Nghiên cứu biến tính vỏ trấu thành xúc tác cacbon hóa mao quản trung bình, sử dụng để tổng hợp dầu nhờn sinh học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Võ Văn Hùng NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VỎ TRẤU THÀNH XÚC TÁC CACBON HÓA MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC a Hà Nội - 2021 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Võ Văn Hùng NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VỎ TRẤU THÀNH XÚC TÁC CACBON HĨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC Ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 9520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ b Hà Nội - 2021 LỜI CAM ĐOAN Tơi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu hướng dẫn GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ Hầu hết số liệu, kết luận án nội dung từ báo xuất thành viên tập thể khoa học nhóm nghiên cứu GS Các số liệu, kết nghiên cứu trình bày luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Hà Nội ngày tháng năm 2021 Nghiên cứu sinh Võ Văn Hùng Tập thể HD GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ i LỜI CẢM ƠN Tôi xin chân thành gửi lời cảm ơn đến GS.TS Đinh Thị Ngọ TS Nguyễn Anh Vũ, người tận tình hướng dẫn tơi q trình làm luận án tiến sĩ Các Cơ, Thầy người đề định hướng nghiên cứu, đồng thời dành nhiều cơng sức hỗ trợ tơi hồn thành luận án Xin gửi lời cảm ơn tới thầy nhóm nghiên cứu Bộ mơn Cơng nghệ Hữu – Hóa dầu, Viện Kỹ thuật Hóa học, Phịng Đào tạo, đơn vị ngồi trường Đại học Bách khoa Hà Nội tạo điều kiện, giúp đỡ nhiều mặt thời gian thực luận án; Xin bày tỏ lòng biết ơn tới quan tôi: Công ty Cổ phần Nhiên liệu bay Petrolimex, Tập đoàn Xăng dầu Việt Nam tạo điều kiện cho tơi tham gia khóa học đào tạo TS trường ĐHBK HN Xin cám ơn người gia đình, bạn bè tơi, giúp đỡ tận tâm tin tưởng người động lực lớn để tơi hồn thành luận án Hà Nội ngày tháng Nghiên cứu sinh Võ Văn Hùng ii năm 2021 DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT ASTM BET BJH CTAB DNSH NLSH DTAB DTG FT-IR GC-MS IUPAC MQTB Meso cacbon MRC MRCdeSi MS SEM TCVN TEM TEOS TG-DTA TG-DSC TPDNH3 XRD XPS American Society for Testing and Materials Brunauer–Emmett–Teller (tên lý thuyết hấp phụ chất khí bề mặt rắn) Barrett-Joyner-Halenda (tên phương pháp xác định phân bố mao quản) Cetyl Trimethylammonium Bromide Dầu nhờn sinh học Nhiên liệu sinh học Dodecyltrimethyl ammonium bromide Differential Thermal Gravimetry (nhiệt khối lượng vi sai) Fourier Transform-Infrared Spectroscopy (phổ hồng ngoại biến đổi Fourier) Gas Chromatography-Mass Spectroscopy (sắc ký khí – khối phổ) The International Union of Pure and Applied Chemistry (Liên minh Quốc tế Hóa học túy Hóa học ứng dụng) Mao quản trung bình Xúc tác cacbon hóa vỏ trấu dạng MQTB Xúc tác meso cacbon điều chế từ vỏ trấu chưa tách Si Xúc tác meso cacbon điều chế từ vỏ trấu tách Si Mass Spectroscopy (khối phổ) Scanning Electron Microscopy (hiển vi điện tử quét) Tiêu chuẩn Việt Nam Transmission Electron Spectroscopy (hiển vi điện tử truyền qua) Tetraethyl Orthosilicate Thermal Gravimetry-Differential Thermal Analysis (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt vi sai) Thermal Gravimetry-Differential Scanning Calorimetry (phân tích nhiệt trọng lượng – nhiệt quét vi sai) Temperature