Nghiên cứu xác định hàm lượng cadimi trong mỹ phẩm bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH HỒ XUÂN HƢỚNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG CADIMI TRONG MỸ PHẨM BẰNG PHƢƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN - 2014 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƢỜNG ĐẠI HỌC VINH HỒ XUÂN HƢỚNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG CADIMI TRONG MỸ PHẨM BẰNG PHƢƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUN TỬ Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS TS NGUYỄN KHẮC NGHĨA NGHỆ AN - 2014 LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành phịng thí nghiệm chun đề mơn Hóa phân tích - Khoa Hóa - Trường Đại học Vinh trung tâm Kiểm nghiệm Dược phẩm Mỹ phẩm Nghệ An Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn sâu sắc tới thầy hướng dẫn khoa học PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa giao đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hồn thành luận văn Tơi xin cảm ơn TS Đinh Thị Trƣờng Giang TS Mai Thị Thanh Huyền đóng góp nhiều ý kiến qúy báu q trình làm luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn Phịng đào tạo Sau đại học, khoa Hóa học thầy giáo, cán phịng thí nghiệm khoa Hóa trường Đại Học Vinh, cán kỹ thuật viên thuộc Trung tâm kiểm nghiệm Dược phẩm - Mỹ phẩm Nghệ An giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hóa chất, thiết bị dụng cụ dùng cho đề tài Tôi xin cảm ơn tất người thân gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ, tơi q trình thực luận văn Vinh, tháng 10 năm 2014 Học viên Hồ Xuân Hƣớng MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CÁC CHỮ VI T TẮT MỞ ĐẦU CHƢƠNG I TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung ỹ hẩ 1.1.1 Đặc điểm thành phần 1.1.2 Công dụng c a mỹ phẩm 1.2 Tổng quan Cadi i 1.2.1.Vị trí, cấu tạo, trạng thái tự nhiên tính chất c a Cadimi 1.2.2 Tính chất lý - hóa học c a cadimi 1.2.2.1 Tính chất vật lý: 1.2.2.2 Tính chất c a đơn chất 1.2.2.3 Hợp chất c a cadimi 1.2.3 Một số ứng dụng tác hại c a cadimi 10 1.2.3.1 Một số ứng dụng 10 1.2.3.2 Tác hại c a cadimi sức khỏe người: .10 1.2.4.Đường xâm nhập 11 1.2.5.Tình trạng mỹ phẫm bị nhiểm kim loại nặng 11 1.2.6.Tác dụng sinh hoá c a kim loại nặng người môi trường 12 1.2.6.1 Một số kim loại nặng 12 1.2.6.2 Sự tích lũy sinh học 14 1.2.6.3 Cơ chế ảnh hưởng gây độc c a kim loại nặng lên tế bào 15 1.3 Một số hƣơng há định lƣợng Cd[ 5,9 ] 15 1.3.1 Phương pháp phân tích hố học[8]: 15 1.3.