SỞ GD ĐT LÀO CAI TRƯỜNG THPT CHUYÊN LÀO CAI ĐỀ THI CHỌN HSG KHU VỰ DUYÊN HẢI VÀ ĐỒNG BẰNG BẮC BỘ NĂM 2022 Mơn: Hóa học Thời gian làm bài: 180 phút (Đề thi gồm có 10 câu, in 04 trang) ĐỀ THI ĐỀ XUẤT Câu (2 điểm) Tốc độ phản ứng 1.1 Xét phản ứng trạng thái khí 820oC: 2NO + H2 → N2O + H2O Cho bảng số liệu sau: Áp suất đầu NO Áp suất đầu H2 Tốc độ đầu tạo thành N2O Thí nghiệm (kPa) (kPa) (Pa.s–1) 16,0 8,0 11,53 8,0 8,0 2,88 8,0 24,0 8,65 Xây dựng biểu thức tốc độ phản ứng tính số tốc độ Tính vận tốc NO áp suất đầu NO 26,7 kPa H2 13,3 kPa 820oC Ở thời điểm ban đầu, áp suất NO hỗn hợp 106,6 kPa áp suất H2 0,133 kPa Tính thời gian cần thiết để áp suất H2 giảm nửa so với ban đầu Phản ứng có chế trạng thái khí đề xuất sau: k 2NO k N O −1 k2 N 2O2 + H ⎯⎯ → N 2O+H 2O a Áp dụng phương pháp nồng độ ổn định, xây dựng biểu thức vận tốc tạo thành N2O b Trong điều kiện biểu thức vận tốc giống biểu thức thu từ thực nghiệm? c Hãy phác họa giản đồ lượng theo chế phản ứng → B ⎯⎯→ C 1.2 Xét phản ứng nối tiếp sau: A ⎯⎯ Biết thời gian để 22,5% chất A chuyển hóa 76 giây sau thời gian tmax nồng độ chất B đạt cực k1 đại, lúc tỉ lệ CA CB t max k2 = 4,5 Tính k1, k2 giá trị tmax Câu (2 điểm) Cân phản ứng dung dịch, pin điện, điện phân Trộn 10,0 mL dung dịch gồm CH3COOH 2,00 M CH3COONa 2,00 M với 5,0 mL dung dịch FeCl3 4.10-3 M 5,0 mL dung dịch NaF 1,00 M thu dung dịch A a Có kết tủa Fe(OH)3 xuất dung dịch A hay khơng? Tính nồng độ cân cấu tử dung dịch A b Trong loại nước thải có chứa sắt ion florua, pH dung dịch mẫu nước thải đo 4,12 Trong đó, tổng nồng độ Fe(III) mẫu nước 5.10-4 M cịn Fe (II) 5.10-5 M Thế dây Pt nhúng mẫu nước thải 0,560 V i Xác định tổng nồng độ florua mẫu nước nói biết phân tích mẫu nước cho biết có chứa phức sắt với florua ii Nước có an tồn với trồng hay khơng hàm lượng tối đa cho phép flo nước 2mg/L Cho biết: lgβ1 (FeF2+) = 5,72, lgβ2 (FeF2+) = 10,18; lgβ1 (FeF3) = 13,4; E0 (Fe3+ /Fe2+) = 0,771V; *β (FeOH2+) = 10-2,17; pKa (HF) = 3,17; pKa (CH3COOH) = 4,76; pKs (Fe(OH)3) = 37; lgβ1 (Fe(CH3COO)2+) = 3,38; lgβ2 (Fe(CH3COO)2+) = 6,48; Câu (2 điểm) Nhiệt động học cân hố học Amoni hidrosunfua chất khơng bền, dễ phân huỷ thành NH3 (k) H2S (k) Cho biết: Hợp chất H0 (kJ/mol) S0 (J/K.mol) NH4HS (r) 113,4 − 156,9 NH3(k) 192,6 − 45,9 H2S (k) 205,6 − 20,4 a Hãy tính Ho298 ,So298 Go298 phản ứng b Hãy tính số cân Kp 25 C phản ứng 0 c Hãy tính số cân Kp 35 C phản ứng trên, giả thiết H S không phụ thuộc nhiệt độ d Giả sử cho 1,00 mol NH4HS (r) vào bình trống 25,00 L Hãy tính áp suất tồn phần bình chứa phản ứng phân huỷ đạt cân 25 C Bỏ qua thể tích NH4HS (r) Nếu dung tích bình chứa 100 lít, tính lại áp suất tồn phần thí nghiệm Câu (2 điểm) Hóa nguyên tố (Kim loại, phi kim nhóm VA, IVA) 4.1 Cho sơ đồ: O2 ,t cao (1) S ( 3) SO4 l ( ) ⎯ ⎯+⎯ ⎯⎯→ A1 ⎯H⎯ A ⎯NaOHr ⎯⎯→ A2 ⎯+⎯ ⎯→ A Biết A oxit crom chứa 68,42% crom theo khối lượng, A1 có màu vàng Viết phương trình phản ứng theo sơ đồ phương trình phản ứng cho dung dịch A2 tác dụng với: a dung dịch Na2SO3 (môi trường H+) b dung dịch NaI (môi trường H+) c dung dịch NaOH 4.2 Để xác định hàm lượng nitơ (N3-) có thép người ta tiến hành thí nghiệm sau: Thí nghiệm 1: Hịa tan 10 gam thép dung dịch HCl dư thu dung dịch X Cho dung dịch NaOH đặc dư vào X đun nóng, khí Y sau phản ứng cho hấp thụ hồn toàn 20 ml dung dịch H2SO4 5.10-3M thu dung dịch Z Thí nghiệm 2: Cho lượng dư KI KIO3 vào dịch Z có dư H2SO4 Iot giải phóng chuẩn độ dung dịch Na2S2O3 1,2.10-2M dùng hết 10,28 ml a Viết phương trình phản ứng xảy dạng ion thu gọn b Xác định hàm lượng nitơ có thép Câu (2 điểm) Phức chất 5.1 Đọc tên viết tất đồng phân không gian phức chất sau: a) [Cr(H2O)3Br2Cl] b) [Cr(NH3)2(H2O)2Br2]+ 5.2 a.Phối tử (2-aminoetyl)photphin phối tử hai Viết công thức cho phức chất sau: đicloro bis(2aminoetyl)photphin niken(II)? Xác định trạng thái lai hoá nguyên tử trung tâm dạng hình học phức chất trên? b Dựa vào đặc điểm cấu tạo, so sánh giải thích khả tạo phức cặp chất sau: i) NH3 NF3; ii) PH3 PF3 Câu (2 điểm) Đại cương hữu 6.1 Có hợp chất A, B, C: HO HO C (A) C C O O O CH3 (B) CH3 OH (C) CH3 a Hãy so sánh tính axit A B Giải thích? b Hãy so sánh nhiệt độ sơi độ hịa tan dung môi không phân cực B C Giải thích? c Cho biết số đồng phân lập thể có A, B C 6.2 Dưới cấu trúc rilpivirine, loại thuốc dùng chữa trị HIV Xác định ngun tử H có tính acid mạnh hợp chất 6.3 Hợp chất có khác biệt nhiệt thu cháy 17,2 kJ/mol Câu ( điểm) Xác định hợp chất có nhiệt cháy cao Giải thích Cơ chế phản ứng hóa hữu 7.1 Ba đồng phân lập thể 1, 2, tham gia phản ứng tách dung dịch NaOH, etanol 76% với số tốc độ phản ứng bậc 2,1.10-4-; 0,15 0,5 (không theo thứ tự trên) Hãy cho biết giá trị tốc độ phản ứng ứng với đồng phân nào? Giải thích ngắn gọn 7.2 Viết chế giải thích hình thành sản phẩm phản ứng sau: a b 7.3 Cho chất sau: Những chất tham gia phản ứng cộng với anhiđrit maleic theo tỉ lệ mol 1:1 nhiệt độ cao? Vẽ công thức lập thể sản phẩm thu Biết phản ứng cộng đóng vịng có tham gia đồng thời 4n + electron π (n = 1, 2, ) dễ xảy Câu (2 điểm) Sơ đồ tổng hợp hữu 8.1 Viết công thức cấu tạo chất từ C đến C5 