Nghiên cứu xác định hàm lượng cadimi trong mỹ phẩm bằng phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH HỒ XUÂN HƯỚNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CADIMI TRONG MỸ PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH HỒ XUÂN HƯỚNG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CADIMI TRONG MỸ PHẨM BẰNG PHƯƠNG PHÁP QUANG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ Chuyên ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: PGS TS NGUYỄN KHẮC NGHĨA NGHỆ AN LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành phòng thí nghiệm chuyên đề môn Hóa phân tích - Khoa Hóa - Trường Đại học Vinh trung tâm Kiểm nghiệm Dược phẩm Mỹ phẩm Nghệ An Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới thầy hướng dẫn khoa học PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa giao đề tài, tận tình hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn Tôi xin cảm ơn TS Đinh Thị Trường Giang TS Mai Thị Thanh Huyền đóng góp nhiều ý kiến qúy báu trình làm luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Phòng đào tạo Sau đại học, khoa Hóa học thầy cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hóa trường Đại Học Vinh, cán kỹ thuật viên thuộc Trung tâm kiểm nghiệm Dược phẩm - Mỹ phẩm Nghệ An giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cung cấp hóa chất, thiết bị dụng cụ dùng cho đề tài Tôi xin cảm ơn tất người thân gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ, trình thực luận văn Vinh, tháng năm Học viên Hồ Xuân Hướng MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN DANH MỤC BẢNG DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt Abs Absorbance Độ hấp thụ AAS Atomic Absorption Spectrometry Phép đo phổ hấp thụ nguyên tử F-AAS Flame – Atomic Absorption Phép đo quang phổ hấp thụ Spectrometry nguyên tử lửa HCl Hollow cathode Lamps Đèn catôt rỗng ppb parts per billion Một phần tỷ ppm parts per million Một phần triệu EDL Electrodeless Discharge Lamp Đèn phóng điện không điện cực LOD Limit of detection Giới hạn phát LOQ Limit of quantitation Giới hạn định lượng DANH MỤC BẢNG Bảng 1.1 Quan hệ nhiệt độ loại khí đốt 18 Bảng 1.2 Thành phần khí nhiệt độ lửa .18 Bảng 1.3: Dãy chuẩn phương pháp thêm chuẩn 33 Bảng 1.4 Một số phương pháp phân tích xác định lượng vết kim loại 39 Bảng 3.1 Kết quả khảo sát vạch đo phổ của Cd 47 Bảng 3.2 Kết quả khảo sát cường độ dòng đèn của cadimi 48 Bảng 3.3 Khảo sát chiều cao đèn nguyên tử hoá mẫu 49 Bảng 3.4 Khảo sát tốc độ dẫn khí axetylen 50 Bảng 3.5 Ảnh hưởng của các loại axit và nồng độ axit đến phép đo Cd 52 53 Bảng 3.6 Ảnh hưởng của các dung dịch nền và nồng độ đến phép đo cadimi .54 Bảng 3.7 Khảo sát sự ảnh hưởng của tổng các cation .54 Bảng 3.8 Khảo sát sự ảnh hưởng của tổng cu các anion 56 Bảng 3.9 Khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính 57 Bảng 3.10 Khảo sát xây dựng phương trình đường chuẩn 58 Bảng 3.11 Kết quả đánh giá sai số và độ lặp lại của phép đo 61 Bảng 3.12 Tổng kết điều kiện đo phổ F- AAS Cd .61 Bảng 3.13 Chương trình vô hóa mẫu lò vi sóng .62 Bảng 3.14 Đo độ hấp thụ Cd dung dịch điều kiện tối ưu 64 Bảng 3.15 Kết quả xác định hàm