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng 15 1.3.1.2 Phương pháp phân tích thể tích 16 1.3.2 Phương pháp phân tích cơng cụ [9] 16 1.3.2.1 Phương pháp điện hoá [7] .16 1.3.2.2 Phương pháp quang phổ[16,17] 18 1.3.3 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử[17] 18 1.3.3.1 Sự xuất phổ hấp thụ nguyên tử 18 1.3.3.2 Các giai đoạn c a q trình ngun tử hóa mẫu .19 1.3.3.2.1 Sấy khô mẫu 19 1.3.3.2.2 Tro hóa luyện mẫu 19 1.3.3.2.3 Nguyên tử hóa 19 1.3.3.2.4 Tối ưu hóa điều kiện cho phép đo không lửa mẫu 20 1.3.4 Hệ thống nguyên tử hóa mẫu phân tích 21 1.3.4.1 Kỹ thuật ngun tử hóa lửa đèn khí Flame-AAS 21 1.3.4.2 Kỹ thuật nguyên tử hóa khơng lửa ETA-AAS 23 1.3.5 Các yếu tố ảnh hưởng phương pháp loại trừ c a phép đo AAS[4] 27 1.3.5.1 Các yếu tố phổ ảnh hưởng đến phép đo AAS 27 1.3.5.2 Nhóm yếu tố vật lý ảnh hưởng đến phép đo AAS[4] 27 1.3.5.3 Nhóm yếu tố hóa học ảnh hưởng đến phép đo AAS 29 1.3.5.4 Các yếu tố thông số máy đo 30 1.3.6 Cấu tạo máy quang phổ hấp thụ nguyên tử 31 1.3.6.1 Nguồn xạ 31 1.3.6.2 Hệ thống nguyên tử hóa mẫu 34 1.3.6.3 Hệ thống đơn sắc máy quang phổ hấp thụ nguyên tử 35 1.3.7.Các phương pháp định lượng c a phổ hấp thụ nguyên tử 35 1.3.7.1.Phương pháp đồ thị chuẩn ( đường chuẩn ) .35 1.3.7.2 Phương pháp thêm chuẩn 37 1.3.7.3 Phương pháp đồ thị không đổi 38 1.3.7.4 Phương pháp dùng mẫu chuẩn 38 1.3.7.5.Ưu nhược điểm c a phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử .38 1.3.7.5.1 Ưu điểm 38 1.3.7.5.2 Nhược điểm 39 1.4 Phƣơng há xử lý ẫu hân tích xác định cadi i 40 1.4.1.Phương pháp xử lý ướt 40 1.4.2.Phương pháp xử lý khô 41 1.4.3 Phương pháp vơ hóa khơ-ướt kết hợp 41 1.5 Một số hƣơng há hân tích xác định lƣợng v t i l i n ng 42 CHƢƠNG II PHƢƠNG PHÁP KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 44 2.1 Thi t bị dụng cụ hóa chất: 44 2.1.1 Thiết bị 44 2.1.2 Dụng cụ 45 2.1.3 Chất chuẩn hóa chất (loại tinh khiết phân tích dùng cho AAS): 45 2.1.3.1 Chất chuẩn 45 2.1.3.2 Hóa chất .45 2.2 Phƣơng há chuẩn bị ẫu 46 2.2.1 Mẫu trắng 46 2.2.2 Mẫu chuẩn 47 2.2.3 Mẫu mẫu thử 48 Chƣơng III K T QUẢ VÀ THẢO LUẬN 50 3.1 Khả sát điều iện tối ƣu để đ hổ 50 3.1.1 Khảo sát vạch phổ hấp thụ 50 3.1.2 Khảo sát cường độ dòng đèn catot rỗng [16] 51 3.1.3.Khảo sát độ rộng khe đo 52 3.1.4 Khảo sát chiều cao c a đèn nguyên tử hoá mẫu 52 3.1.5 Khảo sát lưu lượng khí axetilen 53 3.1.6 Tốc độ dẫn mẫu 54 3.2 Khả sát y u tố ảnh hƣởng đ n đ F-AAS 55 3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng c a loại axit nồng độ axit[16] 55 3.2.2 Khảo sát thành phần c a mẫu [16,17] 56 3.2.3 Khảo sát ảnh hưởng c a ion 57 3.2.3.1 Khảo sát ảnh hưởng tổng c a Cation 57 3.2.3.2 Khảo sát ảnh hưởng tổng c a anion 58 3.3 Phƣơng há đƣờng chuẩn đ F-AAS 59 3.3.1 Khảo sát xác định khoảng nồng độ tuyến tính 59 3.3.2 Xây dựng đường chuẩn, xác định giới hạn phát hiện(LOD) giới hạn định lượng (LOQ) c a cadimi 61 3.3.2.1 Giới hạn phát (LOD) 63 3.3.2.2 Giới hạn định lượng (LOQ) 63 3.4 Đánh giá sai số độ l l i đ F-AAS 63 3.5 Tổng t điều iện đ hổ F- AAS Cd 65 3.6 Hiệu suất thu hồi tr nh v hóa l vi sóng 66 3.7 Định lƣợng Cd tr ng ẫu giả nhân t 69 3.8 Xác định hà lƣợng cadi i tr ng ột số ẫu ỹ hẩ 70 3.8.1 Lấy mẫu: 70 3.8.2 Phân loại mẫu 70 3.8.2.1 Mẫu son môi 70 3.8.2.2 