Luận án tiến sĩ nghiên cứu xác định lượng vết crom bằng phương pháp von ampe hòa tan hấp phụ

ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC - NGUYỄN THỊ HUỆ NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH LƢỢNG VẾT CROM BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN HẤP PHỤ LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA PHÂN TÍCH HUẾ - 2017 ĐẠI HỌC HUẾ TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC - NGUYỄN THỊ HUỆ NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH LƢỢNG VẾT CROM BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN HẤP PHỤ CHUN NGÀNH: HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ: 62 44 01 18 LUẬN ÁN TIẾN SĨ HĨA PHÂN TÍCH NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS NGUYỄN VĂN HỢP GS.TS LÊ QUỐC HÙNG HUẾ - 2017 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng Các số liệu, kết nêu luận án trung thực chưa công bố cơng trình khác Nguyễn Thị Huệ LỜI CẢM ƠN Luận án hoàn thành Phịng thí nghiệm Hóa Phân Tích, Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Với lịng biết ơn chân thành, Tơi xin cảm ơn PGS TS Nguyễn Văn Hợp GS.TS Lê Quốc Hùng tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình làm luận án Tơi xin chân thành cảm ơn Q Thầy Cơ Bộ mơn Hóa Phân tích, Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế; Ban Giám Hiệu Phòng Sau Đại học Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để Tơi hồn thành luận án Xin đặc biệt cảm ơn ý kiến đóng góp giúp đỡ quý báu TS Nguyễn Hải Phong, Trưởng Bộ mơn Phân Tích, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế, trình thực luận án Tơi xin bày tỏ lịng biết ơn đến thành viên gia đình, bạn bè, đồng nghiệp động viên, giúp đỡ suốt trình thực luận án MỤC LỤC Trang MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT MỞ ĐẦU Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ CROM 1.1.1 Sơ lƣợc crom 1.1.2 Một số ứng dụng crom .5 1.1.3 Các nguồn phát sinh crom môi trƣờng 1.1.4 Tác động crom ngƣời môi trƣờng 1.2 PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ 1.2.1 Nguyên tắc phƣơng pháp Von-Ampe hoà tan hấp phụ 1.2.2 Thuốc thử tạo phức 12 1.2.3 Các điện cực làm việc (WE) dùng phƣơng pháp Von – Ampe hòa tan hấp phụ .13 1.2.4 Các kỹ thuật ghi đƣờng von – ampe hòa tan hấp phụ 18 1.3 HIỆN TRẠNG VỀ CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH LƢỢNG VẾT CROM 21 1.3.1 Giới thiệu chung .21 1.3.2 Một số phƣơng pháp quang phổ thông dụng 21 1.3.3 Phƣơng pháp phân tích điện hóa 23 1.4 NHỮNG ĐIỀU CẦN CHÖ Ý KHI NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH VẾT 32 1.4.1 Sự nhiễm bẩn chất phân tích .32 1.4.2 Thí nghiệm trắng 33 1.5 KẾT LUẬN CHUNG 33 Chƣơng NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 35 2.1 NỘI DUNG NGHIÊN CỨU 35 2.2 THIẾT BỊ, DỤNG CỤ VÀ HÓA CHẤT 36 2.2.1 Thiết bị dụng cụ 36 2.2.2 Hóa chất 37 2.3 PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 38 2.3.1 Tiến trình thí nghiệm 38 2.3.2 Phƣơng pháp định lƣợng Cr xác định độ nhạy, GHPH .40 Chƣơng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .42 3.1 ĐẶC TÍNH VON- AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ CỦA CROM 42 3.1.1 Đặc tính Von-Ampe hịa tan crom điện cực HMDE 42 3.1.2 Đặc tính Von-Ampe hịa tan crom điện cực BiFE ex situ 45 