lượng Cadmi các mẫu giả bằng phương pháp đường chuẩn 64 Bảng 3.16 Lượng cân các mẫu mỹ phẩm 71 Bảng 3.17 kết đo phổ hấp thụ nguyên tử cadimi mẫu mỹ phẩm 73 DANH MỤC HÌNH Hình 1.1 Đồ thị chuẩn phương pháp đường chuẩn .31 Hình 1.2 Đồ thị chuẩn phương pháp thêm chuẩn 33 Hình 3.2 Đồ thị phụ thuộc Abs-Cd 58 Hình 3.3 Son TINT STICK – LO’CEAN 66 Hình 3.4 SỮA RỬA MẶT Z9 67 Hình 3.5 Sữa tắm cao cấp ROMANO .68 Hình 3.6 Kem dưỡng da HAVONA .69 Hình 37 Kem tẩy trắng da POND’S .70 DANH MỤC SƠ ĐỒ 44 Sơ đồ 2.1 Sơ đồ chuẩn bị mẫu trắng 44 Sơ đồ 2.2 Sơ đồ chuẩn bị mẫu Cd 45 Sơ đồ 2.3 Sơ đồ chuẩn bị dung dịch thử 46 58 MỞ ĐẦU Kinh tế phát triển, thu nhập người dân ngày cải thiện, nhu cầu chăm sóc thân ngày nâng cao Mối quan tâm người tới ngoại hình sắc đẹp ngày cao Điều có nghĩa là, việc dùng mỹ phẩm ngày tăng phần thiếu đời sống người đặc biệt chị em phụ nữ Chúng ta biết mỹ phẩm tổng hợp thường chứa bảy thành phần bản, bao gồm: nước, chất nhũ hoá, chất bảo quản, chất làm đặc, chất tạo keo, chất tạo màu, hương liệu chất ổn định Theo nghiên cứu Anh, Mỹ, EU, hầu hết loại mỹ phẩm pha trộn hoạt chất nhân tạo chất độc hại Nếu sử dụng đủ mỹ phẩm ngày thể người tiếp nhận tới 515 loại hoá chất Phần nhiều chất sử dụng loại sản phẩm có công dụng khác nhau, có liên quan tới vấn đề sức khoẻ như: dị ứng, da nhạy cảm đến rối loạn hormone, gặp rắc rối sinh sản gây ung thư Đặc biệt mỹ phẩm có chất độc hại chúng thấm sâu vào thể qua da, qua đường ăn uống làm ảnh hưởng đến sức khỏe người Cùng với chì, asen, thủy ngân, cadimi (Cd) nguyên tố thuộc nhóm kim loại nặng, H àm l ượng cadimi có mỹ phẩm theo quy định hiệp định hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm nh Cộng đồng chung châu Âu [14] không lớn ppm Tuy nhiên, việc xác định hàm lượng Cd mỹ phẩm phương pháp hóa lý thông th ường gặp phải khó khăn mẫu mỹ phẩm phức tạp hàm lượng Cd mẫu th ấp Để xác định h àm lượng v ết kim loại nói chung cadimi nói riêng có th ể sử dụng ph ương pháp ện hóa von - Ampe hòa tan, c ực ph ổ v ph ương pháp quang nguyên tử Xuất phát từ lý chọn đề tài “ Nghiên cứu xác định hàm l ượng cadimi m ỹ ph ẩm phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử” để nghiên cứu bảo vệ luận văn thạc sĩ Thực đề tài cần giải vấn đề sau: ● Khảo sát chọn các điều kiện phù hợp để đo phổ F- AAS của Cd ● Nghiên cứu các yếu tố ảnh hưởng đến phép xác định Cd ● Khảo sát khoảng tuyến tính và xây dựng đường chuẩn phép đo phổ ● Xác định giới hạn phát hiện và giới hạn định lượng của phép đo ● Đánh giá sai số và độ lặp lại của phương pháp ● Đánh giá kết nghiên cứu phân tích mẫu nhân tạo cadimi ● Ứng dụng phương pháp xác định Cd một số loại mỹ phẩm kinh doanh thị trường Nghệ An CHƯƠNG I: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu chung về mỹ phẩm 1.1.1 Đặc điểm thành phần Glycerin: Được sử dụng với mục đích trì độ đặc hay độ sệt mỹ phẩm, đồng thời có tác dụng làm ẩm da độ hấp thụ mạnh nên sử dụng nhiều không tốt Lanolin: Chất dầu chiết xuất từ mỡ cừu sử dụng nhiều kem lotion, tác dụng làm mềm bảo vệ da Lecithin: Thành phần chủ yếu cấu tạo nên da, làm dịu mồ hôi chất nhờn để bảo vệ thành phần nước lớp sừng, trì độ ẩm Lethinol: Thành