Phổ HMBC của hợp chất 3

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu thành phần hóa học và khảo sát hoạt tính sinh học loài san hô mềm sinularia erecta luận văn ths (Trang 54 - 56)

Các số liệu về độ chuyển dịch hóa học và các hằng số tương tác giữa proton H-5, H-6 cho thấy H-6 ở ngược phía so với H-5. Do nhóm isopropyl ở dạng equatorial đối với vòng cyclohexane [9], cùng với hằng số tương tác tại H-6 ở dạng doublet - triplet có thể giả thuyết hằng số tương tác tại H-6 bao gồm 02 J lớn và 01

chất 7-epi-eudesm-4(15)-en-1,6-diol [35] ở dạng doublet -doublet, trên hợp chất

2 ở vị trí tương ứng là triplet tương ứng với 02 giá trị J lớn (Jaa5,6 và Jaa6,7), trên hợp chất 6-hydroxy-eudesm-4(15)-ene-1-one ở vị trí tương ứng là doublet - doublet với J=9.8, 9.8 Hz [14]. Như vậy, có thể giả định vị trí nhóm hydroxy ở vị trí C-6 trên vịng B của hợp chất 3 có sự chuyển dạng qua lại từ dạng H-6 ở vị trí  sang dạng H-6 ở vị trí  và ngược lại. Do lượng chất 3 và điều kiện không cho phép nên không đo được phổ NOESY và chứng minh thêm cấu hình ở vị trí này.

Có thể nhận thấy độ chuyển dịch hóa học của các vị trí trên 3 khá tương đương với các vị trí tương ứng của hợp chất 3, ngoại trừ sự vắng mặt của tín hiệu H-1 [ 3.43 (dd, j=11,5; 4,5 Hz)]. Đồng thời độ chuyển dịch hóa học 13C của methyl carbon của hợp chất 3 tại vị trí C-14 ( 17.91), trong khi cùng vị trí đó ở các cấu trúc có liên kết giữa 2 vịng cyclohexane ở dạng trans tương ứng là C 13,0 (C- 14) đối với 7-epi-eudesm-4(15)-en-1,6-diol [35], C 11,5 (C-14) đối với eudesm-

4(15)-en-1,6-diol [5][ 8][ 35]. Như vậy hiệu ứng -gauche của nhóm hydroxy tại

vị trí C-1 có ảnh hưởng lên độ chuyển dịch hóa học 13C của nhóm methyl tại vị trí C-14 đối với các hợp chất dạng sesquiterpene eudesmane đã khơng cịn trên cấu trúc của hợp chất 3. Phân tích tương tác HMBC giữa proton H3-14 (H 1,00) với C-1 (C 213,28), C-5 (C 55,54), C-9 (C 31,50) và C-10 (C 50,01) khẳng định sự thay thế nhóm methine carbon bằng nhóm carbonyl tại vị trí C-1. Tiếp tục phân tích các tương tác HMBC và so sánh độ chuyển dịch hóa học của các vị trí cịn lại trên cấu trúc của hợp chất 3 với vị trí tương ứng trên cấu trúc 6-hydroxy-eudesm-4(15)-en- 1-one thấy phù hợp [14]. Tuy nhiên, do vị trí nhóm hydroxy ở vị trí C-6 trên vịng B

của hợp chất 3 có sự chuyển dạng từ dạng  sang dạng  (và ngược lại) như đã phân tích nêu trên do vậy vị trí H-6 chưa xác định được đối với hợp chất 3. Với việc phân tíc phổ ở trên, hợp chất 3 được xác định là 6-hydroxy-eudesm-4(15)-ene-1-one (hình 4.1.3e).

Một phần của tài liệu (LUẬN văn THẠC sĩ) nghiên cứu thành phần hóa học và khảo sát hoạt tính sinh học loài san hô mềm sinularia erecta luận văn ths (Trang 54 - 56)

Tải bản đầy đủ (PDF)

(116 trang)