Sữa rửa mặt 71 3.8.2.3 Sữa tắm 72 3.8.2.4 Kem dưỡng da: 73 3.8.2.5 Kem tẩy trắng da 74 3.8.3 Áp dụng phương pháp để phân tích số mẫu mỹ phẩm: 75 K T LUẬN 79 TÀI LIỆU THAM KHẢO 80 DANH MỤC CÁC CHỮ VI T TẮT Vi t tắt Ti ng Anh Ti ng Việt Độ hấp thụ Abs Absorbance AAS Atomic Absorption Spectrometry Phép đo phổ hấp thụ nguyên tử F-AAS Flame – Atomic Absorption Phép đo quang phổ hấp thụ Spectrometry nguyên tử lửa HCl Hollow cathode Lamps Đèn catôt rỗng ppb parts per billion Một phần tỷ ppm parts per million Một phần triệu EDL Electrodeless Discharge Lamp Đèn phóng điện khơng điện cực LOD Limit of detection Giới hạn phát LOQ Limit of quantitation Giới hạn định lượng DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Bảng 1.2 Bảng 1.3 Bảng 1.4 Bảng 3.1 Bảng 3.2 Bảng 3.3 Bảng 3.4 Bảng 3.5 Bảng 3.6 Bảng 3.7 Bảng 3.8 Bảng 3.9 Bảng 3.10 Bảng 3.11 Bảng 3.12 Bảng 3.13 Bảng 3.14 Bảng 3.15 Quan hệ nhiệt độ loại khí đốt 22 Thành phần khí nhiệt độ lửa 22 Dãy chuẩn c a phương pháp thêm chuẩn 37 Một số phương pháp phân tích xác định lượng vết kim loại 43 Kết khảo sát vạch đo phổ c a Cd 50 Kết khảo sát cường độ dòng đèn c a cadimi 51 Khảo sát chiều cao c a đèn nguyên tử hoá mẫu 53 Khảo sát tốc độ dẫn khí axetylen 54 Ảnh hưởng c a loại axit nồng độ axit đến phép đo Cd 55 Ảnh hưởng c a dung dịch nồng độ đến phép đo cadimi 57 Khảo sát ảnh hưởng c a tổng c a cation 58 Khảo sát ảnh hưởng c a tổng c a anion 59 Khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính 60 Khảo sát xây dựng phương trình đường chuẩn 61 Kết đánh giá sai số độ lặp lại c a phép đo 65 Tổng kết điều kiện đo phổ F- AAS c a Cd 66 Chương trình vơ hóa mẫu lị vi sóng 67 Đo độ hấp thụ Cd c a dung dịch điều kiện tối ưu 68 Kết xác định hàm lượng Cadmi mẫu giả b ng phương pháp đường chuẩn 69 Bảng 3.16 Lượng cân mẫu mỹ phẩm 76 Bảng 3.17 Kết đo phổ hấp thụ nguyên tử cadimi mẫu mỹ phẩm 77 Hình 1.1 Hình 1.2 Hình 2.1 Hình 2.2 Hình 3.1 Hình 3.2 Hình 3.3 Hình 3.4 Hình 3.5 Hình 3.6 Hình 37 DANH MỤC HÌNH Đồ thị chuẩn c a phương pháp đường chuẩn 36 Đồ thị chuẩn c a phương pháp thêm chuẩn 37 Máy hấp thụ nguyên tử AAS-7000 44 Lò vi sóng Multiwave 3000 45 Đồ thị khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính c a Cd 61 Đồ thị phụ thuộc Abs-Cd 62 Son TINT STICK – LO’CEAN 70 SỮA RỬA MẶT Z9 71 Sữa tắm cao cấp ROMANO 72 Kem dưỡng da HAVONA 73 Kem tẩy trắng da POND’S 74 Sơ đồ 2.1 Sơ đồ 2.2 Sơ đồ 2.3 DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ chuẩn bị mẫu trắng 47 Sơ đồ chuẩn bị mẫu Cd 48 Sơ đồ chuẩn bị dung dịch thử 49 MỞ ĐẦU Kinh tế phát triển, thu nhập c a người dân ngày cải thiện, nhu cầu chăm sóc thân ngày nâng cao Mối quan tâm c a người tới ngoại hình sắc đẹp ngày cao Điều có nghĩa là, việc dùng mỹ phẩm ngày tăng phần thiếu đời sống c a người đặc biệt chị em phụ nữ Chúng ta biết mỹ phẩm tổng hợp thường chứa bảy thành phần bản, bao gồm: nước, chất nhũ hoá, chất bảo quản, chất làm đặc, chất tạo keo, chất tạo màu, hương liệu chất ổn định Theo nghiên cứu Anh, Mỹ, EU, hầu hết loại mỹ phẩm pha trộn c a hoạt chất nhân tạo chất độc hại Nếu sử dụng đ mỹ phẩm ngày thể người tiếp nhận tới 515 loại hoá chất Phần nhiều chất sử dụng loại sản phẩm có cơng dụng khác nhau, có liên quan tới vấn đề sức khoẻ như: dị ứng, da nhạy cảm đến rối loạn hormone, gặp rắc rối sinh sản gây ung thư Đặc biệt mỹ phẩm có chất độc hại chúng thấm sâu vào thể qua da, qua đường ăn uống làm ảnh hưởng đến sức khỏe người Cùng với chì, asen, th y ngân, cadimi (Cd) nguyên tố thuộc nhóm kim loại nặng, Hàm lượng cadimi có mỹ phẩm theo quy định c a hiệp định hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm c a Cộng đồng chung châu Âu [14] không lớn ppm Tuy nhiên, việc xác định hàm lượng Cd mỹ phẩm b ng phương pháp hóa lý thơng thường gặp phải khó khăn mẫu mỹ phẩm phức tạp hàm lượng Cd mẫu thấp Để xác định hàm lượng vết kim loại nói chung cadimi nói riêng sử dụng phương pháp điện hóa von - Ampe hịa tan, cực phổ phương pháp quang nguyên tử Xuất phát từ lý chọn đề tài “ Nghiên cứu xác định hà tr ng ỹ hẩ lƣợng cadi i hƣơng há quang hổ hấ thụ nguyên tử” để nghiên cứu bảo vệ luận văn thạc sĩ c a Thực đề tài cần giải vấn đề sau: ● Khảo sát chọn điều kiện phù hợp để đo phổ F- AAS c a Cd ● Nghiên cứu yếu tố ảnh hưởng đến phép xác định Cd ● Khảo sát khoảng tuyến tính xây dựng đường chuẩn phép đo phổ ● Xác định giới hạn phát giới hạn định lượng c a phép đo ● Đánh giá sai số độ lặp lại c a phương pháp ● Đánh giá kết nghiên cứu b ng phân tích mẫu nhân tạo cadimi ● ng dụng phương pháp xác định Cd số loại mỹ phẩm kinh doanh thị trường Nghệ An 67 Lắp bình teflon vào lị vi sóng tiến hành vơ hóa lị vi sóng theo chương trình bảng 3.13 Bảng 3.13 Chƣơng tr nh v hóa Giai đ n Thời gian hút ẫu tr ng l vi sóng Nhiệt độ 0C) Cơng suất W 15 Nhiệt độ phòng – 120 500 10 120 800 120 – 150 800 10 150 800 10 150 – 200 800 200 800 Khi q trình vơ hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lị vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm 10ml dung dịch (Mg(NO3).6H2O 2% + NH4H2PO4 2%), thêm nước cất vừa đ đến vạch định mức, lắc Mẫu trắng Hút xác 1,0 ml nước cất khử ion cho vào bình teflon, thêm 2,5ml acid nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lị vi sóng tiến hành vơ hóa lị vi sóng theo chương trình bảng 15 Khi q trình vơ hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lị vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm nước cất vừa đ đến vạch, lắc 68 Từ phương trình đường chuẩn chúng tơi xác định hiệu suất thu hồi c a lị vi sóng theo công thức: C%  100  (Ct  Cxd ).100 Ct Trong đó: - C% hiệu xuất thu hồi c a q trình vơ hóa b ng lị vi sóng - Ct Nồng độ mẫu chuẩn thêm vào trước q trình vơ hóa - Cxd Nồng độ xác định lại sau q trình vơ hóa Tiến hành đo phổ hấp thụ nguyên tử Cd c a dung dịch điều kiện tối ưu c a thiết bị đo kết thu tình bày bảng 3.14 Bảng 3.14 Đ độ hấ thụ Cd dung dịch điều iện tối ƣu Số TT Mẫu Nồng độ thực c a Cd (ng/ml) Asb - Cd Nồng độ xác định Hiệu suất c a Cd (ng/ml) thu hồi (Cxd) (C%) (Ct) 1,0000 0,1831 0,9894 98,94 1,0000 0,1836 0,9922 99,22 1,0000 0,1832 0,9900 99,00 1,0000 0,1849 0,9996 99,96 1,0000 0,1839 0,9939 99,39 Giá trị nồng độ trung bình: x Độ lệch chuẩn: Stt Số liệu thống kê Độ lệch chuẩn tương đối: Std(%) 99,30 0,410 0,413 Chuẩn student: t 1,7 Độ xác:  0,312 69 So sánh t với t(,k) = 2,78 (k=4; α= 0,95) cho thấy t < t,k phương pháp khơng mắc sai số hệ thống Khoảng tin cậy c a giá trị phân tích c a phép đo hồn tồn đánh giá thông qua giá trị x  tương ứng 3.7 Định lƣợng Cd tr ng ẫu giả nhân t Để đánh giá độ xác mà phương pháp phân tích nghiên cứu sở khoa học trước phân tích hàm lượng cadimi mẫu mỹ phẩm, tiến hành xác định cadimi mẫu nhân tạo với nồng độ Cadimi xác, ion gây cản trở: Ni2+, Cr3+, Pb2+ thêm vào Chúng sử dụng đường chuẩn xây dựng để xác định hàm lượng Cd2+ có mẫu nhân tạo tính sai số tương đối c a kết đo so với hàm Cd 2+ thực tế có mẫu Kết phân tích trình bày bảng 3.15: Bảng 3.15 K t xác định hà lƣợng Cad i tr ng hƣơng há đƣờng chuẩn Nồng độ STT thực c a Cd (ng/ml) (Ct) ẫu giả Nồng độ xác Nồng độ Nồng độ Nồng độ định Ni2+ Cr3+ Pb2+ c a Cd (ng/ml) (ng/ml) (ng/ml) (ng/ml) Sai số (%) (Cxd) 0,6000 10 20 20 0,6098 1,6 1,0000 10 20 20 1,0094 0.9 2,0000 10 20 20 2,0075 0.4 3,0000 10 20 20 3,0179 0.6 3,5000 10 20 20 3,5106 0,3 Qua bảng 3.15, nhận thấy phép xác định cho kết với sai số nhỏ 5% Do đó, áp dụng phương pháp để xác định hàm lượng Cd mẫu phân tích cho kết xác, mà không cần phải che tách ion cản trở 70 3.8 ác định hàm lượng cadimi số mẫu mỹ phẩm Với quy trình xây dựng điều kiện tối ưu khảo sát, tiến hành để xác định hàm lượng Cd mẫu mỹ phẩm (gồm 01 mẫu son môi, 01 mẫu sữa rửa mặt, 01 mẫu sữa tắm, 01 mẫu kem dưỡng da, 01 mẫu kem tẩy trắng, trị mụn, trị nám) lưu hành thị trường tỉnh Nghệ An 3.8.1 mẫu Qua thăm dò thực tiễn xuất phát từ mục đích xác định hàm lượng Cd số loại Mỹ phẩm có mặt thị trường tỉnh Nghệ An tiến hành lấy mẫu ch yếu địa điểm kinh doanh mỹ phẩm địa bàn Thành phố Vinh Mẫu mỹ phẩm sau lấy đựng túi nilon đưa phịng thí nghiệm tiến hành phân loại mã hóa mẫu 3.8.2 Phân loại mẫu 3.8.2.1 Mẫu son mơi Hình 3.3 Son TINT STICK – LO’CEAN 71 Số thứ tự: 01 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP001 Mã số mẫu: SM05 Tên mẫu: Son TINT STICK – LO’CEAN Thành phần: VitaminE, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Fragrances, Tocopherol Số công bố chất lượng: 1032/11/CBMP - QLD Ngày SX/Số lô: 14/02/2014 Hạn dùng: 14/02/2014 Nơi sản xuất: Hàn Quốc 3.8.2.2 Sữa rửa mặt H nh 3.4 SỮA RỬA MẶT Z9 72 Số thứ tự: 02 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP002 Mã số mẫu: SR01 Tên