phần vitamin A, chiết xuất từ động vật, có tác dụng giống vitamin A Royal Jelly: Thành phần có chứa nhiều vitamin, axít amin nên có tác dụng làm cho da ẩm, phòng ngừa lão hóa Vitamin B3: Được sử dụng nhiều mỹ phẩm điều trị nám Vitamin B6: Lợi dụng khả ngăn tiết nhiều bã nhờn nên vitamin B6 sử dụng sản phẩm ngăn ngừa mụn Viatmin C: Hạn chế sản sinh hắc tố melanin để phòng ngừa tích tụ sắc tố, đồng thời làm nhạt vết nám tàn nhang có sẵn, giúp tái sinh collagen để trì da ẩm Vitamin B5: Giúp hồi phục tình trạng viêm da hay vết thương Dầu vitamin C: Thành phần vitamin C tính dầu dễ hấp thu vào da, dùng nhiều sản phẩm trị nám hay tàn nhang Vitamin F: Axít béo chưa bão hòa cần thiết có loại: axít linoleic, linolein, với tác dụng làm cho da bóng mềm Vitamin E: Tocopherol có tác dụng thúc đẩy tuần hoàn máu để làm mạnh hóa trình trao đổi chất phòng ngừa oxy hóa tế bào, trì hoãn lão hóa Vitamin P: Bio Plabonoid, có khả làm cứng mạch máu nên sử dụng để hồi phục da đỏ Dầu cá (squalene): Tinh chế từ gan dầu cá mập, sử dụng tính chất thấm nhanh vào da để mang lại độ ẩm cho da Không phù hợp cho da mụn Aroma oil: Dầu chiết xuất từ rễ, lá, hoa, cành thực vật, có tác dụng làm đẹp da mùi hương đặc thù Nên việc sử dụng cho mỹ phẩm sử dụng cho massage dung dịch để pha tắm Amond oil: Dầu chiết xuất từ amond, tác dụng mang lại da mịn đàn hồi Axít amin: Chứa 40% thành phần làm ẩm da, đồng thời tăng tính đàn hồi AHA: Viết tắt Alpha Hydroxy Acid, có tác dụng loại trừ chất bẩn chất sừng da axít chiết xuất từ loại quả, đồng thời mang lại độ đàn hồi cho lớp sừng, giúp da không thô ráp sần sùi, cân tiết chất nhờn da nhờn Alatoin: Có tác dụng ổn định da ửng đỏ nắng, thúc đẩy tái sinh tế bào NMF: Viết tắt Natural Moisturizing Factor nhân tố làm ẩm tự nhiên có tác dụng quan trọng làm ẩm da, cho vào kem làm ẩm để mang lại thành phần nước cho da 62 Nguyên tố Các yếu tố Cd Vạch phổ hấp thụ(nm) 228,8 Khe đèn(nm) Thông số máy 0,7 Cường độ dòng đèn(mA) Lưu lượng khí C2H2(l/phút) 1,8 Chiều cao đầu đốt(nm) Nồng độ HNO3(%) Thành Nồng độ(%) phần nền - Mg(NO3)2.6H2O 0,2 - NH4H2PO4 Giới hạn phát hiện(ng/ml) 0,1787 Giới hạn định lượng(ng/ml) 0,5959 Vùng tuyến tính(ng/ml) 0,6 - 3,5 3.6 Hiệu suất thu hồi trình vô hóa lò vi sóng Chúng tiến hành pha dãy dung dịch chuẩn có nồng độ định 2,0ng/ml theo bước sau: Hút 1ml dung dịch chuẩn gốc Cd có nồng độ 100 ng/ml vào bình teflon, thêm 2,5ml acid nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lò vi sóng tiến hành vô hóa lò vi sóng theo chương trình bảng 3.13 Bảng 3.13 Chương trình vô hóa mẫu lò vi sóng Giai đoạn Thời gian (phút) Nhiệt độ (0C) Công suất (W) 63 15 Nhiệt độ phòng – 120 500 10 120 800 120 – 150 800 10 150 800 10 150 – 200 800 200 800 Khi trình vô hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lò vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm 10ml dung dịch nền (Mg(NO3).6H2O 2% + NH4H2PO4 2%), thêm nước cất vừa đủ đến vạch định mức, lắc Mẫu trắng Hút chính xác 1,0 ml nước cất đã khử ion cho vào bình teflon, thêm 2,5ml acid nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lò vi sóng tiến hành vô hóa lò vi sóng theo chương trình bảng 