1.2 THỰC VẬT HỌC, NGHIÊN CỨU HÓA HỌC VÀ HOẠT TÍNH SINH HỌC CÁC LOÀI ARTEMISIA (ASTERACEAE)
1.1.2 Nghiên cứu hóa học chi Artemisia
1.1.2.2 Các flavonoit và các chất khác
Flavonoit là các dẫn xuất phenylpropan quan trọng với một khung cacbon C15. Các flavonoit xuất hiện trong tất cả các thực vật bậc cao, dưới dạng tự do hoặc glycosid.
Theo kết quả nghiên cứu của Baraldi R. và cộng sự [15] cây Artemisia annua L. chứa hàm lƣợng cao nhất của cả các flavonoit lẫn artemisinin ở thời kì cây nở hoa rộ. Bốn flavonoit đã đƣợc tìm thấy là eupatin (103), casticin (104), chrysoplenetin (105), và artemetin (106).
Lee S. J. và cộng sự [56] đã phân lập đƣợc từ cây Ngải cứu (Artemisia vulgaris L.) các flavonoit tricin (107), jaceosidin (108), eupafolin (109), chrysoeriol (110), diosmetin (111), homoeriodictyol (112), isorhamnetin (113),
apigenin (114), eriodictyol (115), luteolin (116), luteolin 7-glucoside, kaempferol 3-glucoside, kaempferol 7-glucoside, kaempferol 3-rhamnoside, kaempferol 3- rutinoside, quercetin 3-glucoside, quercetin 3-galactoside, quercetin (117), rutin (118), và vitexin (119). Các hợp chất phổ biến nhất là eriodictyol (115) và luteolin (116).
O
O OH MeO MeO
R1
R2 R3
103 R1=OH R2=OCH3 R3=OH 104 R1=OCH3 R2=OCH3 R3=OH 105 R1=OCH3 R2=OH R3=OCH3
106 R1=OCH3 R2=OCH3 R3=OCH3
O
O OH HO
OCH3 OH OCH3
O
O OH HO CH3O
OH OCH3
O
O OH HO
CH3O
OH OH
107 108 109
O
O OH HO
OH OCH3
O
O OH HO
OCH3
OH
O
O
OH OCH3
OH HO
110 111 112
O
O OH OH
HO
OCH3 OH
O
O
OH
OH HO
O
O
OH
OH
OH HO
113 114 115
O
O
OH OH
OH HO
O
O
OH OH
OH OH
HO
O
OH OH
O O OH HO
rutinose
116 117 118
O
OH O
O OH
HO
OH OH
OH HO
MeO MeO
MeO
O O
OMe OMe OMe
O O
OMe
MeO MeO
MeO
O O
119 120 121
O
O OH MeO MeO
OMe
OMe OMe
122
Ngoài các sesquitecpen ra, Aberham A. và cộng sự [8] cũng phân tích thành phần của cây Ngải đắng (Artemisia absinthium L.) và tìm thấy các thành phần có hoạt tính sinh học khác nhƣ các lignan epiyangambin (120) và sesartemin (121) và flavonoit artemisetin (122).
Bốn mươi chín hợp chất thuộc các nhóm flavon, flavonol, flavanon và dihydroflavonol; một coumarin; và một phloroacetophenon đã đƣợc phân lập từ 9 loài thực vật thuộc chi Artemisia bằng phương pháp sắc ký rây phân tử trên Sephadex LH-20 trong một công trình nghiên cứu của Valant-Vetschera K. M., Fischer R. và Wollenweber E. [104].
Saleh N. A. M. và cộng sự [90] đã phân lập và nhận dạng được mười flavonoit glycosid từ Artemisia monosperma gồm các chất vicenin-2, lucenin-2, acacetin 7-glucoside, acacetin 7-rutinoside, các 3-glucoside và các 7-rutinoside của quercetin và patuletin, và các 5-glucoside của quercetin và isorhamnetin; và tám flavonoit glucosid từ cây Artemisia herba-alba gồm isovitexin, vicenin-2, schaftoside, isoschaftoside và các 3-glucoside và 3-rutinoside của quercetin và patuletin.