mẫu: SỮA RỬA MẶT Z9 Thành phần: Lauric Acid, PEG 400, Vitamin, Nước, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetearyl Alcohol, Propylene Glycol, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Stearate, Phenoxyethanol, Fragrances, Potassium Hydroxide, Progranol Số công bố chất lượng: 416/12/CBMP-BD Ngày SX/Số lô: 08/12/13 Hạn dùng: 08/12/16 Nơi sản xuất: Công ty TNHH BIO International 3.8.2.3 Sữa tắm H nh 3.5 Sữa tắ ca cấ ROMANO Tocopherol, 73 Số thứ tự: 03 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP003 Mã số mẫu: ST04 Tên mẫu: Sữa tắm cao cấp ROMANO Thành phần: Water, Sodium Laureth Sulfate, Myistic Acid, Cocamidopropyl, Betaine, Lauric acid, Potassium Hydroxide, Paim Kenelamide MEA, Phenoxyethanol, Fragrance, Tetrasodiom Glycol EDTA, Distearate, Imidaazolidinyl Sidium PCA, Urea, Guar Hydroxypropul Trinonium Chloride Sodium Chloride, Citric Acid, Cl4700s, Cl40251 Số công bố chất lượng: 120/12/CBMP - BD Ngày SX/Số lô: 17/09/2013 Hạn dùng: 17/09/2015 Nơi sản xuất: Công ty TNHH Wipro Unza Việt Nam 3.8.2.4 Kem dưỡng da H nh 3.6 Ke dƣỡng da HAVONA 74 Số thứ tự: 04 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP023 Mã số mẫu: KD07 Tên mẫu: HAVONA Thành phần: Vitamin, Water, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Phenoxyethanol, Fragrances, Tocopherol, Mica Số công bố chất lượng: 0001365/12/CBMP- HCM Ngày SX/Số lô: 08/2013 Hạn dùng: 08/2016 Nơi sản xuất: Công ty TNHH Như Nguyệt 3.8.2.5 Kem tẩy trắng da H nh 37 Ke tẩy trắng da POND’S Stearate, 75 Số thứ tự: 01 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP014 Mã số mẫu: KT01 Tên mẫu: Kem tẩy trắng da POND’S Thành phần: Water, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Vitamin E, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Stearate, Phenoxyethanol, Fragrances, Tocopherol Số công bố chất lượng: 1116/12/CBMP - QLD Ngày SX/Số lô: 12/01/2014 Hạn dùng: 12/01/2016 Nơi sản xuất: Unilever – Thái lan 3.8.3 Áp dụng phương pháp để phân tích số mẫu mỹ phẩm Chúng tơi tiến hành phân tích mẫu b ng phương pháp thêm chuẩn vào mẫu phân tích Cân tương đương 1,000g mẫu vào bình teflon, thêm 2,5ml acid nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lị vi sóng tiến hành vơ hóa lị vi sóng theo chương trình Bảng Khi q trình vơ hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lị vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 10,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm 10ml dung dịch (Mg(NO3)2.6H2O 2% + NH4H2PO4 2%), lấy xác 1,0ml dung dịch gốc Cd 100ng/ml thêm nước cất vừa đ đến vạch định mức, lắc 76 Lượng cân mẫu mỹ phẩm dung dịch chuẩn thêm vào nêu Bảng 3.16 Bảng 3.16 Lƣợng cân TT Ký hiệu ẫu Lƣợng ẫu g ẫu ỹ hẩ Dung dịch gốc Cd (100ng/ml) – ml SM01 1,0012 1,0 SR01 1,0003 1,0 ST01 1,0008 1,0 KD01 1,0005 1,0 KT01 1,0002 1,0 Mẫu trắng Hút xác 1,0 ml nước cất khử ion cho vào