15 Khi trình vô hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lò vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm nước cất vừa đủ đến vạch, lắc Từ phương trình đường chuẩn xác định hiệu suất thu hồi lò vi sóng theo công thức: § C% = 100 − (Ct − Cxd ).100 Ct Trong đó: - C% hiệu xuất thu hồi trình vô hóa lò vi sóng - Ct Nồng độ mẫu chuẩn thêm vào trước trình vô hóa - Cxd Nồng độ xác định lại sau trình vô hóa 64 Tiến hành đo phổ hấp thụ nguyên tử Cd của các dung dịch ở điều kiện tối ưu của thiết bị đo kết thu tình bày bảng 3.14 Bảng 3.14 Đo độ hấp thụ Cd dung dịch điều kiện tối ưu Số TT Mẫu Nồng độ thực của Nồng độ xác định Hiệu suất thu Cd (ng/ml) Asb - Cd được của Cd (ng/ml) hồi (Ct) 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 1,0000 0,1831 0,1836 0,1832 0,1849 0,1839 (Cxd) 0,9894 0,9922 0,9900 0,9996 0,9939 x (C%) 98,94 99,22 99,00 99,96 99,39 Số liệu thống kê Giá trị nồng độ trung 99,30 bình: Độ lệch chuẩn: Stt Độ lệch chuẩn tương 0,410 đối: Std(%) Chuẩn student: t Độ chính xác: ε 0,413 1,7 0,312 So sánh t với t(α,k) = 2,78 (k=4; α= 0,95) cho thấy t < tα,k phương pháp không mắc sai số hệ thống x Khoảng tin cậy giá trị phân tích phép đo hoàn toàn đánh giá thông qua giá trị ε tương ứng 3.7 Định lượng Cd mẫu giả( nhân tạo) Để đánh giá độ xác mà phương pháp phân tích nghiên cứu sở khoa học trước phân tích hàm lượng cadimi mẫu mỹ phẩm, tiến hành xác định cadimi mẫu nhân tạo với nồng độ Cadimi xác, ion gây cản trở: Ni2+, Cr3+, Pb2+ được thêm vào Chúng sử dụng đường chuẩn xây dựng để xác định hàm lượng Cd2+ có mẫu nhân tạo tính sai số tương đối kết đo so với hàm Cd2+ thực tế có mẫu Kết phân tích được trình bày bảng 3.15: Bảng 3.15 Kết quả xác định hàm lượng Cadmi các mẫu giả bằng phương pháp đường chuẩn 65 Nồng độ thực của Cd STT (ng/ml) (Ct) 0,6000 1,0000 2,0000 3,0000 3,5000 Nồng độ xác Nồng độ Nồng độ Nồng độ định Ni2+ Cr3+ Pb2+ được của Cd (ng/ml) (ng/ml) (ng/ml) (ng/ml) 20 20 20 20 20 (Cxd) 0,6098 1,0094 2,0075 3,0179 3,5106 10 10 10 10 10 20 20 20 20 20 Sai số (%) 1,6 0.9 0.4 0.6 0,3 Qua bảng 3.15, nhận thấy phép xác định cho kết với sai số nhỏ 5% Do đó, áp dụng phương pháp để xác định hàm lượng Cd mẫu phân tích cho kết xác, mà không cần phải che tách ion cản trở 3.8 Xác định hàm lượng cadimi số mẫu mỹ phẩm Với quy trình xây dựng điều kiện tối ưu khảo sát, tiến hành để xác định hàm lượng Cd mẫu mỹ phẩm (gồm 01 mẫu son môi, 01 mẫu sữa rửa mặt, 01 mẫu sữa tắm, 01 mẫu kem dưỡng da, 01 mẫu kem tẩy trắng, trị mụn, trị nám) lưu hành thị trường tỉnh Nghệ An 3.8.1 Lấy mẫu Qua thăm dò thực tiễn xuất phát từ mục đích xác định hàm lượng Cd số loại Mỹ phẩm có mặt thị trường tỉnh Nghệ An tiến hành lấy mẫu chủ yếu địa điểm kinh doanh mỹ phẩm địa bàn Thành phố Vinh Mẫu mỹ phẩm sau lấy đựng túi nilon đưa phòng thí nghiệm tiến hành phân loại mã hóa mẫu 3.8.2 Phân loại mẫu 3.8.2.1 Mẫu son môi 66 Hình 3.3 Son TINT STICK – LO’CEAN Số thứ tự: 01 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP001 Mã số mẫu: SM05 Tên mẫu: Son TINT STICK – LO’CEAN Thành phần: VitaminE, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Fragrances, Tocopherol Số công bố chất lượng: 