3.2 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH Cr(VI) BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ DÙNG ĐIỆN CỰC GIỌT THỦY NGÂN TREO ĐIỆN CỰC MÀNG THỦY NGÂN 46 3.2.1 Khảo sát ảnh hƣởng thành phần 47 3.2.2 Ảnh hƣởng nồng độ thủy ngân đến độ lặp lại tín hiệu hịa tan điện cực MFE ex situ .51 3.2.3 Ảnh hƣởng tốc độ quay cực thông số kỹ thuật von-ampe xung vi phân ( xét cho phƣơng pháp DP – AdSV/ MFE) 52 3.2.4 Ảnh hƣởng hấp phụ làm giàu, thời gian hấp phụ làm giàu thời gian cân .55 3.2.5 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ DTPA nồng độ NaNO3 59 3.2.6 Ảnh hƣởng oxy hòa tan 63 3.2.7 Đánh giá độ tin cậy phƣơng pháp 65 3.3 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH Cr(VI) BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ DÙNG ĐIỆN CỰC BiFE 72 3.3.1 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH Cr(VI) BẰNG PHƢƠNG PHÁP VONAMPE HÕA TAN HẤP PHỤ XUNG VI PHÂN DÙNG ĐIỆN CỰC BiFE ex situ .72 3.3.2 NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH Cr(VI) BẰNG PHƢƠNG PHÁP VONAMPE HÕA TAN HẤP PHỤ SĨNG VNG DÙNG ĐIỆN CỰC BiFE ex situ .82 3.3.3 XÁC ĐỊNH Cr(VI) BẰNG PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÒA TAN HẤP PHỤ XUNG VI PHÂN DÙNG BiFE in situ 99 3.3.4 PHƢƠNG PHÁP VON-AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ SĨNG VNG DÙNG ĐIỆN CỰC BiFE in situ (SqW-AdSV/ BiFE in situ) 104 3.4 SO SÁNH CÁC PHƢƠNG PHÁP VON – AMPE HÕA TAN HẤP PHỤ XÁC ĐỊNH CROM 115 3.5 ÁP DỤNG THỰC TẾ VÀ XÂY DỰNG QUI TRÌNH PHÂN TÍCH 117 3.5.1 Xác định crom nƣớc tự nhiên theo phƣơng pháp SqW-AdSV dùng điện cực BiFE 117 3.5.2 Xác định crom mẫu rắn môi trƣờng theo phƣơng pháp SqW-AdSV dùng điện cực BiFE 128 KẾT LUẬN 138 TÀI LIỆU THAM KHẢO 140 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 1.2 Giới hạn phát phƣơng pháp phân tích điện hóa Bảng 1.3 Tổng hợp cơng trình cơng bố phƣơng pháp Von-Ampe hòa tan để xác định crom 26 Bảng 3.2.1 Các thông số cố định ban đầu để phân tích Cr(VI) AdSV dùng điện cực HMDE điện cực MFE ex situ 47 Bảng 3.2.2 Kết đo Ip với dung dịch đệm khác 47 Bảng 3.2.3 Ảnh hƣởng pH dung dịch nghiên cứu đến Ip crom 49 Bảng 3.2.4 Ep Ip pH nồng độ CH3COONa khác (a) 50 Bảng 3.2.5 Độ lệch chuẩn tƣơng đối (RSD) [Hg(II)] khác ứng với [Cr(VI)] khác 52 Bảng 3.2.6 Ep, Ip tốc độ quay cực  khác (a) .53 Bảng 3.2.7 Ep, Ip giá trị tstep khác (a) 53 Bảng 3.2.8 Ep, Ip giá trị Ustep khác (a) 54 Bảng 3.2.9 Ep, Ip giá trị E khác (a) 54 Bảng 3.2.10 Ep, Ip giá trị tmeas khác (a) 55 Bảng 3.2.11 Ep Ip tpulse khác nhau(a) 55 Bảng 3.2.12 Ảnh hƣởng hấp phụ làm giàu đến Ip crom 56 Bảng 3.2.13 Ảnh hƣởng thời gian hấp phụ làm giàu (tad) đến Ip crom .58 Bảng 3.2.14 Ảnh hƣởng nồng độ DTPA đến Ip crom 60 Bảng 3.2.15 Ảnh hƣởng nồng độ NaNO3 đến Ip crom 62 Bảng 3.2.16 Kết xác định Ip không đuổi có đuổi DO khỏi dung dịch phân tích 63 Bảng 3.2.17 Tín hiệu hồ tan Ip crom nồng độ Cr(VI) khác .66 Bảng 3.2.18 Sự biến thiên giá trị Ip đo đƣợc theo nồng độ Cr(VI) 69 Bảng 3.2.19 Các thơng số phƣơng trình hồi quy tuyến tính .71 Bảng 3.2.20 Hệ số tƣơng quan (R), độ nhạy (b, hệ số góc), LOD LOQ phƣơng pháp DP-AdSV/ HMDE DP-AdSV/ MFE 71 Bảng 3.3.1 Các điều kiện thí nghiệm cố định ban đầu phƣơng pháp DPAdSV SqW-AdSV dùng điện cực BiFE ex situ 72 Bảng 3.3.2 Tín hiệu hịa tan (E p