Programmed Desorption of Ammonia (giải hấp phụ NH3 theo chương trình nhiệt độ) X-Ray Diffraction (nhiễu xạ tia X) X-Ray Photoelectron Spectroscopy (phổ quang điện tử tia X) iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN .ii DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT iii MỤC LỤC iv DANH MỤC CÁC BẢNG viii DANH MỤC CÁC ĐỒ THỊ, HÌNH VẼ ix A GIỚI THIỆU VỀ ĐỀ TÀI B NỘI DUNG LUẬN ÁN Chương TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 TỔNG QUAN VỀ DẦU NHỜN VÀ CÔNG DỤNG CỦA DẦU NHỜN 1.1.1 Thành phần dầu nhờn 1.1.2 Công dụng dầu nhờn 1.2 TỔNG QUAN VỀ DẦU NHỜN SINH HỌC 1.2.1 Khái niệm, ưu nhược điểm ứng dụng DNSH 1.2.2 Nguyên liệu cho trình tổng hợp DNSH 11 1.2.3 Giới thiệu dầu thầu dầu - nguyên liệu để tổng hợp DNSH 15 1.2.4 Phương pháp chung để chuyển hóa dầu thực vật thành DNSH 19 1.2.5 Tình hình nghiên cứu DNSH giới Việt Nam 23 1.3 TỔNG QUAN VỀ XÚC TÁC CHO QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP DNSH 25 1.3.1 Xúc tác axit lỏng 25 1.3.2 Xúc tác bazơ lỏng 25 1.3.3 Xúc tác rắn 26 1.3.4 Giới thiệu xúc tác cacbon hóa dạng MQTB từ vỏ trấu (meso cacbon vỏ trấu) 27 1.3.5 Các phương pháp chế tạo xúc tác cacbon hóa MQTB 30 1.3.6 Tình hình nghiên cứu xúc tác cacbon hóa MQTB giới Việt Nam 34 ĐỊNH HƯỚNG NGHIÊN CỨU CỦA LUẬN ÁN 37 Chương THỰC NGHIỆM VÀ CÁC PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.1 HÓA CHẤT VÀ NGUYÊN LIỆU SỬ DỤNG TRONG LUẬN ÁN 38 2.2 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU 38 2.2.1 Nhiệt phân vỏ trấu tạo biochar 38 2.2.2 Tách Si từ biochar 38 2.2.3 Chế tạo biochar sunfo hóa (biochar-S) 38 2.2.4 Chế tạo xúc tác meso cacbon vỏ trấu từ biochar-S không tách Si 39 iv 2.2.5 Chế tạo xúc tác meso cacbon vỏ trấu từ biochar-S tách Si 39 2.3 ĐÁNH GIÁ ĐỘ BỀN NHIỆT CỦA XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 39 2.4 ĐÁNH GIÁ ĐỘ BỀN THỦY NHIỆT CỦA XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 40 2.5 TẠO HẠT CHO XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 40 2.6 TỔNG HỢP DNSH TỪ DẦU THẦU DẦU TRÊN XÚC TÁC MRC VÀ MRC-deSi 41 2.6.1 Xác định số tiêu dầu dầu thầu 41 2.6.2 Quá trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu 41 2.6.3 Các thơng số khảo sát q trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu 42 2.6.4 Tính hiệu suất tạo DNSH gốc dạng este 43 2.6.5 Tái sử dụng xúc tác MRC MRC-deSi 45 2.7 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH HĨA LÝ ĐỂ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC 45 2.7.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 45 2.7.2 Phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) 45 2.7.3 Phương pháp hiển vi điện tử truyền qua (TEM) 46 2.7.4 Phương pháp phổ hồng ngoại (FT-IR) 47 2.7.5 Phương pháp đẳng nhiệt hấp phụ - nhả hấp phụ N2 (BET) 48 2.7.6 Phương pháp giải hấp NH3 theo chương trình nhiệt độ (TPD-NH3) 49 2.7.7 Phương pháp phân tích nhiệt khối lượng – nhiệt lượng quét kết hợp đầu dò khối phổ (TGA-DSC-MS) 50 2.7.8 Phương pháp phổ tán sắc lượng tia X (EDX) 50 2.7.9 Phương pháp phổ quang điện tử tia X (XPS) 51 2.7.10 Xác định số tính chất lý xúc tác 51 2.8 CÁC PHƯƠNG PHÁP PHÂN TÍCH TÍNH CHẤT CỦA NGUYÊN LIỆU VÀ SẢN PHẨM 52 2.8.1 Xác định tỷ trọng (ASTM D 1298) 52 2.8.2 Xác định điểm đông đặc (ASTM D 97) 52 2.8.3 Xác định độ nhớt động