CHƯƠNG 1 : TỔNG QUAN
1.4. Phương pháp QuEChERS phân tích đa dư lượng thuốc BVTV
Năm 2003, Anastassiades và c ng s [19, 20] gi i thi u mộ ự ớ ệ ột phương pháp mới để phân tích dư lượng HCBVTV, sau này được gọi là phương pháp QuEChERS (viế ắ ủt t t c a
27
quick nhanh, easy d , cheap r , effective hi u qu , rugged - – – ễ – ẻ – ệ ả ổn định và safe – an toàn). QuEChERS là một phương pháp phân tích đa dư lượng thu c tr sâu trong nhiố ừ ều loạ ềi n n m u khác nhau, ch c n có kho ng 70 ẫ ỉ ầ ả – 100% nước trong thành ph n (m u khô ầ ẫ được cho thêm nước). Như tên gọ ủi c a nó, chu n b m u theo QuEChERS có nhi u thu n ẩ ị ẫ ề ậ l i so vợ ới các phương pháp truy n th ng khác mà về ố ẫn đảm b o k t qu ả ế ả phân tích. Phương pháp QuEChERS ban đầu được báo cáo đầu tiên năm 2002 tại h i ngh ộ ị phân tích dư lượng Châu Âu b i Anastassisdes, Lehotay và c ng sở ộ ự. Năm 2003, Lehotay và các ộ c ng s [34] nghiên c u thự ứ ẩm đị h phương pháp này cho thấy phương pháp này cho kến t qu tả ốt v i 207 ch t trong s 235 thu c tr sâu trên các n n m u rau xà lách, nho và cam; tuy ớ ấ ố ố ừ ề ẫ nhiên nh ng ch t nh y v i pH b ữ ấ ạ ớ ị ảnh hưởng rõ rệt. Sau đó Lehotay và cộng s 4] thay ự [3 đổi phương pháp gốc b ng cách s dằ ử ụng đệm acetat pH 4,8-5,0 để tăng độ thu h i c a ồ ủ thuốc tr ừ sâu. Phương pháp này sau đó đã được nghiên c u thí nghi m liên phòng trong ứ ệ 13 phòng thí nghiệm ở 7 quốc gia đối v i 30 thu c tr sâu trên n n m u và tr ành ớ ố ừ ề ẫ ở th phương pháp chính thức c a AOủ AC 2007.01 [21] vào năm 2007. Cùng thời gian đó, Anastassiades và cộng s ự ở Stuttgart, cũng phát triển một phương pháp QuEChERS khác
s dử ụng đệm citrat ở pH 5. Phương pháp này đã được thẩm định liên phòng nhi u ở ề phòng thí nghiệm ở Đức và năm 2008 tr thành phương pháp châu Âu EN 15662 [38].ở 1.4.1. Phương pháp QuEChERS EN15662
Đầu tiên Michelangelo Anastassiades [32] đề xu t quy trình QuEChERS như sau: ấ - Giai đoạn x lý m u : M u nông sử ẫ ẫ ản ban đầu (cách l y m u tùy thu c vấ ẫ ộ ào đối tượng và theo hướng d n phòng thí nghi m hoẫ ệ ặc theo quy định qu n lý cả ấp cao hơn ) được x ử lý sơ bộ như : lo i b phạ ỏ ần đất, sỏi ... không liên quan. Sau đó mẫu được nghi n ề nh , mỏ ịn (lý tưởng là được nghi n trề ạng thái đông lạnh) để ả gi m tối đa sự khác bi t trong ệ m t mộ ẫu và tăng tối đa b m t ti p xúc cho quá trình chi t. V i nh ng mề ặ ế ế ớ ữ ẫu thô như hoa qu ả thì được cắt ở kích cỡ < 3x3 cm sau đó mới đem đồng nh t mấ ẫu. Sau khi đồng nhất mẫu được cân một lượng phù hợp để phân tích ngay ho c b o qu n nhiặ ả ả ệ ột đ < -20oC.
- Cân 10 15 gam/m u vào ng tuyp ly tâm lo i 50ml có n p kín. V i m u có hàm – ẫ ố ạ ắ ớ ẫ lượng nước thấp như chè, gạo, ngũ cốc thì cần thêm nước vào để hàm lượng nước > 75% để trong 2 h.
28
- Thêm 10 ml axetonitril (ACN) rung l c m nh kho ng 2 ắ ạ ả – 3 phút. Sau đó thêm MgSO4, NaCI, h n h p muỗ ợ ối đệm xitrat Na3C6H5O7và Na2C6H6O7 sao cho pH mẫu đạt 5 -5,5 [32].
- Rung l c m nh 2-ắ ạ 3 phút và ly tâm 3000vòng/phút trong 5 phút để pha hữu cơ được phân tách. Thu pha hữu cơ và thêm các chấ ất h p ph ụ amin như PSA, than hoạt tính (GCB) để làm s ch lo i b ạ ạ ỏ cơ c ấh t th c v t, ch t di p l c. Ti n hành ly tâm l n n a, thu ự ậ ấ ệ ụ ế ầ ữ l y pha hấ ữu cơ đem thổi khô b ng khí Nằ 2. Tùy thu c thi t b phân tích là h ộ ế ị ệ GC- MS/FPD/µECD hay HPLC-MS/MS mà định mức bằng dung môi thích h p [36]. ợ
Hiện nay để thu n ti n trong chiậ ệ ết tách người ta đóng gói sẵn h n h p muỗ ợ ối vô cơ, muối đệm, ch t làm s ch (PSA, GCB) thành nh ng b kit (d ng dung d ch ho c d ng bấ ạ ữ ộ ạ ị ặ ạ ột
r t m n). Hiấ ị ển nhiên tùy theo đối tượng nông s n và ho t ch t pesticide quan tâm mà ả ạ ấ thành ph n m i b kit là khác nhau. Chính vì có nhi u ho t ch t và nhi u lo i nông sầ ỗ ộ ề ạ ấ ề ạ ản khác nhau mà hi n nay t n tệ ồ ại nhiều quy trình khác nhau.
29