sn4+ có, cần tách trước từ môi trường axit Thêm hiđrazin hidroxylamin vào dung dịch mẫu nước, đun nóng để khử Sn4+ xuống Sn 2+ khử chất khác Sau để nguội thêm dung dịch kalinatritactrat vào, đưa dung dịch đến pH = 2,5 - axit tactric, tiến hành chiết nhiều lần, lần 5ml đithizon toluen màu xanh đithizon không đổi, tách lấy pha nước Tiến hành chiết khơng tách Sn mà cịn tách Hg, Ag, Au Nếu mẫu có chứa lượng đáng kể chất hữu phải vơ hoá chúng hỗn hợp axit mạnh H 2SO4 HClO4, chất oxi hoá cần khử trước hiđrazin Cách tiến hành Thêm vào cốc 100ml thể tích mẫu nước pha lỗng đặc để chứa từ 0,01 - 0,1mg Pb theo số liệu bảng sau: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 1 18 25 11 35 14 45 Sử dụng bếp cách thuỷ làm bay dung dịch đến 30ml, chỉnh pH đến Thêm vào 10ml hiđroxilamin 10% đun nóng hỗn hợp 90 - 95oC khoảng 12 phút Để nguội dung dịch, dùng axit HCl 2N điều chỉnh pH dung dịch tới Chuyển toàn dung dịch vào phễu chiết, từ buret thêm cẩn thận 5ml dung dịch đithizon tiến hành chiết màu xanh đithizon không thay đổi (chiết lần), loại bỏ dung môi hữu Tách lấy pha nước, chỉnh pH dung dịch tới - dung dịch NH loãng, thêm vào 10ml dung dịch KCN 10% Sau chuyển tồn dung dịch vào phễu chiết, thêm vào xác 5ml dung dịch đithizon tiến hành chiết màu xanh đithizon không thay đổi (chiết lần) Gộp tất phần đithizon chiết lại, chuyển vào phễu chiết tiến hành rửa 5ml dung dịch NH loãng, phức Pb- đithizonat có màu đỏ Đo mật độ quang phức dung môi hữu bước sóng 520nm Lập đường chuẩn: Thêm vào loạt cốc: 0; 2,5; 5,0; 10,0; 20,0; 30,0; 40,0; 50,0ml dung dịch chuẩn chứa 0,002mg/ml thêm nước cất vào cốc đến thể tích 100ml Như ta dung dịch có hàm lượng tương ứng Tiến hành tương tự mẫu Dựa vào đường chuẩn tính hàm lượng Pb 2+ (mg/ml) có mẫu Dụng cụ- hoá chất a) Dụng cụ Phễu chiết 125ml, bếp cách thuỷ, máy trắc quang b) Hoá chất - Dung dịch đithizon gốc: hoà tan 50mg đithizon 100ml toluen phễu chiết thể tích 1000ml Thêm vào 200ml nước cất - 10ml dung dịch NH3 đặc Đậy nút phễu chiết cẩn thận lắc hai phút Lúc đithizon chuyển xuống pha nước, sau hai pha phân lớp, tách bỏ phần dung mơi phía trên, lại thêm vào pha nước 20ml toluen, lắc hỗn hợp, tách bỏ phần toluen Cẩn thận thêm vào phễu chiết 200ml toluen dung dịch HCl 2N pha nước có phản ứng axit rõ Đậy nút phễu lắc hỗn hợp để chuyển hoàn toàn đithizon lên pha hữu Chuyển pha hữu sang phễu chiết khác, rửa vài lần, lần 50ml nước cất hai lần pha nước hết phản ứng axit Tách bỏ phần nước, phần dung môi hữu chứa đithizon chuyển vào bình màu nâu khơ, bảo quản dung dịch nhiệt độ thấp tránh ánh sáng Dung dịch bền vài tháng - Dung dịch làm việc: lấy thể tích dung dịch đithizon gốc pha với thể tích toluen, dựng bình thuỷ tinh màu nâu sẫm Dung dịch bền tuần - Dung dịch rửa amoniac loãng: Pha 175ml NH đặc nước cất hai lần tới thể tích 1lít - Kalinaritactrat 10%: hoà tan 10g KNaC4H4O6.2H2O 100ml nước cất hai lần - KCN 10%: hoà tan 10g KCN 100ml nước cất hai lần kiềm hoá - Dung dịch Pb 2+ 0,002 mg/ml - Dung dịch HCl 2N - Dung dịch hydroxylamine 10% Bài 9: Phân tích Cu2+ phương pháp Von - ampe hòa tan xung vi phân (phương pháp đường chuẩn) Mục đích: Tập thao tác với máy cực phổ đa Autolab 302N, đọc kết máy cực phổ đa Sử dụng phương pháp đường chuẩn định lượng Cu2+ Cơ sở lí thuyết: Tiến hành điện phân Cu 2+ dung dịch đệm axetat -0,5V, Cu 2+ tạo thành Cu kết tủa điện cực