học (ASTM D445) 53 2.8.4 Xác định số axit (ASTM D 664) 53 2.8.5 Xác định số xà phòng (ASTM D 464) 54 2.8.6 Xác định số iot (D 5768) 54 2.8.7 Xác định hàm lượng nước (ASTM D95) 55 2.8.8 Xác định hàm lượng tạp chất học (EN 12662) 56 2.8.9 Xác định số độ nhớt (D 2270) 56 2.8.10 Xác định điểm chớp cháy cốc hở (D 92) 57 v 2.8.11 Xác định đặc tính tạo bọt (D 892) 57 2.8.12 Xác định độ kiềm tổng (D 2896) 57 2.8.13 Xác định tổng hàm lượng Ba, Ca, Mg, Zn (D 4628) 57 2.8.14 Xác định thành phần gốc axit béo dầu thầu dầu 58 Chương KẾT QUẢ THẢO LUẬN 59 3.1 TÍNH CHẤT CỦA NGUYÊN LIỆU VÀ TIỀN CHẤT ĐỂ CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU 59 3.1.1 Tính chất vỏ trấu 59 3.1.2 Tính chất biochar biochar sunfo hóa từ vỏ trấu 60 3.2 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU TỪ TIỀN CHẤT BIOCHAR-S KHÔNG TÁCH SILICA 64 3.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ ngưng tụ đến cấu trúc xúc tác meso cacbon vỏ trấu 64 3.2.2 Ảnh hưởng tỷ lệ khối lượng chất tạo cấu trúc CTAB/biochar-S đến cấu trúc xúc tác meso cacbon vỏ trấu 66 3.2.3 Giản đồ XRD góc rộng xúc tác meso cacbon vỏ trấu tỷ lệ CTAB/biochar-S khác 67 3.2.4 Hình thái học xúc tác meso cacbon vỏ trấu 68 3.2.5 Đặc trưng nhóm chức có xúc tác thơng qua phổ FT-IR 70 3.3 CHẾ TẠO XÚC TÁC MESO CACBON VỎ TRẤU TỪ TIỀN CHẤT BIOCHAR-S ĐÃ TÁCH SILICA 71 3.3.1 Giản đồ XRD 71 3.3.2 Phổ FT-IR 73 3.3.3 Cấu trúc xốp phân bố mao quản 74 3.3.4 Lực axit theo TPD-NH3 77 3.3.5 Độ bền nhiệt độ bền thủy nhiệt 79 3.3.6 Phân tích môi trường liên kết quanh nguyên tố xúc tác theo phổ XPS 86 3.4 NGHIÊN CỨU TẠO HẠT CHO XÚC TÁC 91 3.5 KẾT QUẢ KHẢO SÁT QUÁ TRÌNH TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC 93 3.5.1 Một số tính chất dầu thầu dầu 95 3.5.2 Kết khảo sát trình tổng hợp DNSH gốc dạng este 97 3.5.3 Một số tính chất DNSH gốc este tổng hợp 105 3.5.4 Dầu nhờn sinh học gốc dạng polyol 108 3.5.5 Khả tái sử dụng xúc tác MRC MRC-deSi 111 KẾT LUẬN 114 vi NHỮNG ĐIỂM MỚI CỦA LUẬN ÁN 116 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 117 TÀI LIỆU THAM KHẢO 118 PHỤ LỤC vii DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các loại phụ gia thường sử dụng Bảng 1.2 Một số nghiên cứu dầu thực vật làm nguyên liệu sản xuất DNSH 11 Bảng 1.3 Thành phần dầu thầu dầu 16 Bảng 1.4 Đặc tính vật lý, hóa học tiêu biểu dầu thầu dầu 17 Bảng 1.5 Tóm tắt biến đổi hóa học có dầu thầu dầu, phụ thuộc vào nhóm chức phản ứng 18 Bảng 1.6 Hiệu suất TMP (trimetylol propan) este dựa loại xúc tác sử dụng 25 Bảng 1.7 Đặc tính dầu jatropha (JCO) TMP este 25 Bảng 1.8 Đặc trưng thành phần hoá học nguyên liệu trấu 29 Bảng 2.1 Một số tính chất hóa lý đặc trưng dầu thầu dầu 41 Bảng 3.1 Một số tính chất xúc tác MRC MRC-deSi trước tạo hạt 91 Bảng 3.2 Một số tính chất xúc tác MRC MRC-deSi sau tạo hạt 92 Bảng 3.3 Một số tính chất hóa lý đặc trưng dầu thầu dầu 95 Bảng 3.4 Thành phần axit béo metyl este từ dầu thầu dầu theo GC – MS 97 Bảng 3.5 Ảnh hưởng nhiệt độ đến trình tổng hợp DNSH 98 Bảng 3.6 Ảnh hưởng thời giản phản ứng đến trình tổng hợp DNSH 99 Bảng 3.7 Ảnh hưởng hàm lượng xúc tác đến hiệu suất tổng hợp DNSH 100 Bảng 3.8 Ảnh hưởng tỷ lệ mol anhydrit axetic/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 101 Bảng 3.9 Ảnh hưởng tỷ lệ mol H2O2/dầu đến hiệu suất tổng hợp DNSH 