Ip ) crom thành phần khác 73 Bảng 3.3.3 Khảo sát Ep Ip crom theo nồng độ đệm axetat .73 Bảng 3.3.4 Khảo sát Ep Ip crom theo nồng độ Bi(III) 74 Bảng 3.3.5 Ip hấp phụ làm giàu khác .75 Bảng 3.3.6 Ảnh hƣởng thời gian hấp phụ làm giàu (tad) đến Ip .76 Bảng 3.3.7 Ep Ip Ustep v khác .78 Bảng 3.3.8 Ep Ip bề rộng xung khác 79 Bảng 3.3.9 Ep Ip biên độ xung khác 79 Bảng 3.3.10 Ep Ip nồng độ NaNO3 khác 80 Bảng 3.3.11 Ep Ip nồng độ DTPA khác 81 Bảng 3.3.12 Kết khảo sát ảnh hƣởng nồng độ Bi(III) 83 Bảng 3.3.13 Ip RSD giá trị tequal khác 84 Bảng 3.3.14 Ip RSD giá trị Eclean khác 86 Bảng 3.3.15 Ip RSD giá trị tclean khác 86 Bảng 3.3.16 Ip RSD giá trị tad khác .87 Bảng 3.3.17 Ip RSD giá trị Ustep khác 87 Bảng 3.3.18 Ip RSD giá trị ∆E khác 88 Bảng 3.3.19 Ip RSD giá trị f khác 88 Bảng 3.3.20 Kết khảo sát ảnh hƣởng Cr(III) 89 Bảng 3.3.21 Ảnh hƣởng Zn(II), Co(II) and Ni(II) .91 Bảng 3.3.22 Ảnh hƣởng Cl-, SO42- PO43- 93 Bảng 3.3.23 Ảnh hƣởng Triton X -100 đến Ip(Cr) 95 Bảng 3.3.25 Kết xác định độ lặp lạicủa Ip .96 Bảng 3.3.26 Kết xác định độ nhạy, LOD LOQ phƣơng pháp SqWAdSV/BiFE ex situ 97 Bảng 3.3.27 Kết xác định độ nhạy, LOD LOQ phƣơng pháp DPAdSV/BiFE ex situ 98 Bảng 3.3.28 Các điều kiện thí nghiệm đƣợc cố định ban đầu phƣơng pháp DP-AdSV SqW-AdSV dùng điện cực BiFE in situ 100 Bảng 3.3.29 Ảnh hƣởng nồng độ Bi(III) đến Ip 104 Bảng 3.3.30 Ipvà RSD giá trị tdep khác 105 Bảng 3.3.31 Ipvà RSD giá trị Eclean khác 106 Bảng 3.3.32 Ipvà RSD giá trị tclean khác 107 Bảng 3.3.33 Ảnh hƣởng Cr(III) đến Ip .108 Bảng 3.3.34 Ảnh hƣởng Zn(II), Co(II) and Ni(II) .109 Bảng 3.3.35 Ảnh hƣởng Fe(III) Ca(II) đến Ip .110 Bảng 3.3.36 Ảnh hƣởng nồng độ ion Cl- SO42- đến Ip 110 Bảng 3.3.37 Ảnh hƣởng Triton X -100 đến Ip 111 Bảng 3.3.38 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp phƣơng pháp DP-AdSV SqW-AdSV dùng điện cực BiFE in situ .112 Bảng 3.4 So sánh phƣơng pháp von-ampe hòa tan hấp phụ xác định crom nghiên cứu 115 Bảng 3.5.1 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp phƣơng pháp SqW-AdSV dùng điện cực BiFE ex situ BiFE in situ xác định Cr(VI) 118 Bảng 3.5.2 Độ phƣơng pháp SqW-AdSV theo kiểu điện cực BiFE ex situ BiFE in situ xác định crom mẫu nƣớc mặt SPS-SW1 chuẩn (CRM)(a) .119 Bảng 3.5.3 Ký hiệu vị trí điểm lấy mẫu nƣớc máy, nƣớc giếng, nƣớc mặn 121 Bảng 3.5.4 Hàm lƣợng Cr mẫu nƣớc đầm phá, nƣớc máy, nƣớc giếng, nƣớc mặn (a) .123 Bảng 3.5.5 Kết phân tích Cr mẫu CRM phƣơng pháp SqWAdSV/BiFE ex situ SqW-AdSV/BiFE in situ với hỗn hợp axit phân hủy mẫu khác (*) 131 Bảng 3.5.6 Hàm lƣợng Cr mẫu trầm tích đầm Cầu Hai sông Hƣơng(a) 135 mẫu trầm tích khảo sát thấp so với quy định Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia QCVN 43: 2012/BTNMT chất lƣợng trầm tích (quy định hàm lƣợng Cr  90 ppm) [7] Các đƣờng SV xác định Cr mẫu trầm tích đầm Cầu Hai sơng Hƣơng phƣơng pháp thêm chuẩn đƣợc trình bày phụ lục 28, 29 b4 Qui trình phân tích Cr mẫu trầm tích + Bảo quản xử lý mẫu - Mẫu trầm tích sau xử lý sơ thu đƣợc mẫu đầu, đƣợc đựng bì nilong sạch, bảo quản nhiệt độ phòng - Khi phân tích, mẫu trầm tích đƣợc phân hủy theo qui trình đƣợc trình bày mục 3.5.2.1.b (phần b2) + Chuẩn bị điện cực BiFE ex situ Điện cực màng bismut bề mặt đĩa rắn than thuỷ tinh (GC) đƣợc tạo theo kiểu ex situ (điện cực BiFE ex