GC (glassic cacbon) Ổn định Cu điện cực tiến hành quét theo chiều catot từ -0,4 đến 0,2V Ghi đường Von ampe hòa tan Tiến hành song song mẫu chuẩn mẫu phân tích điều kiện Từ kết thu được, lập đường chuẩn tính nồng độ chất phân tích mẫu Cách tiến hành Lập đường chuẩn: Dùng pipet hút xác 200, 400, 600, 800, 1000; 1200; 1400µl dung dịch Cu 2+ 50ppm cho vào bình định mức 25ml, thêm 5ml dung dịch đệm axetat, thêm nước cất đến vạch định mức Đo cực phổ điều kiện: Chế độ đo: DDP Khoảng quét thế: -0,55 ÷ 0,0V Thế điện phân: -0,5V Thời gian điện phân: 60s Bước nhảy thế: 0,006V Biên độ xung: 0,065V Thời gian đặt xung: 0,06s Thời gian cân bằng: 5s Ghi kết Ip tương ứng với nồng độ chuẩn Vẽ đồ thị đưa phương trình đường chuẩn Kiểm tra độ đường chuẩn: hút xác 500µl dung dịch Cu 2+ 50ppm cho vào bình định mức 25ml, thêm 5ml dung dịch đệm axetat, thêm nước cất đến vạch định mức Đo cực phổ điều kiện giống trên, ghi Ipic Từ giá I tìm được, dựa vào đường chuẩn tìm nồng độ thực tế mẫu tiêu chuẩn Tính hệ số K = Ctt/Clt Đo mẫu: Hút xác thể tích dung dịch mẫu Cu2+ kiểm tra pH (đạt khoảng 5-6 được) chuyển vào bình định mức 25ml theo số liệu sau: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 1,5 4,5 2,2 5,0 2,7 7,0 3,3 9,0 Thêm 5ml đệm axetat định mức đến vạch Đo cực phổ với dung dịch mẫu điều kiện đo giống mẫu chuẩn Ghi giá trị Ip x, dựa vào phương trình đường chuẩn hệ số K, tìm Cx Hóa chất -Dung dịch Cu2+ 50ppm -Dung dịch đệm axetat: 116g CH 3COONa 8,5ml CH 3COOH pha thành lit Câu hỏi 4.1 Tại phải tiến hành thực nghiệm với mẫu chuẩn mẫu thật điều kiện giống nhau? 4.2 Hãy cho biết sử dụng phương pháp đường chuẩn Bài 10: Phân tích Cd2+ phương pháp Von - ampe hòa tan xung vi phân (phương pháp thêm chuẩn) Mục đích: Tăng cường kỹ sử dụng máy cực phổ đa Autolab 302N Sử dụng phương pháp đường thêm chuẩn định lượng Cd2+ Cơ sở lí thuyết Tiến hành điện phân Cd 2+ dung dịch đệm axetat -0,9V, Cd 2+ tạo thành Cd kết tủa điện cực GC (glassic cacbon) Ổn định Cd điện cực tiến hành quét theo chiều catot từ -0,8 đến -0,2V Ghi đường Von ampe hòa tan Tiến hành song song mẫu phân tích mẫu thêm chuẩn điều kiện Từ kết thu được, lập đường thêm chuẩn tính nồng độ chất phân tích mẫu Cách tiến hành Pha dung dịch Cd 2+ 2,5ppm Hút xác Vml dung dịch mẫu Cd 2+ theo số liệu ghi bảng sau: Nhóm V (ml) mẫu Nhóm V (ml) mẫu 5,0 9,5 6,5 10,5 7,5 11,5 8,5 12,5 Cho mẫu vào bình định mức 25ml, thêm 5ml dung dịch đệm axetat, định mức đến vạch Đo cực phổ điều kiện: Chế độ đo: DDP Khoảng quét thế: -0,8 ÷ -0,2V Thế điện phân: -0,9V Thời gian điện phân: 60s Bước nhảy thế: 0,008V Biên độ xung: 0,100V Thời gian đặt xung: 0,09s Thời gian cân bằng: 5s Ghi giá trị cường độ pic tương ứng với mẫu Hút Vml dung dịch mẫu giống trên, thêm 100µl dung dịch Cd2+ 2,5ppm, thêm 5ml đệm axetat vào bình định mức 25ml, định mức đến vạch Chạy ghi cực phổ điều kiện giống mẫu phân tích Ghi lại giá trị cường độ pic tương ứng Tiến hành tương tự với dung dịch thu thêm 300, 500, 700µl Cd 2+ 2,5ppm Lập đồ thị Ipic - nồng độ Cd2+ tiêu chuẩn, nội suy tìm nồng độ Cd2+ mẫu phân tích Hóa chất -Dung dịch Cd2+ 2,5ppm -Dung dịch đệm axetat: 116g CH 3COONa 8,5ml CH 3COOH pha thành lit Câu hỏi 4.1 Nêu cách tìm thể tích dung dịch tiêu chuẩn thêm vào mẫu để đảm bảo kết xác 4.2 Khi cần tiến hành phương pháp thêm chuẩn So sánh độ xác phương pháp đường chuẩn phương pháp thêm chuẩn