102 Bảng 3.10 Ảnh hưởng tốc độ khuấy đến hiệu suất tổng hợp DNSH 104 Bảng 3.11 Tổng hợp thông số công nghệ trình tổng hợp DNSH gốc este từ dầu thầu dầu xúc tác MRC MRC-deSi 105 Bảng 3.12 Tổng hợp kết phổ FT-IR dầu thầu dầu DNSH gốc dạng este 107 Bảng 3.13 Một số tiêu hóa lý DNSH gốc dạng este từ dầu thầu dầu 107 Bảng 3.14 Một số pic tiêu biểu phổ FT-IR dầu thầu dầu ban đầu, trạng thái trung gian DNSH gốc dạng polyol 110 Bảng 3.15 Một số tiêu hóa lý DNSH gốc dạng polyol từ dầu thầu dầu 111 viii Hexadecanoic acid, C17H34O2 methyl ester Pentadecanoic acid, 13- C17H34O2 methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, C17H34O2 methyl ester 270 731 691 270 705 676 270 700 640 ME_Toan-2_160229115254 #1067 RT: 10.00 AV: NL: 1.34E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 Relative Abundance 143.21 80 87.07 60 185.23 227.33 40 270.31 20 371.12 307.15 445.02 50 150 100 200 250 300 350 400 450 496.38 500 m/z RT: 12.02 - 13.40 SM: 15G RT: 12.63 100 80 60 13.25 40 13.11 12.32 Relative Abundance NL: 2.39E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 20 12.2 Name Heptadecanoic acid, methyl ester Hexadecanoic acid, 15-methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, 14-methyl-, methyl ester Hexadecanoic acid, 14-methyl-, methyl 12.4 12.8 12.6 Time (min) 13.0 13.4 13.2 Molecular Formula C18H36O2 MolecularWeight RSI SI 284 731 670 C18H36O2 284 684 658 C18H36O2 284 763 643 C18H36O2 284 660 642 32 ester Heptadecanoic acid, methyl ester C18H36O2 284 677 622 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1396 RT: 12.63 AV: NL: 1.96E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 143.20 100 80 87.13 60 185.26 241.27 284.21 40 20 370.88 50 100 150 200 250 300 350 440.29 495.63 450 500 400 m/z 80 14.96 60 40 14.08 Relative Abundance 100 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 14.80 RT: 14.51 RT: 13.85 - 15.18 SM: 15G 20 14.0 14.2 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 6,9-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)-, 2,3dihydroxypropyl ester 14.4 14.6 Time (min) 14.8 15.0 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 740 716 C19H34O2 294 758 709 C19H34O2 294 729 706 C19H34O2 294 750 706 C19H34O2 354 734 699 33 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1629 RT: 14.51 AV: NL: 4.65E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.07 100 80 60 40 135.18 20 178.20 262.19 384.00 50 100 150 200 250 300 350 400 454.66 495.26 450 500 m/z 80 60 14.96 Relative Abundance 100 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 RT: 14.80 14.51 RT: 14.18 - 15.40 SM: 15G 40 20 14.2 Name 14.4 14.6 14.8 Time (min) Molecular Formula 11-Octadecenoic acid, C19H36O2 methyl ester 9-Octadecenoic acid C19H36O2 (Z)-, methyl ester 2,3-Dihydroxypropyl C21H40O4 elaidate 10-Octadecenoic acid, C19H36O2 methyl ester 6-Octadecenoic acid, C19H36O2 methyl ester 15.0 15.2 MolecularWeight RSI SI 296 752 728 296 745 724 356 733 722 296 733 721 296 761 720 34 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1668 RT: 14.80 AV: NL: 1.98E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.13 100 80 60 40 264.24 180.22 221.33 20 296.19 50 100 150 200 250 300 489.64 424.88 338.25 350 400 450 500 m/z 80 RT: 14.96 60 40 20 14.4 NL: 