situ) nhƣ sau: Nhúng điện cực GC vào bình điện phân chứa dung dịch đệm axetat 0,1 M, Bi(III) 500 ppb, KBr 4,2.10-6 M; Cho điện cực quay với tốc độ khơng đổi 2000 vịng/phút tiến hành điện phân -1200 mV 120 s Rửa nhẹ điện cực nƣớc cất sử dụng để phân tích Cr, khơng để khơ điện cực BiFE khơng khí (Phụ lục 2A) + Phân tích Cr(VI +III) phƣơng pháp SqW-AdSV/BiFE ex situ Dùng micro pipet lấy xác V1 ml mẫu oxy hóa (dd B) vào bình điện phân, thêm 4,0 ml đệm axetat M (pH = 5,9), 1,6 ml NaNO3 2,5 M 80 µl DTPA 50 mM, thêm nƣớc cất lần vào đủ 10 ml Dung dịch phân tích bình điện phân chứa đệm axetat 0,4 M, NaNO3 0,4 M, DTPA 0,4 mM pH =  Sau ghi đƣờng von-ampe hịa tan SqW-AdSV xác định Cr(VI) nhƣ mục 3.5.1.2.e, nồng độ crom tính đƣợc nồng độ tổng Cr(VI) + (III) + Tính tốn nồng độ Cr(VI +III) Nồng độ Cr(VI +III) đƣợc tính tốn tƣơng tự nhƣ mục 3.5.1.2.e 136 Mẫu trầm tích: Cho 0,2500 g mẫu vào bom teflon, thêm 3ml HCl 37 %, 1ml HNO3 65 % ml HF 40 %, phân hủy mẫu tủ sấy 110oC trong12 Chuyển mẫu qua cốc teflon, cô đến cạn 95oC Hòa tan cặn ml HNO3 2M, lọc qua giấy lọc sợi thủy tinh 0,45 μm, rửa, định mức đến 50 ml nƣớc cất lần Lấy thể tích xác định Chế tạo điện cực BiFE ex situ: - Làm điện cực GC, nhúng vào bình điện phân chứa đệm axetat 0,1 M, Bi(III) 500 ppb, KBr 4,2.10-6 M, điện phân -1200 mV 120 s, ω= 2000vòng/phút, rửa nhẹ Mẫu trắng: Cho 0,2500 g nƣớc cất vào bom teflon, thêm 3ml HCl 37 %, 1ml HNO3 65 % ml HF 40 %, phân hủy mẫu tủ sấy 110oC 12 Phân tích Cr(VI) SqW-AdSV/BiFE ex situ:  10 mL dd phân tích: Mẫu trầm tích, đệm Axetat 0,4 M, NaNO3 0,4 M, DTPA 0,4 mM  Hấp phụ làm giàu: -800 mV, 250 s, 2000 rpm, ngừng quay 50 s;  Hịa tan: chế độ sóng vng, qt catốt: -800 đến -1450 mV (E = 30 mV; Ustep=6 mV; f = 35 Hz, không quay điện cực);  Làm sạch: -200 mV, 30 s, không quay điên cực; Ghi Ip, lặp lại lần;  Định lƣợng phƣơng pháp thêm chuẩn; CCr(VI + III) Hình 3.5.7 Sơ đồ quy trình phân tích Cr mẫu trầm tích phương pháp SqW-AdSV/BiFE ex situ 137 KẾT LUẬN Với mục đích nghiên cứu xây dựng qui trình để xác định lƣợng vết crom đối tƣợng môi trƣờng phƣơng pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ dùng điện cực màng bismut, với phối tử tạo phức DTPA, từ nghiên cứu thực nghiệm, đến kết luận sau: Trên sở khảo sát điện cực làm việc khác (HMDE, MFE ex situ, BiFE ex situ in situ) 02 kỹ thuật ghi tín hiệu hóa tan (Von-Ampe xung vi phân/DP Von-Ampe sóng vng/SqW), lựa chọn đƣợc điện cực BiFE ex situ BiFE in situ – 02 kiểu điện cực thân thiện với môi trƣờng – cho phƣơng pháp Von-Ampe hịa tan hấp phụ sóng vng (SqW-AdSV) xác định lƣợng vết Cr(VI) với giới hạn phát thấp (0,1 – 0,3 ppb), tƣơng đƣơng với điện cực MFE ex situ, nhƣng tốt điện cực HMDE Đã khẳng định đƣợc rằng, có mặt kim loại cản trở dung dịch phân tích - kim loại đỉnh hịa tan gần với đỉnh hòa tan crom nhƣ Zn(II), Co(II), Ni(II) không ảnh hƣởng đến phép xác định Cr(VI) phƣơng pháp SqW-AdSV phƣơng pháp Von-Ampe hòa tan hấp phụ xung vi phân (DPAdSV) dùng điện cực BiFE ex situ BiFE in situ Đặc biệt, có mặt Cr(III) dung dịch không ảnh hƣởng đến phép phân tích Cr(VI) Sự có mặt kim loại khác anion với nồng độ cao hay bắt gặp thực tế nhƣ Fe(III), Ca(II), Cl-, SO42-, PO43- chất hoạt động bề mặt Triton X-100 không ảnh hƣởng đến phép xác định Cr(VI) Điều cho phép sử dụng