hồn thành sơ đồ chuyển hóa sau: 8.2 Veticadinol sesquiterpene tự nhiên nhóm candinane phân lập từ tinh dầu thực vật Veticadinol tổng hợp toàn phần L.F Tietze theo sơ đồ đây: Câu (2 điểm) Xác định cấu trúc chất hữu (mô tả sơ đồ tổng hợp lời dẫn) Hợp chất A bền, có đồng phân quang học có cơng thức phân tử C12H12O3 Cho A phản ứng với 1,3dioxolane (B) có mặt benzoic peroxyanhydride (Bz2O2, (C)) điều kiện chiếu sáng thu hợp chất D (C15H18O5) Đun nóng D với H2, có xúc tác Pd/C, thu hợp chất E (C8H12O5) Khử E LiAlH4 tạo thành F (C8H16O5) Trong dung môi tetrahydrofuran (THF) khan có mặt xúc tác acid p-toluenesulfonic (pTsOH), F chuyển hóa thành hợp chất G (C6H10O3) dạng bis-tetrahydrofuran chất trung gian tổng hợp dược phẩm kháng HIV G phản ứng với Ac2O/pyridine tạo thành sản phẩm monoacetate a Xác định công thức cấu tạo hợp chất từ A đến G dãy tổng hợp b Giải thích chuyển hóa F thành G chế phản ứng Câu 10 (2 điểm) Hoá học hợp chất thiên nhiên (Cacbohidrat hợp chất hữu chứa Nitơ đơn giản) 10.1 Đisacarit X đường có tính khử Thủy phân hồn tồn mol X cho mol D-glucozơ mol Dmannozơ Metyl hóa hồn tồn X CH3I/Ag2O thu hợp chất B khơng cịn tính khử Đun nóng B dung dịch axit HCl loãng thu C (2,3,6-tri-O-metyl D-glucozơ) D (2,3,4,6-tetra-O-metyl D-mannozơ) Biết X có liên kết -1,4-glicozit a Xác định cấu trúc vịng Havooc, cấu dạng bền tên hệ thống X b Thực chuyển hóa X theo sơ đồ sau: Hồn thiện sơ đồ xác định cơng thức cấu tạo chất có X7 10.2 Các amino acid thiên nhiên, glutamine (Gln) glutamic acid (Glu) khác nhóm amide carboxylic cuối mạch Tuy nhiên, khác biệt nhỏ gây khác biệt lớn đến tính chất hóa học Glutamine (Gln) glutamic (Glu) a Viết cân dung dịch nước amino acid gắn giá trị số cân tương ứng b Tính điểm đẳng điện IP (là giá trị pH mà phân tử amino acid khơng di chuyển đặt điện trường) amino acid Chỉ rõ cách tính Biết rằng: Amino acid/pKa pK1 pK2 pK3 Glutamine 2,17 9,13 Glutamic acid 2,19 4,25 9,67 HẾT ... tích NH4HS (r) Nếu dung tích bình chứa 100 lít, tính lại áp suất tồn phần thí nghiệm Câu (2 điểm) Hóa nguyên tố (Kim loại, phi kim nhóm VA, IVA) 4.1 Cho sơ đồ: O2 ,t cao (1) S ( 3) SO4 l ( ) ⎯ ⎯+⎯... thu cháy 17,2 kJ/mol Câu ( điểm) Xác định hợp chất có nhiệt cháy cao Giải thích Cơ chế phản ứng hóa hữu 7.1 Ba đồng phân lập thể 1, 2, tham gia phản ứng tách dung dịch NaOH, etanol 76% với số... (2 điểm) Sơ đồ tổng hợp hữu 8.1 Viết công thức cấu tạo chất từ C đến C5 hoàn thành sơ đồ chuyển hóa sau: 8.2 Veticadinol sesquiterpene tự nhiên nhóm candinane phân lập từ tinh dầu thực vật Veticadinol