1032/11/CBMP - QLD Ngày SX/Số lô: 14/02/2014 Hạn dùng: 14/02/2014 Nơi sản xuất: Hàn Quốc 67 3.8.2.2 Sữa rửa mặt Hình 3.4 SỮA RỬA MẶT Z9 Số thứ tự: Kỹ hiệu mẫu: 02 14KSMP002 Mã số mẫu: SR01 Tên mẫu: SỮA RỬA MẶT Z9 Thành phần: Lauric Acid, PEG 400, Vitamin, Nước, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetearyl Alcohol, Propylene Glycol, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Stearate, Phenoxyethanol, Fragrances, Tocopherol, Potassium Hydroxide, Progranol Số công bố chất lượng: 416/12/CBMP-BD Ngày SX/Số lô: 08/12/13 68 Hạn dùng: 08/12/16 Nơi sản xuất: Công ty TNHH BIO International 3.8.2.3 Sữa tắm Hình 3.5 Sữa tắm cao cấp ROMANO Số thứ tự: 03 Kỹ hiệu mẫu: 14KSMP003 Mã số mẫu: Tên mẫu: ST04 Sữa tắm cao cấp ROMANO Thành phần: Water, Sodium Laureth Sulfate, Myistic Acid, Cocamidopropyl, Betaine, Lauric acid, Potassium Hydroxide, Paim Kenelamide MEA, Fragrance, Glycol Distearate, Sidium PCA, Phenoxyethanol, Tetrasodiom EDTA, Imidaazolidinyl Urea, Guar Hydroxypropul Trinonium Chloride Sodium Chloride, Citric Acid, Cl4700s, Cl40251 69 Số công bố chất lượng: 120/12/CBMP - BD Ngày SX/Số lô: Hạn dùng: 17/09/2013 17/09/2015 Nơi sản xuất: Công ty TNHH Wipro Unza Việt Nam 3.8.2.4 Kem dưỡng da Hình 3.6 Kem dưỡng da HAVONA Số thứ tự: Kỹ hiệu mẫu: Mã số mẫu: 04 14KSMP023 KD07 Tên mẫu: HAVONA Thành phần: Vitamin, Water, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy 70 Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Stearate, Phenoxyethanol, Fragrances, Tocopherol, Mica Số công bố chất lượng: 0001365/12/CBMP- HCM Ngày SX/Số lô: 08/2013 Hạn dùng: 08/2016 Nơi sản xuất: Công ty TNHH Như Nguyệt 3.8.2.5 Kem tẩy trắng da Hình 37 Kem tẩy trắng da POND’S Số thứ tự: Kỹ hiệu mẫu: Mã số mẫu: 01 14KSMP014 KT01 Tên mẫu: Kem tẩy trắng da POND’S 71 Thành phần: Water, Paraffinum liquidum, isopropyl Myristate, Caprylic Capric Triglycerides, Vitamin E, Cetyl Alcohol, Niacinamide, Octyl Methoxy Cinnamate, Sorbitan, Stearate, Polyoxyethylene, Stearate, Phenoxyethanol, Fragrances, Tocopherol Số công bố chất lượng: 1116/12/CBMP - QLD Ngày SX/Số lô: 12/01/2014 Hạn dùng: 12/01/2016 Nơi sản xuất: Unilever – Thái lan 3.8.3 Áp dụng phương pháp để phân tích số mẫu mỹ phẩm Chúng tiến hành phân tích mẫu phương pháp thêm chuẩn vào mẫu phân tích Cân tương đương 1,000g mẫu vào bình teflon, thêm 2,5ml acid nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lò vi sóng tiến hành vô hóa lò vi sóng theo chương trình Bảng Khi trình vô hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lò vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 10,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức thêm 10ml dung dịch nền (Mg(NO3)2.6H2O 2% + NH4H2PO4 2%), lấy xác 1,0ml dung dịch gốc Cd 100ng/ml thêm nước cất vừa đủ đến vạch định mức, lắc Lượng cân các mẫu mỹ phẩm dung dịch chuẩn thêm vào được nêu ở Bảng 3.16 Bảng 3.16 Lượng cân các mẫu mỹ phẩm TT Ký hiệu mẫu Lượng mẫu (g) Dung dịch gốc Cd (100ng/ml) – ml SM01 1,0012 1,0 SR01 1,0003 1,0 ST01 1,0008 1,0 72 KD01 1,0005 1,0 KT01 1,0002 1,0 Mẫu trắng Hút chính xác 1,0 ml nước cất đã khử ion cho vào bình teflon, thêm 2,5ml axit nitric 65% 