Các yếu tố ảnh hƣởng đến tín hiệu hòa tan (EP và IP) của Cu2+
, Pb2+, Cd2+, Zn2+ (gọi chung là Me2+) đều đƣợc khảo sát theo phƣơng pháp đơn biến. Từ đó đánh giá ảnh hƣởng của chúng tới độ nhạy, độ lặp lại, GHPH của các phép đo. Các thí nghiệm đƣợc tiến hành ở nhiệt độ phòng (khoảng 250
C), theo trình tự sau:
2.2.1.1. Chế tạo điện cực làm việc - điện cực paste cabon biến tính với HgO
Điện cực HgO-MPCE đƣợc chế tạo bằng cách trộn bột than nhão (paste cacbon) với oxit thủy ngân theo tỉ lệ nhất định, thêm chất kết dính và nhồi vào ống nhựa teflon đƣờng kính 2,3 mm, ép với áp suất 1 atm. Bề mặt điện cực đƣợc mài nhẵn, sau đó hoạt hóa bề mặt điện cực bằng cách phân cực tuần hoàn 5 chu trình trong khoảng thế -1 đến +1 V. Để tăng cƣờng đặc tính điện hóa và mở rộng khả năng ứng dụng của điện cực trong các dung dịch nền có pH cao, trƣớc khi phân tích đặt vào điện cực một thế thích hợp và giữ ở thế đó một thời gian nhất định trong dung dịch có pH ≈2. Sau đó tráng rửa điện cực bằng nƣớc cất sạch và đƣa điện cực vào hoạt động. Thông thƣờng điện cực có thể làm việc ổn định sau 30 đến 50 phép đo. Khi độ nhạy của điện cực có xu hƣớng giảm, cần hoạt hóa lại điện cực. Điện cực đƣợc sấy nóng, và đánh bóng lại bề mặt bằng giấy mềm và bóng, rồi lặp lại quá trình hoạt hóa nhƣ trên.
2.2.1.2. Ghi đường von ampe hòa tan anot và đường von ampe hòa tan hấp phụ
Chuẩn bị dung dịch nghiên cứu chứa nền đệm và Me2+, cho vào bình điện phân chứa ba điện cực: điện cực làm việc HgO-MPCE; điện cực so sánh Ag/AgCl/KCl 3M; điện cực phụ trợ glassy cacbon. Làm giàu bằng cách điện
phân kết tủa Me2+lên bề mặt điện cực ở thế xác định (Eđp) âm hơn thế khử của Me2+ trong một thời gian xác định (tđp). Lúc này dung dịch đƣợc khuấy với tốc độ không đổi. kết thúc quá trình điện phân làm giàu, ngừng quay điện cực trong 5 s. Quét thế anot từ Eđp đến + 100mV, ghi đƣờng von ampe hòa tan bằng kỹ thuật DP hoặc SqW với các thông số kỹ thuật thích hợp.
Chuẩn bị dung dịch nghiên cứu chứa nền đệm và Me2+, thêm thuốc thử có khả năng tạo phức với Me2+ cho vào bình điện phân với các điện cực nhƣ trên. Quá trình điện phân làm giàu đƣợc tiến hành tƣơng tự nhƣ phƣơng pháp ASV. Khi kết thúc thời gian làm giàu, đột ngột chuyển thế về phía dƣơng hơn thế khử của Me2+
(Ehp), dừng quay điện cực trong 2-5 s (thp). Lúc này toàn bộ Me2+
đã kết tủa trên điện cực sẽ hòa tan hoàn toàn, tạo phức với thuốc thử có trong dung dịch và hấp phụ lên bề mặt điện cực. Tiếp theo, quét thế catot từ Ehp đến - 900 mV, ghi đƣờng von ampe hòa tan hấp phụ bằng kỹ thuật SqW với các thông số kỹ thuật phù hợp. Do thp rất ngắn nên các ion kim loại vừa hòa tan chƣa kịp khuếch tán vào dung dịch, đã tạo phức và hấp phụ trở lại trên bề mặt điện cực, nên độ nhạy của phƣơng pháp tăng lên so với phƣơng pháp ASV.
Từ đƣờng von ampe hòa tan thu đƣợc có thể xác định EP và IP của Me2+. Đƣờng nền của mẫu là đƣờng von ampe hòa tan ghi ở cùng điều kiện với dung dịch nghiên cứu, có thành phần tƣơng tự nhƣng không chứa kim loại nghiên cứu.