bình teflon, thêm 2,5ml axit nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lị vi sóng tiến hành vơ hóa lị vi sóng theo chương trình Bảng 18 Khi q trình vơ hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lị vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức trên, Hút xác 10ml dung dịch (Mg(NO3)2.6H2O2% + NH4H2PO4 2%)và thêm nước cất vừa đ đến vạch, lắc Tiến hành đo phổ hấp thụ nguyên tử Cd c a dung dịch điều kiện tối ưu c a thiết bị đo Dựa vào phương trình đường chuẩn thiết lập xác định nồng độ Cadmi có lượng mẫu phân tích Cơng thức áp dung: Ctpm = Cxdmp – Ct (3.1) 77 Trong đó: - Ctmp Hàm lượng Cadmi có lượng mẫu mỹ phẩm đem phân tích - Ct Hàm lượng chuẩn Cadmi thêm vào; - Cxdmp: Tổng hàm lượng Cadimi mẫu phân tích Xác định hàm lượng Cadmi có mẫu mỹ phẩm theo công thức: C mp  Ctpm  vt mt  1000 (ng/ml) Trong đó: - Cmp (ppm) Hàm lượng Cadimi có mẫu mỹ phẩm - Ctpm(ng/ml) Hàm lượng cadimi có lượng mẫu mỹ phẩm đem phân tích - vt (ml) thể tích pha lỗng c a mẫu - mt(g) : Lượng mẫu mỹ phẩm phân tích; Kết đo phổ trình bày bảng 3.17 Bảng 3.17 kết đo phổ hấp thụ nguyên tử cadimi mẫu mỹ phẩm Hà TT Ký hiệu ẫu Độ hấ thụ Abs (*) lƣợng Cd tr ng ẫu phân tích Hà lƣợng Cd có ỹ hẩ (Cxdmp –ng/ml) (Ctmp –ng/ml) Hà lƣợng Cd có ẫu ỹ hẩ (Cmp-ppm) SM01 0,2367 1,2933 0,2933 0,0229 SR01 0,2141 1,1652 0,1652 0,0165 ST01 0,2596 1,4231 0,4231 0.0422 KD01 0,2015 1,0937 0,0937 0.0093 KT01 0,2762 1,5173 0,5173 0,0517 78 Kết thu cho thấy: Tất mẫu mỹ phẩm nghiên cứu có chứa Cd, nhiên, hàm lượng Cd xác định hầu hết nhỏ mức quy định (1ppm) theo Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm (Bộ trưởng Bộ Thương mại Trường Đình Tuyển đại diện Chính ph ký kết ngày 02/09/2003) 79 K T LUẬN Căn vào nhiệm vụ c a đề tài, dựa kết nghiên cứu rút kết luận: Đã tiến hành khảo sát tìm thơng số tối ưu đo phổ hấp thụ nguyên tử dùng lửa trực tiếp (F-AAS) c a nguyên tố cadimi Đó vạch phổ hấp thụ, cường độ đèn catot rỗng, độ rộng khe đo, độ cao đèn, tốc độ dẫn khí axetilen, tốc độ dẫn mẫu Đã tiến trình khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến kết phép đo phổ hấp thụ nguyên tử (F-AAS) c a cadimi tìm điều kiện tối ưu loại axit, nồng độ axit; thành phần c a mẫu; cation anion Đã khảo sát tìm khoảng tuyến tính Abs-CCd, phương trình đường chuẩn đầy đ ; LOD, LOQ c a phép xác định Đã đánh giá sai số, độ lặp lại, độ thu hồi c a q trình vơ hóa b ng lị vi sóng, cho kết tốt Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Cadimi mẫu nhân tạo cho kết phù hợp(q% ≤ 1,6%) Đã tiến hành phân tích hàm lượng Cadimi mẫu mỹ phẩm thị trường tỉnh Nghệ An rút nhận xét 80 TÀI LIỆU THAM KHẢO Ti ng Việt N.I.Block (1986), Hóa học phân tích định tính (phản ứng cation), Hồng Minh Châu dịch, Nhà xuất giáo dục Trần Từ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Huỳnh Văn Trung (1986), Phân tích nước, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 