phƣơng pháp SqWAdSV với điện cực BiFE ex situ BiFE in situ để phân tích dạng crom nƣớc: Cr(VI) (dạng có độc tính cao) Cr(III) (dạng có độc tính thấp) Lần khẳng định đƣợc rằng, sử dụng điện cực BiFE in situ (kiểu điện cực đƣợc tạo đơn giản dung dịch phân tích) cho phƣơng pháp SqW-AdSV xác định lƣợng vết Cr(VI) nƣớc tự nhiên Điều mở khả sử dụng thiết bị phân tích điện hóa xách tay để quan trắc crom 138 nƣớc tự nhiên trƣờng phƣơng pháp AdSV với điện cực BiFE in situ, mà không gây lo lắng ô nhiễm môi trƣờng nhƣ điện cực thủy ngân truyền thống Đã xây dựng đƣợc 02 (hai) quy trình phân tích lƣợng vết crom: - Quy trình phân tích Cr(VI) tổng (Cr(VI) + Cr(III)) nƣớc tự nhiên (dạng Cr(III) đƣợc xác định theo phƣơng pháp hiệu số) phƣơng pháp SqWAdSV dùng điện cực BiFE in situ; - Quy trình phân tích tổng crom mẫu rắn mơi trƣờng (mẫu trầm tích mẫu đất) phƣơng pháp SqW-AdSV dùng điện cực BiFE ex situ; Hai quy trình đƣợc thẩm định độ độ lặp lại theo quy định quốc tế nghiên cứu phát triển phƣơng pháp phân tích Đã áp dụng thành cơng quy trình xây dựng đƣợc để phân tích crom mẫu nƣớc (03 mẫu nƣớc máy, 08 mẫu nƣớc giếng, 07 mẫu nƣớc đầm phá 02 mẫu nƣớc mặn/lợ) mẫu trầm tích (11 mẫu trầm tích sơng Hƣơng 07 mẫu trầm tích đầm Cầu Hai thuộc đầm phá Tam Giang – Cầu Hai) tỉnh Thừa Thiên Huế Với kết thu đƣợc, bƣớc đầu cho phép khẳng định rằng, hàm lƣợng crom mẫu khảo sát thấp so với Quy chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lƣợng nƣớc trầm tích hành 139 TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT [1] Acmetop N.X (1978), Hóa vơ ( Nguyễn Đình Soa, Lê Chí Kiên cs dịch từ tiếng Nga), Phần 2, NXB Đại học THCN, Hà Nội [2] Dƣơng Thị Tú Anh (2013) Nghiên cứu xác định số dạng tồn chủ yếu vết chì (Pb), crom (Cr) nước trầm tích tự nhiên phương pháp von-ampe hịa tan Luận án Tiến sĩ hóa học, Đại học Quốc gia Hà Nội [3] Dƣơng Thị Tú Anh, Trịnh Xuân Giản, Tống Thị Thanh Thủy (2010), Nghiên cứu xác định số dạng tồn Cr nước phương pháp vonampe hịa tan, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 15, 4, tr 11-16 [4] Lê Lan Anh, Lê Trƣờng Giang, Đỗ Việt Anh, Vũ Đức lợi (1998), Phân tích kim loại nặng lương thực, thực phẩm phương pháp von-ampe hòa tan điện cực màng thủy ngân, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 3, 2, tr 20-24 [5] Lê Lan Anh, Lê Quốc Hùng, Từ Vọng Nghi (1993), Nghiên cứu phân tích vết kim loại nặng nước phương pháp điện hóa hịa tan dùng điện cực màng thủy ngân, Tạp chí Hóa học, T 31, số 4, tr 64-67 [6] Lê Lan Anh (1993), Nghiên cứu phương pháp von-ampe điện lượng hòa tan ứng dụng kỹ thuật vi tính xác định vết kim loại nặng số đối tượng môi trường, Luận án Tiến sĩ, Hà Nội, 1993 [7] Bộ Tài nguyên Môi trƣờng (2012), Qui chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng trầm tích, QCVN 43: 2012/BTNMT [8] Bộ Tài ngun Mơi trƣờng (2015), Qui chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng nước mặt, QCVN 08-MT: 2015/BTNMT [9] Bộ Tài nguyên Môi trƣờng (2015), Qui chuẩn kỹ thuật quốc gia chất lượng nước biển, QCVN 10-MT: 2015/BTNMT [10] Nguyễn Văn Dục (1989), Xác định lượng vết bạc vàng phương pháp chiết von-ampe hòa tan, Luận án Tiến sĩ, Hà Nội [11] Nguyễn Văn Hợp (2001), Phương pháp phân tích điện hóa đại xác định xác định Niken Coban số đối tượng môi