1ml hydrogen peroxyd 30%, để yên Lắp bình teflon vào lò vi sóng tiến hành vô hóa lò vi sóng theo chương trình Bảng 18 Khi trình vô hóa mẫu kết thúc, để nguội, chuyển bình phá mẫu khỏi lò vi sóng, mở nắp để khói bình bay hết Thêm 10ml nước cất vào bình, lắc đều, lọc vào bình định mức dung tích 100,0ml Tráng rửa bình phá mẫu, giấy lọc lần, lần 10ml nước cất, gộp dịch rửa vào bình định mức trên, Hút xác 10ml dung dịch nền (Mg(NO3)2.6H2O2% + NH4H2PO4 2%)và thêm nước cất vừa đủ đến vạch, lắc Tiến hành đo phổ hấp thụ nguyên tử Cd của các dung dịch ở điều kiện tối ưu của thiết bị đo Dựa vào phương trình đường chuẩn đã thiết lập xác định được nồng độ Cadmi có lượng mẫu phân tích Công thức áp dung: Ctpm = Cxdmp – Ct (3.1) Trong đó: - Ctmp Hàm lượng Cadmi có lượng mẫu mỹ phẩm đem phân tích - Ct Hàm lượng chuẩn Cadmi thêm vào; - Cxdmp: Tổng hàm lượng Cadimi mẫu phân tích Xác định hàm lượng Cadmi có mẫu mỹ phẩm theo công thức: C mp = Ctpm × vt mt × 1000 § (ng/ml) Trong đó: - Cmp (ppm) Hàm lượng Cadimi có mẫu mỹ phẩm - Ctpm(ng/ml) Hàm lượng cadimi có lượng mẫu mỹ phẩm đem phân 73 tích - vt (ml) thể tích pha loãng mẫu - mt(g) : Lượng mẫu mỹ phẩm phân tích; Kết quả đo phổ được trình bày ở bảng 3.17 Bảng 3.17 kết đo phổ hấp thụ nguyên tử cadimi mẫu mỹ phẩm Hàm lượng TT Ký hiệu mẫu Độ hấp thụ (Abs) (*) Cd mẫu phân tích Hàm lượng Cd có mỹ phẩm Hàm lượng Cd có mẫu mỹ phẩm (Cxdmp –ng/ml) (Ctmp –ng/ml) (Cmp-ppm) SM01 0,2367 1,2933 0,2933 0,0229 SR01 0,2141 1,1652 0,1652 0,0165 ST01 0,2596 1,4231 0,4231 0.0422 KD01 0,2015 1,0937 0,0937 0.0093 KT01 0,2762 1,5173 0,5173 0,0517 Kết thu cho thấy: Tất mẫu mỹ phẩm nghiên cứu có chứa Cd, nhiên, hàm lượng Cd xác định hầu hết nhỏ mức quy định (1ppm) theo Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN quản lý mỹ phẩm (Bộ trưởng Bộ Thương mại Trường Đình Tuyển đại diện Chính phủ ký kết ngày 02/09/2003) 74 KẾT LUẬN Căn vào nhiệm vụ đề tài, dựa kết qu ả nghiên c ứu rút kết luận: Đã tiến hành khảo sát tìm thông số tối ưu đo ph ổ hấp th ụ nguyên t dùng lửa trực tiếp (F-AAS) nguyên tố cadimi Đó vạch phổ hấp th ụ, cường đ ộ đèn catot rỗng, độ rộng khe đo, độ cao đèn, tốc độ dẫn khí axetilen, tốc độ dẫn mẫu Đã tiến trình khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến kết qu ả phép đo ph ổ hấp th ụ nguyên tử (F-AAS) cadimi tìm điều kiện t ối ưu lo ại axit, n ồng đ ộ axit; thành phần mẫu; cation anion Đã khảo sát tìm khoảng tuyến tính Abs-CCd, phương trình đ ường chu ẩn đầy đủ; LOD, LOQ phép xác định Đã đánh giá sai số, độ lặp lại, độ thu hồi trình vô c hóa b ằng lò vi sóng, cho kết tốt Đã áp dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lượng Cadimi m ẫu nhân t ạo cho kết phù hợp(q% ≤ 1,6%) Đã tiến hành phân tích hàm lượng Cadimi mẫu m ỹ ph ẩm th ị tr ường tỉnh Nghệ An rút nhận xét 75 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt N.I.Block (1986), Hóa học phân tích định tính (phản ứng cation), Hoàng Minh Châu dịch, Nhà xuất giáo dục Trần Từ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Huỳnh Văn Trung (1986), Phân tích n ước, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 133 – 135 Nguyễn Văn Hinh (1999), Luận