Tiếp tục phân tích tiếp các tương tác 1H-13C thu được từ việc phân tích phổ HSQC (hình 4.1.5c) của hợp chất 5, các số liệu thu được trình bày trong bảng 4.5.
Bảng 4.5. Số liệu phổ NMR của hợp chất 5 C aC Cb,c Hb,d dạng pic (J = Hz) HMBC (1H 13 C) 1 56,2 56,45 1,87 m 2 23,7 23,82 1,66 m 3 41,0 41,20 1,59 m/1,66 m 4 80,1 80,39 - 5 48,2 48,48 1,20 t (9,5) 6 28,3 28,35 0,43 dd (9,5; 10,5) 7 26,5 26,66 0,64 m 8 20,0 20,21 0,91 m/1,83 m 9 44,3 44,52 1,52 m/1,74 m 10 74,8 75,04 - 11 24,3 24,53 1,25 s 3, 4, 5 12 20,0 20,36 1,17 s 1, 9, 10 13 19,4 19,59 - 14 16,3 16,47 1,04 s 6, 7, 13 15 28,5 28,67 1,04 s 6, 7, 13 aCcủa hợp chất aromadendrane-4,7-diol, b đo trong CDCl3, c125 MHz, d500 MHz
Các phân tích trên phổ HMBC (hình 4.1.5d) cho thấy: Tương tác HMBC
giữa proton H3-12 (H 1,17) với C-1 (C 56,45), C-9 (C 44,52), C-10 (C 75,04); Tương tác HMBC giữa proton H3-11 (H 1,25) với C-3 (C 41,20), C-4 (C 80,39), C-5 (C 48,48); Tương tác HMBC giữa proton H3-14/15 (H 1,04) với C-13 (C 19,59), C-6 (C 28,35); C-7 (C 26,66). Cùng với việc phân tích các tương tác HMBC khác (Hình II.5.3.2.1c) cho phép xác định sự có mặt của nhóm hydroxyl tại C-4, C-10, vịng cyclopropane và 02 nhóm methine tại vị trí C-1 và C-5.
Phân tích độ chuyển dịch hóa học của proton H-6 với H 0,43 (1H, dd, j= 9,5; 10,5 Hz) và proton H-7 với H 0,64 (1H, m) cho thấy hai proton này không thể ở dạng trans, với hằng số tương tác đối với proton H-6 tương ứng là 9,5; 10Hz có thể suy luận proton H-6 và H-7 ở dạng cis để hình thành lên cis-cyclopropane. Nhận
định này được chứng minh bằng việc so sánh độ chuyển dịch hóa học 13Cđối với hai nhóm methyl carbon ở dạng geminal đính trực tiếp vào carbon bậc 4 C 19,59 (C-13) thuộc vòng cyclopropane, các giá trị C 16,47 (C-14/15) và C 28,67 (C- 15/14) của hai methyl này hoàn toàn phù hợp với các giá trị tương ứng của cis-
cyclopropane nêu trong tài liệu [6], đồng thời khác so với các giá trị tương ứng của
trans-cyclopropane nêu trong tài liệu [21].
Từ các phân tích nêu trên có thể nhận thấy cấu trúc hợp chất được hình thành giữa sự kết nối của vịng cis-cyclopropan, vịng cycloheptane và vòng cyclopentane tại các vị trí C-1, C-5, C-6 và C-7. Sự kết nối giữa vòng cycloheptane và vòng cyclopentane tại vị trí C-1 và C-5 có thể ở hai dạng cis và trans.
Hình 4.1.5d. Phổ HMBC của hợp chất 5
Trong đó dạng cis tạo thành dạng allo-aromadendrane và dạng trans tạo
thành dạng khung aromadendrane [6]. Tiếp tục phân tích độ chuyển dịch hóa học của proton H-6 với H 0,43 (1H, dd, j= 9,5; 10,5Hz) và proton H-5 với H 1.20 (1H, t, j=9,5 Hz) cho thấy hằng số tương tác lớn giữa hai proton này cho thấy việc hai
proton có góc lệch >900, và hai proton này ở hai vị trí đối ngược nhau (Trong trường hợp hai proton này cùng phía, góc lệch trong khoảng 600
sẽ khơng hình thành được hằng số tương tác lớn theo tính tốn lý thuyết của phương trình Karplus)
[12]. Hằng số tương tác giữa proton H-5 và H-1 sẽ tương ứng là 9,5Hz do proton H- 5 với H 1,20 (1H, t, j=9,5Hz), dễ dàng suy luận hai proton này ở dạng đối nghịch nhau và hình thành dạng trans. So sánh độ chuyển dịch hóa học 13Ccủa hợp chất 5 ở các carbon tương ứng là C-1 (C 56,45), C-5 (C 48,48) và C-6(C 28,35) với giá trị độ chuyển dịch hóa học 13C của hợp chất aromadendrane-4,7-diol [6] ở các carbon tương ứng, kết quả cho thấy sự phù hợp. Như vậy có thể thấy, vịng cyclo- heptan và vòng cyclopentane gắn kết ở vị trí C-1 và C-5 theo dạng trans-fusion
tương ứng với khung aromadendrane. Tiếp tục so sánh các vị trí cịn lại, kết quả được trình bày trên bảng 5.5, cho phép kết luận hợp chất 5 chính là aromadendrane- 4, 10-diol (hình 4.1.5d).