trường, Luận án tiến sĩ Hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội [12] Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Hải Phong, Đặng Văn Khánh, Từ Vọng Nghi (2009), Điện cực màng Bismut cho phương pháp Von-Ampe hoà tan: áp dụng để xác định lượng vết chì cadimi, Tạp chí Hố học (Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam) T 47, số 5A, tr 253-258 [13] Đặng Văn Khánh, Từ Vọng Nghi, Hồng Thọ Tín, Nguyễn Văn Hợp, Nguyễn Hải Phong (2006), Điện cực màng Bismut – điện cực cho phương pháp Von-Ampe hồ tan, Tạp chí khoa học (Đại học Quốc Gia Hà Nội) Tập 12, số 3, tr 95-101 140 [14] Lê Quốc Hùng, Lê Lan Anh, Nguyễn Kiên Cƣờng, Từ Vọng Nghi (1993), Computerized Electroanalysis, Tạp chí Hóa học, Tập 31, số đặc biệt, tr 82-84 [15] Trần Chƣơng Huyến, Lê Thị Hƣơng Giang (2010), Điện cực Bi khả ứng dụng phân tích lượng vết phương pháp Von-Ampe hoà tan Phần Chế tạo điện cực màng Bismut điều chế trước, Tạp chí Phân tích Hố, Lý Sinh học T 15, số 4, tr 265-269 [16] Nguyễn Khắc Lam, Hoàng Hữu Cƣờng, Nguyễn Phƣơng Thảo, Lã Ngọc Anh, Đồng Thị Thanh Thủy, Mặc Thị Hà (1998), Xác định hàm lượng Selen huyết tương phương pháp von-ampe hòa tan anot (ASV), Tạp chí phân tích Hóa, Lý Sinh học, Tập 3, 3, tr 26-31 [17] Hoàng Thái Long (2011), Nghiên cứu xác định lượng vết Asen môi trường nước phương pháp von-ampe hòa tan, Luận án tiến sĩ Hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội [18] Vũ Đức Lợi, Trịnh Anh Đức, Nguyễn Hƣng Dũng, Dƣơng Thị Tú Anh (2010), Phân tích dạng crom trầm tích lưu vực sơng Nhuệ Đáy, Tạp chí Phân tích Hố, Lý Sinh học T 15, số 4, tr 34 -40 [19] Vũ Đức Lợi, Nguyễn Thanh Nga, Trịnh Anh Đức, Dƣơng Thị Tú Anh (2010), Phân tích dạng số kim loại nặng trầm tích thuộc lưu vực sơng Nhuệ Đáy, Tạp chí Phân tích Hoá, Lý Sinh học T 15, số tr 26-32 [20] Từ Vọng Nghi, Trần Chƣơng Huyến, Phạm Luận (1990), Một số phương pháp phân tích điện hóa đại, Tài liệu giảng dạy chƣơng trình VH2, ĐHTH Hà Nội, tr 62-126 [21] Từ Vọng Nghi (1998), Xác định số kim loại nặng loại nước điều kiện phịng thí nghiệm nước ta, Hội thảo quốc gia “ Hóa học cơng nghệ hóa học với chƣơng trình nƣớc vệ sinh mơi trƣờng”, Hà Nội, Tập 1, tr 233-239 [22] Nguyễn Hải Phong (2011), Nghiên cứu xác định Cadmi số mẫu mơi trường phương pháp von – ampe hồ tan hấp phụ, Luận án tiến sĩ Hóa học, Đại học Quốc Gia Hà Nội TIẾNG ANH [23] Agency for Toxic Substances and Disease Registry (ATSDR) (1993), Toxic Logical Profile for Chromium, Atlanta, pp.34 [24] Akcaya H., Oguz A., Karapire C (2003), Study of heavy metal pollution and speciation in Buyak Menderes and Gediz river sediments, Water Research 37, pp 813–822 141 [25] Andrzej Bobrowski, Bogusław Ba´s , Janusz Dominik , Ewa Niewiara (2004), Chromium speciation study in polluted waters using catalytic adsorptive stripping voltammetry and tangential flow filtration, Talanta 63, pp 1003–1012 [26] Angelina Miltcheva Stoyanova (2005), Catalytic Spectrophotometric Determination of Chromium, Turkey Journal Chemistry, Vol 29, pp 367 – 375 [27] Aoife M OMahony , Michea´l D Scanlon , Alfonso Berduque , Valerio Beni, Damien W.M Arrigan, Enrico Faggi, Andrea Bencini (2005), Voltammetry of chromium(VI) at the liquid|liquid interface, Electrochemistry Communications 7, pp 976–982 [28] Application