văn tốt nghiệp, Trường đại học Khoa học Tự nhiên Phạm Luận (1998), Giáo trình chuyên đề Quang phổ hấp th ụ nguyên t ử, Đại h ọc KHTN Hà Nội Phân tích định lượng tập 2, NXBGD Hà Nội, 1997 Hoàng Nhâm (2000), Hóa học vô tập 3, Nhà xuất giáo dục Từ Vọng Nghi, Trần Chương Huyến, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp phân tích điện hóa đại, Đại học tổng hợp Hà Nội, tr 108,109 Costton.F.Wlkinson.G Cơ sở lý thuyết hóa vô tập Người dịch: Lê M ậu Quyền, Lê Chí Kiên, NXB ĐH Trung học chuyên nghiệp, 1984, trang 79 B.U.Teploukhop (1961), Phân tích kim loại, Phan Hoàng Thi, Tr ần V ăn Biên d ịch, Nhà xuất Công nghiệp, tr88 10 Nguyễn Đức Vận (2004), Hóa học vô tập (phần kim loại chuyển ti ếp), Nhà xuất Khoa học kỹ thuật 11 Đào Hữu Vinh, Nguyễn Xuân Vĩnh, Trần Thị Mỹ Linh, Phạm Hùng Việt (1995), Các phương pháp sắc ký, Nhà xuất khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 200 12 Schwazenbach, Flachka (1979), Chuẩn độ phức chất, Đào Hữu Vinh, Lâm Ngọc Thụ dịch, Nhà xuất Khoa học kỹ thuật Hà Nội, tr 93 – 197 13 Viện Hóa học công nghiệp (1985), Tuyển tập công trình nghiên c ứu khoa h ọc kỹ thuật 1955 – 1985, Hà Nội, tr 26 14 Hiệp định hệ thống hòa hợp ASEAN qu ản lý mỹ phẩm B ộ tr ưởng B ộ 76 Thương mại Trường Đình Tuyển đại diện Chính phủ ký kết ngày 02/09/2003 15 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xuân Trung (2003)Các phương pháp phân tích công cụ - phần hai - Đại học Khoa học Tự nhiên Đại học Quốc Gia Hà Nội 16 Phạm Luận(1998), Cơ sở lý thuyết phương pháp phân tích phổ phát xạ hấp thụ nguyên tử phần II - Đại học Khoa học Tự nhiên- Đại học Quốc Gia Hà Nội 17 Phạm Luận (2003), Phương pháp phân tích phổ hấp thụ nguyên tử - NXB Đại học Quốc gia Hà Nội Tiếng nước 18 Bruce McDuffie, L.S.Hazlegrove (1952), Anal Chem, 24(5), pp.826-829 20 B Rezaei (2006), Journal of Analytical Chemistry, 61(11), pp.1074-1078 21 Chimica acta, 274, 1993, 219-224 22 Choary W (1976), AAS Determination of Mn in tea, Toksykol, 9, pp.376-379 23 Gary.D.Chrisrian, Edward C.Knobock & Wiliam A.Purly, Analytical Chemistry, 35, 1963, 1128-1131 24 Criscodivision of animal production – Rport (91-92) Australia P15, 1992 [...]... thuyết của phương pháp hấp thụ nguyên tử 1.3.3 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử[ 17] 1.3.3.1 Sự xuất phổ hấp thụ nguyên tử Như chúng ta đã biết vật chất được cấu tạo bởi các nguyên tử và nguyên tử là phần cơ bản nhỏ nhất còn giữ được tính chất của các nguyên tố hóa học trong điều kiện bình thường nguyên tử không thu và không phát ra năng lượng dưới dạng các bức xạ, lúc này nguyên tử tồn tại ở... pháp đô quang phổ phân tử (UV – ViS ) chỉ có phương pháp chiết trắc quang phức chelat daligan đang được nghiên cứu nhiều, vì phương pháp cho độ nhạy, độ chính xác, độ chọn lọc cao, đáp ứng được các yêu cầu phân tích được hàm lượng vết kim loại Trong các phương pháp đo quang nguyên tử AAS, AES và AFS thì phương pháp AAS được coi là phương pháp chuẩn để phân tích hàm lượng vết kim loại trong các đối... của phương pháp: xác định được cả những chất không bị khử trên điện cực với độ nhạy khá cao 10-6- 10-8M Nhược điểm của phương pháp: độ nhạy bị hạn