4.25E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 14.80 Relative Abundance 100 14.51 RT: 14.40 - 15.63 SM: 15G 14.6 14.8 Name 9-Octadecenoic acid (Z)-, methyl ester 11-Octadecenoic acid, methyl ester 9-Octadecenoic acid, methyl ester, (E)8-Octadecenoic acid, methyl ester, (E)12-Octadecenoic acid, methyl ester 15.0 Time (min) 15.2 15.4 15.6 Molecular Formula C19H36O2 MolecularWeight RSI SI 296 765 743 C19H36O2 296 764 738 C19H36O2 296 755 738 C19H36O2 296 739 727 C19H36O2 296 740 723 35 ME_Toan-2_160229115254 #1690 RT: 14.96 AV: NL: 6.05E5 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] Relative Abundance 100 80 96.09 60 264.24 40 134.17 222.29 20 296.07 330.01 370.19 409.90 450 400 350 300 250 200 150 100 50 468.58 500 m/z RT: 15.11 - 16.70 SM: 15G RT: 15.77 100 Relative Abundance NL: 1.38E7 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 80 60 40 20 15.2 15.4 15.6 Name Octadecanoic acid, methyl ester Octadecanoic acid, methyl ester Heptadecanoic acid, 16methyl-, methyl ester Heptadecanoic acid, 14methyl-, methyl ester Heptadecanoic acid, 14methyl-, methyl ester, (ñ)- 15.8 16.0 Time (min) 16.2 16.4 16.6 Molecular Formula C19H38O2 MolecularWeight RSI SI 298 719 694 C19H38O2 298 718 685 C19H38O2 298 693 673 C19H38O2 298 696 673 C19H38O2 298 680 665 36 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #1798 RT: 15.77 AV: NL: 1.33E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 143.20 100 80 199.21 255.19 60 101.13 40 298.26 20 355.09 412.84 496.64 200 150 100 50 400 350 300 250 450 500 m/z RT: 17.51 RT: 16.73 - 18.27 SM: 15G 60 18.14 17.90 80 16.90 Relative Abundance 100 40 NL: 4.85E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 20 16.8 17.0 17.2 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3-dihydroxypropyl ester, (Z,Z,Z)9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)- 17.4 17.6 Time (min) 17.8 18.0 18.2 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 705 664 C21H36O4 352 708 659 C19H34O2 294 709 657 C19H34O2 294 724 656 C19H34O2 294 690 652 37 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #2025 RT: 17.51 AV: NL: 3.43E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.05 100 80 60 40 159.23 209.08 20 294.10 264.37 355.13 50 100 150 200 250 300 350 413.23 468.21 400 450 500 m/z RT: 17.55 - 19.04 SM: 15G RT: 18.31 100 80 18.96 60 18.14 17.90 Relative Abundance NL: 4.28E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 40 20 17.6 17.8 18.0 Name Cyclopropaneoctanoic acid, 2-octyl-, methyl ester Cyclopropaneoctanoic acid, 2-octyl-, methyl ester, cisCyclopropanedecanoic acid, 2-hexyl-, methyl ester 18-Nonadecenoic acid 10-Nonadecenoic acid, methyl ester 18.2 18.4 Time (min) 18.6 18.8 19.0 Molecular Formula C20H38O2 MolecularWeight RSI SI 310 748 725 C20H38O2 310 719 702 C20H38O2 310 739 696 C20H38O2 C20H38O2 296 310 709 704 688 686 38 ME_Toan-2_160229115254 #2128 RT: 18.31 AV: NL: 2.14E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 100 Relative Abundance 81.09 80 60 123.12 40 279.40 207.25 20 327.27 100 50 150 300 250 200 426.14 375.58 350 400 450 488.96 500 m/z RT: 20.51 - 22.35 SM: 15G RT: 21.72 100 80 60 40 22.19 Relative Abundance NL: 1.15E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 20 20.6 20.8 21.0 Name Methyl ricinoleate Methyl