Bulletin, Chromium at Ultra trace Graphite Electrode by cathodic stripping voltammetr, Metrohm, No.243/1e, B 12791016 [29] Apllication Bulletin, Voltammetric determination of chromium in small quantities, Metrohm , No 116/3 e [30] Arlindo Silva Fabio, Federici Padilha Cilene C., Edvaldo Pezzato Luis (2006), Determination of chromium by GF - AAS in slurries of fish feces to estimate the apparent digestibility of nutrients in feed used in pisciculture, Talanta, Vol 69, No 4, pp 1025 – 1030 [31] Armalis S., Pockeviciute D., Tatolyte O (1996), Influence of hydrodynamic conditions of the solution on the sensitivity of stripping analysis of trace metals, Fresenius J Anal Chem., 354, pp 696 - 698 [32] Arnold E Greenberg, et al (1985), Standard method for the examination of water and wastewater, USA, 16th Ed, pp 201 – 203 [33] Axel Romanus, Helmut Muller, Dietmar Kirsch (1991), Application of adsorptive Stripping voltammetry for the analysis of trace metals in brine, Fresenius J Anal Chem 340, pp 363 - 370 [34] Banica F.G., Fogg A.G., Ana Ion, Moreira J.C (1996), Cathodic Stripping Voltammetry of Sulfur-amino acids and Peptides in the presence of Nickel ion, catalytic and inhibiting effects, Analytical letters, 29 (8), pp 1415-1429 [35] Bard A.J, Faulkner L.R (1980), Electrochemical Methods, John Wiley, New York, pp 250-255, 406-420, 513-529 [36] Bettinelli M., Pastorelli N., Baroni U (1986), Determination of trace metals in sediment standard reference materials by graphite-furnace atomic absorption spectrometry with a stabilized temperature platform, Analytica Chimica Acta, 186, 109-117 [37] Bettinelli M., Beone G.M., Spezia S., Baffi C (2000), Determination of heavy metals in soil and sediments by microwave-assisted digestion and inductively coupled plasma optical emission spectrometry analysis, Analytica Chimica Acta, Vol.425, pp 289 – 296 142 [38] Boguslaw Bas’ (2006), Refreshable mercury film silver based electrode for determination of chromium VI using catalytic adsorptive stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta, Vol 570, pp 195 – 201 [39] Bond M., Luscombe O.L (1986), The influence of ultraviolet irradiation on the determination of Nickel and Cobalt in natural water by adsorptive voltammetry, J Electroanal Chem., 214, pp 21 - 26 [40] Cadel L M., Nriagu J O., Nieboer E (1988), Chromium in the Natural and Human Environments, Vol 20, Wiley, New York, pp 215-229 [41] Catherme Elleouet, Franpols Quentel and Chnstlan Madec (1992), Determination of trace amounts of chromium(VI) in water by electrochemical methods, Analytica Chimica Acta, 257, 301-308 [42] Crosby N.T., Day J.A et al (1995), Quality in the Analytical Chemistry Laboratory, John Wiley & Sons, Great Britain, pp 12 - 29, 92 - 115 [43] Dragic V Vukomanovic, Gary W vanLoon, Kanji Nakatsu, and Dick E Zoutman (1997), Determination of Chromium (VI) and (III) by Adsorptive Stripping Voltammetry with Pyrocatechol Violet, Microchemical journal 57, pp 86–95 [44] Du Huy Nguyen, T Thuy Luyen Nguyen, Khac Manh Nguyen, T Anh Tuyet Tran, Anh Mai Nguyen, Quoc Hien Nguyen(2015), Determination of ppt Level Chromium(VI) Using the Gold Nano-Flakes Electrodeposited on Platinum Rotating Disk Electrode and Modified with 