Yang G. E. và cộng sự [117] đã phân lập đƣợc 5 flavonoit từ cây Artemisia annua và xác định đƣợc cấu trúc của chúng là 5-hydroxy-3,7,4′-trimethoxyflavon, 5-hydroxy-6,7,3′,4′-tetramethoxyflavonol, blumeatin, 5,4′-dihydroxy-3,7,3′- trimethoxyflavon, và quercetin.
Nghiên cứu thành phần hóa học của loài Artemisia rupestris Song W. X.
cùng cộng sự [94] đã phân lập đƣợc tám hợp chất từ loài cây này bao gồm acid rupestonic, chrysosplenetin B, artemetin, herniarin, isokaempferide, acid vanillic, kaempferol 3,3',4'-trimethyl ether, và ermanine bằng phương pháp sắc ký cột trên silica gel và Sephadex LH-20.
Trong một công trình nghiên cứu khác về Artemisia rupestris, Ji T. F. và cộng sự [41] đã phân lập thêm được mười một hợp chất gồm robinin, quercetin, linearin, luteolin, sucrose, tilianin, luteolin-7-glucoside, β-D-3'-methoxy-4'-O-p- coumaroylglucoside, hirsutine, 3-(4-methoxyphenyl)-(E)-2-propenoic acid ethyl ester, và rutin.
Tám flavonoit bao gồm 5-hydroxy-7,4'-dimethoxyflavanone, 5-hydroxy- 7,4'-dimethoxyflavone, 5,4'-dihydroxy-7-methoxyflavone, 5,7-dihydroxy-6,4'- dimethoxyflavone, 5,4'-dihydroxy-7-methoxyflavanone, 5,3',4'-trihydroxy-7- methoxyflavanone, 5,7-dihydroxy-3',4'-dimethoxyflavone, và 5,3',4'-trihydroxy-7- methoxyflavone đã lần đầu tiên đƣợc phân lập từ cây Artemisia ordosica bởi Zhao D. B. và cộng sự [124].
Zhang Q. W. và cộng sự [123] đã phân lập và xác định cấu trúc bốn flavon từ chồi cây Artemisia scoparia, đó là cirsilineol, cirsimaritin, arcapillin và cirsiliol, trong số đó cirsilineol, cirsimaritin, và cirsiliol đã lần đầu tiên đƣợc phân lập từ loài cây này.
Trong một bài tổng quan Ferreira J. F. S. và cộng sự [27] đã tập hợp trên 50 hợp chất phenolic khác nhau đã đƣợc phân lập từ cây Artemisia annua thuộc 5 nhóm chính là flavon, flavonol, coumarin, axit phenolic, và các loại khác. Các coumarin quan trọng đƣợc nhận dạng từ A. annua là coumarin, aesculetin (6,7- dihydroxycoumarin), iso-fraxidin (7-hydroxy-6,8-dimethoxycoumarin), scopoletin (7-hydroxy-6-methoxy-coumarin), scopolin (7-β-D-glucopyranoside-6- methoxy-coumarin), và tomentin (5-hydroxy-6,7-dimethoxy-coumarin). Các
flavon và flavonol (dưới dạng glycosid hoặc aglycon) chiếm phần đa số trong các hợp chất phenolic của A. annua với 11 flavon và 29 flavonol quan trọng đã đƣợc xác định. Các flavonoit quercetin-3-glucoside, rhamnetin, chrysoplenol D, và pilloin thuộc vào số các thành phần chủ yếu của A. annua. Các flavonoit có mặt trong A. annua đƣợc xem là có thể hợp đồng với artemisinin trong các tác dụng chống sốt rét và chống ung thƣ. Các axit phenolic có trong A. annua là acid chlorogenic, acid quinic và acid coumaric. Ngoài ra các hợp chất phenolic khác nhƣ 2,4-dihydroxy-6-methoxy-acetophenone, 5-nonadecyl-3-O- methyletherresorcinol, 2,2,6-trihydroxychromene, và 2,2-dihydroxy-6- methoxychromene cũng đã đƣợc phân lập từ A. annua.