ricinoleate E,E,Z-1,3,12Nonadecatriene-5,14-diol 9-Octadecenoic acid, 12hydroxy-, methyl ester, (Z)Ricinoleic acid 21.2 21.4 21.6 Time (min) 21.8 22.0 22.2 Molecular Formula C19H36O3 C19H36O3 C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 312 312 294 751 770 713 735 718 701 C19H36O3 312 729 701 C18H34O3 298 732 701 39 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #2569 RT: 21.72 AV: NL: 9.28E6 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.07 100 80 60 96.10 119.14 40 148.14 20 294.17 195.22 233.31 50 100 150 200 343.67 250 300 350 482.64 387.26 400 450 500 m/z RT: 21.56 - 22.83 SM: 15G 21.72 100 80 60 40 20 22.61 RT: 22.20 Relative Abundance NL: 1.15E8 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 21.6 21.8 Name 6,9,12-Octadecatrienoic acid, methyl ester 10,13-Eicosadienoic acid, methyl ester 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester E,E,Z-1,3,12Nonadecatriene-5,14-diol 7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 22.0 22.2 Time (min) 22.4 22.6 22.8 Molecular Formula C19H32O2 MolecularWeight RSI SI 292 699 679 C21H38O2 322 680 669 C21H36O2 320 683 667 C19H34O2 294 697 667 C19H34O2 294 741 664 40 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #2633 RT: 22.20 AV: NL: 4.24E5 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.15 100 80 60 123.14 40 292.34 164.14 20 203.20 250.13 324.35 366.94 432.78 50 100 300 250 200 150 400 350 450 481.93 500 m/z RT: 22.05 - 23.25 SM: 15G 22.19 80 RT: 22.63 Relative Abundance 100 NL: 8.21E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 60 40 20 22.2 Name 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 7,10-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)9,11-Octadecadienoic acid, methyl ester, (E,E)Linoleic acid ethyl ester 22.4 22.6 Time (min) 22.8 23.0 23.2 Molecular Formula C19H34O2 MolecularWeight RSI SI 294 739 710 C19H34O2 294 766 708 C19H34O2 294 741 699 C19H34O2 294 716 691 C20H36O2 308 712 691 41 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #2691 RT: 22.63 AV: NL: 1.48E5 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.06 100 80 95.12 60 121.18 40 20 178.17 294.18 400.16 50 100 150 200 250 300 350 400 456.87 450 500 m/z RT: 22.70 - 24.09 SM: 15G RT: 23.35 100 Relative Abundance NL: 1.91E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 80 60 40 20 22.8 23.0 23.2 23.4 Time (min) 23.6 Name 23.8 Molecular Formula 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester C21H36O2 Dodecanoic acid, 1a,2,5,5a,6,9,10,10a-octahydro-5,5a- C32H50O6 dihydroxy-4-(hydroxymethyl)-1,1,7,9-tetramethyl-11oxo-1H-2,8amethanocyclopenta[a]cyclopropa[e]cyclodecen-6-yl ester, [1aR-(1ầ,2à,5á,5ấ,6á,8ầ,9à,10ầ)]Hydrocortisone Acetate C23H32O6 Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3,17-dihydroxy-16C22H34O4 methyl-, (3á,5à,6à,16à)Octanoic acid, 1a,2,5,5a,6,9,10,10a-octahydro-5,5aC28H42O6 dihydroxy-4(hydroxymethyl)-1,1,7,9-tetramethyl-11oxo-1H-2,8amethanocyclopenta[a]cyclopropa[e]cyclodecen-6-yl 42 24.0 Molecular Weight 320 530 RSI SI 630 605 608 605 404 362 610 614 605 605 474 607 602 ester, [1aR-(1ầ,2à,5á,5ấ,6á,8ầ,9à,10ầ] Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #2788 RT: 23.35 AV: NL: 6.11E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 81.09 100 80 60 