133 – 135 Nguyễn Văn Hinh (1999), Luận văn tốt nghiệp, Trường đại học Khoa học Tự nhiên Phạm Luận (1998), Giáo trình chuyên đề Quang phổ hấp thụ nguyên tử, Đại học KHTN Hà Nội Phân tích định lượng tập 2, NXBGD Hà Nội, 1997 Hoàng Nhâm (2000), Hóa học vơ tập 3, Nhà xuất giáo dục Từ Vọng Nghi, Trần Chương Huyến, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp phân tích điện hóa đại, Đại học tổng hợp Hà Nội, tr 108,109 Costton.F.Wlkinson.G Cơ sở lý thuyết hóa vơ tập Người dịch: Lê Mậu Quyền, Lê Chí Kiên, NXB ĐH Trung học chuyên nghiệp, 1984, trang 79 B.U.Teploukhop (1961), Phân tích kim loại, Phan Hồng Thi, Trần Văn Biên dịch, Nhà xuất Công nghiệp, tr88 10 Nguyễn Đức Vận (2004), Hóa học vơ tập (phần kim loại chuyển tiếp), Nhà xuất Khoa học kỹ thuật 11 Đào Hữu Vinh, Nguyễn Xuân Vĩnh, Trần Thị Mỹ Linh, Phạm Hùng Việt (1995), Các phương pháp sắc ký, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 200 12 Schwazenbach, Flachka (1979), Chuẩn độ phức chất, Đào Hữu Vinh, Lâm Ngọc Thụ dịch, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 93 – 197 81 13 Viện Hóa học cơng nghiệp (1985), Tuyển tập cơng trình nghiên cứu khoa học kỹ thuật 1955 – 1985, Hà Nội, tr 26 14 Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm Bộ trưởng Bộ Thương mại Trường Đình Tuyển đại diện Chính ph ký kết ngày 02/09/2003 15 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xn Trung (2003)- Các phương pháp phân tích cơng cụ - phần hai - Đại học Khoa học Tự nhiên - Đại học Quốc Gia Hà Nội 16 Phạm Luận(1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử phần II - Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc Gia Hà Nội 17 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử - NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Ti ng nƣớc ng ài 18 Bruce McDuffie, L.S.Hazlegrove (1952), Anal Chem, 24(5), pp.826-829 20 B Rezaei (2006), Journal of Analytical Chemistry, 61(11), pp.1074-1078 21 Chimica acta, 274, 1993, 219-224 22 Choary W (1976), AAS Determination of Mn in tea, Toksykol, 9, pp.376-379 23 Gary.D.Chrisrian, Edward C.Knobock & Wiliam A.Purly, Analytical Chemistry, 35, 1963, 1128-1131 24 Criscodivision of animal production – Rport (91-92) Australia P15, 1992 ... Các phương pháp định lượng phổ hấp thụ nguyên tử [4,17] Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử phương pháp xác định nồng độ hay hàm lượng c a hay nhiều nguyên tố mẫu phân tích b ng cách đo độ hấp. .. 1.3.2.2 Phương pháp quang phổ[ 16,17] Các phương pháp phân tích ngành quang bao gồm phương pháp quang phổ phân tử( UV – ViS) quang nguyên tử( AAS, AES, AFS) Trong phương pháp đô quang phổ phân tử (UV... nhiên, việc xác định hàm lượng Cd mỹ phẩm b ng phương pháp hóa lý thơng thường gặp phải khó khăn mẫu mỹ phẩm phức tạp hàm lượng Cd mẫu thấp Để xác định hàm lượng vết kim loại nói chung cadimi nói