chế bởi dòng dư, nhiều yếu tố ảnh hưởng như: điện cực chỉ thị, chất nền( 1.3.2.2 Phương pháp quang phổ[ 16,17] Các phương pháp phân tích ngành quang bao gồm các phương pháp quang phổ phân tử( UV – ViS) và quang nguyên tử( AAS, AES, AFS) Trong phương pháp đô quang. .. năng lượng nằm trong vùng 70-100 là vùng làm việc phù hợp của thế nuôi nhân quang điện cho máy đo phổ hấp thụ 1.3.6 Cấu tạo máy quang phổ hấp thụ nguyên tử 1.3.6.1 Nguồn bức xạ Muốn thực hiện được phép đo phổ hấp thụ nguyên tử, người ta cần phải có một nguồn phát tia bức xạ đơn sắc (tia phát xạ cộng hưởng) của nguyên tốCần phân tích để chiếu qua môi trường hấp thụ Hiện nay trong phép đo phổ hấp thụ nguyên. .. xác định cadimi như phương pháp phân tích khối lượng, phân tích thể tích, điện hoá, phổ phân tử UV- VIS, phổ phát xạ nguyên tử (AES), phổ hấp thụ nguyên tử ngọn lửa (F-AAS) và không ngọn lửa (GF-AAS)( Sau đây là một số phương pháp xác định Cadimi 13 1.3.1 Phương pháp phân tích hoá học[8]: 1.3.1.1 Phương pháp phân tích khối lượng * Nguyên tắc: Đây là phương pháp dựa trên sự kết tủa chất cần phân tích... và lượng mẫu tiêu tốn ít 2 Kỹ thuật hydrua hóa (HG-AAS) Năm 1955 ông Walsh đã giới thiệu phương pháp hấp thụ nguyên tử sau đó phương pháp này đã được sử dụng phổ biến ở các phòng thí nghiệm trên toàn thế giới Tuy nhiên ban đầu việc xác định nguyên tử bằng hấp thụ nguyên tử còn gặp 22 nhiều khó khăn trong việc mù hóa dung dịch mẫu nhất là đối với các nguyên tố As, Se, Sb, Te mặt khác bước sóng hấp thụ. .. dịch chất định phân để tác dụng đủ toàn bộ lượng chất định phân đó Tùy vào các loại phản ứng chính được dùng mà người ta chia phương pháp phân tích thể tích thành các nhóm phương pháp trung hòa, phương pháp oxi hóa-khử, phương pháp kết tủa và phương pháp com plexom 1.3.2 Phương pháp phân tích công cụ [9] 1.3.2.1 Phương pháp điện hoá [7] Có nhiều phương pháp phân tích điện hóa để xác định hàm lượng các... nghìn lần hấp thụ ngọn lửa tuy nhiên đối với phương pháp hấp thụ không ngọn lửa độ ổn định kém hơn và ảnh hưởng của phổ nền lớn Kỹ thuật nguyên tử hóa không ngọn lửa gồm hai loại chính là lò graphite và hydride Kỹ lò graphite cho phép xác định nhanh, đúng, chính xác ở mức ppb Kỹ thuật hydride cho phép xác định một số nguyên tố có khả năng tạo khí hydride, dễ dàng nguyên tử hóa ở nhiệt độ thấp, xác định. .. hấp thụ của các nguyên tố này lại nằm xa vùng tử ngoại (nhỏ hơn 230nm) tại đó sự hấp thụ nền là lớn khi sử dụng ngọn lửa thông thường Ví dụ: khi sử dụng ngọn lửa là hỗn hợp khí Axetylen/không khí bước sóng hấp thụ As là 193,7nm tại đó cường độ hấp thụ chỉ đạt 62% Sự phát triển của kỹ thuật nguyên tử hóa hấp thụ nguyên tử bằng granphite thì tránh được các khó khăn của hấp thụ nguyên tử bằng ngọn lửa Tuy... nó chuyển lên trạng thái kích thích có năng lượng cao hơn trạng thái cơ bản đó là 16 tính chất đặc trưng của nguyên tử ở trạng thái hơi Quá trình đó được gọi là quá trình hấp thụ năng lượng của nguyên tử tự do ở trạng thái hơi và tạo ra phổ nguyên tử, phổ sinh ra trong quá trình này được gọi là phổ hấp thụ nguyên tử 1.3.3.2 Các giai đoạn của quá trình nguyên tử hóa mẫu 1.3.3.2.1 Sấy khô mẫu Để thực hiện