143.16 227.28 40 283.32 171.15 326.36 20 355.85 448.81 496.46 50 100 150 200 350 300 250 400 450 500 m/z 80 24.94 24.76 Relative Abundance 100 NL: 6.80E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 25.49 RT: 25.12 RT: 24.49 - 25.81 SM: 15G 60 40 20 24.6 24.8 25.0 25.2 Time (min) Name 6,9,12,15-Docosatetraenoic acid, methyl ester 7,10,13-Eicosatrienoic acid, methyl ester 8,11-Octadecadienoic acid, methyl ester 9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3dihydroxypropyl ester, (Z,Z,Z)E,E,Z-1,3,12-Nonadecatriene-5,14-diol 25.4 25.6 25.8 Molecular Formula C23H38O2 Molecular Weight 346 RSI SI 745 686 C21H36O2 320 694 680 C19H34O2 C21H36O4 294 352 715 736 673 673 C19H34O2 294 700 669 43 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #3021 RT: 25.12 AV: NL: 2.90E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 79.09 100 80 60 119.22 40 294.19 207.20 20 390.49 430.64 346.45 50 100 150 200 250 300 350 400 450 491.39 500 m/z 28.70 28.45 27.50 80 27.27 Relative Abundance 100 RT: 27.90 RT: 27.19 - 28.73 SM: 15G 60 NL: 4.42E5 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 40 20 27.2 27.4 27.6 27.8 28.0 Time (min) Name Androstan-17-one, 3-ethyl-3-hydroxy-, (5à)Androstan-17-ol, 2,3-epoxy-, (2à,3à,5à,17á)Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3,17-dihydroxy16-methyl-, (3á,5à,6à,16à)Pregnan-20-one, 5,6-epoxy-3-hydroxy-, (3á,5á,6á)9,12,15-Octadecatrienoic acid, 2,3bis[(trimethylsilyl)oxy]propyl ester, (Z,Z,Z)- 28.2 28.4 28.6 Molecular Formula C21H34O2 C19H30O2 C22H34O4 Molecular Weight 318 290 362 RSI SI 716 773 645 652 636 632 C21H32O3 332 649 624 C27H52O4Si2 496 640 611 44 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #3384 RT: 27.90 AV: NL: 1.80E4 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.12 100 80 60 155.16 40 281.24 225.15 20 332.50 401.35 480.32 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 m/z RT: 28.62 - 30.17 SM: 15G RT: 29.38 100 80 60 40 20 28.70 Relative Abundance NL: 4.06E6 TIC F: + c Full ms [ 50.00-500.00] MS ME_Toan2_16022911525 28.8 29.0 29.2 29.4 Time (min) Name 11-Hydroxy-11-methyltricyclo[4.3.1.1(2,5)]undecan-10-one Cyclododecanecarboxylic acid Cyclododecanone, 2-methyleneZ-10-Methyl-11-tetradecen-1-ol propionate Cyclododecanecarboxylic acid 29.6 29.8 30.0 Molecular Formula C12H18O2 MolecularWeight RSI SI 194 765 656 C13H24O2 C13H22O C18H34O2 212 194 282 754 781 663 654 640 630 C13H24O2 212 670 608 45 Relative Abundance ME_Toan-2_160229115254 #3578 RT: 29.38 AV: NL: 2.29E5 F: + c Full ms [ 50.00-500.00] 67.14 100 80 60 40 134.12 194.21 20 223.30 290.13 50 100 150 200 300 250 m/z 46 349.93 350 409.14 400 468.04 450 500 ... TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI Võ Văn Hùng NGHIÊN CỨU BIẾN TÍNH VỎ TRẤU THÀNH XÚC TÁC CACBON HÓA MAO QUẢN TRUNG BÌNH, SỬ DỤNG ĐỂ TỔNG HỢP DẦU NHỜN SINH HỌC Ngành: Kỹ thuật hóa học Mã số: 9520301... liệu chế tạo xúc tác vỏ trấu +) Nguyên liệu để tổng hợp DNSH dầu thầu dầu +) Chế tạo xúc tác, đặc trưng xúc tác ứng dụng xúc tác trình tổng hợp DNSH từ dầu thầu dầu +) Phạm vi nghiên cứu luận án... việc tách không tách Si nguyên liệu vỏ trấu đến cấu trúc hoạt tính xúc tác mesocacbon vỏ trấu trình tổng hợp DNSH +) Ứng dụng xúc tác mesocacbon vỏ trấu vào q trình chuyển hóa dầu thầu dầu thành