4-Thiopyridinium, American Journal of Analytical Chemistry, 6, pp 457- 467 [45] Eisler R (1986), Chromium Hazards to Fish, Wildlife, And Invertebrates: A Synoptic Review, Contaminant hazard reviews, Report No 6, Biological Report 85(1.6) January 1986 [46] Eleni Chatzitheodorou, Anastassios Economou, Anastasios Voulgaropoulos (2004), Trace Determination Of Chromium By Square – Wave Adsorptive Stripping Voltammetry On Bismuth Film Electrode, Electroanalysis, No 16, pp 1745 – 1754 [47] Erika Panaščikaitė, Ieva Latvėnaitė, Saulius Armalis (2011), Determination of chromium in cement by catalytic adsorptive stripping voltammetry,,Chemija vol 22 No pp 210–215 [48] Estrella Espada-Bellido, ZhaoshunBi, ConstantM.G.vanden Bergn (2013), Determination of chromium in estuarine waters by catalytic cathodic stripping voltammetry using avibrating silver amalgam microwire electrode, Talanta, 287-291, 105 [49] Fogg A G (1994), Adsorptive stripping voltammetry or cathodic stripping voltammetry Methods of accumulation and determination in stripping voltammetry, Analytical Proccedings Including Analytical Communications, Vol 31, pp 313 – 317 143 [50] Fogg A.G., Zanoni M V B., Barros A., Rodrigues J., Birch B J (2000), “Aspects of cathodic stripping voltammetry at the hanging mercury drop electrode and in nonmercury disposable sensors”, Electroanalysis 12 (15), pp 1227-1232 [51] Fresenius W., Quentin K.E., Schneider W (Eds)(1988), Water analysis (translated from German by Fachubersettzungen E Lopez, Ubersetzer), Deutsche Gesellschaft fur Technische Zusammenarbeit (GTZ) GmbH, Germany, pp 368 - 385 [52] Fytianos K and Lourantou A (2004), Speciation of elements in sediment samples collected at lakes Volvi and Koronia, N Greece, Environment International, 30, pp 11-17 [53] Golimowski J., Valenta P., Nurnberg H.W (1985), Trace Determination of Chromium in Various Water Types by Adsorption Differential Pulse Voltammetry, Fresenius Z Anal Chem 322, pp 315-322 [54] Haitao Han, Dawei Pan, Dongyan Liu, Xueping Hu (2015) - Cathodic stripping voltammetric determination of chromium in coastal waters on cubic Nano-titanium carbide loaded gold nanoparticles modified electrode Frontiers in Marine Science, 75 (2), pp 1-7 [55] Harvey D (2000), Modern Analytical Chemistry, The McGraw-Hill Companies, Inc., USA, pp 529-530 [56] Hintsa Gitet, P.A Subramanian, Daniel Minilu, Teame Kiros, Masho Hilawie, Gebremedhin Gebremariam , Kebede Tay (2013), Speciation of chromium in soils near Sheba Leather Industry, Wukro Ethiopia, Talanta 116, pp 626-629 [57] Husakova L., Bobrowskib A., Sramkova J., Krolicka A., Vytras K (2005), Catalytic adsorptive stripping voltammetry versus electrothermal atomic absorption spectrometry in the determination of trace cobalt and chromium in human urine, Talanta 66, 999–1004 [58] Hutton E A., Božidar Ogorevc, Samo B Hočevar, Malcolm R Smyth (2006), Bismuth film microelectrode for direct voltammetric measurement of trace cobalt and nickel in some simulated and real body fluid samples, Analytica Chimica Acta, Vol 557, pp 57 – 63 [59] Hutton E A., Hocevar S B., Ogorevc B., Smyth M R (2003), Bismuth film electrode for simultaneous adsorptive stripping analysis of trace cobalt and nickel using constant current chronopotentiometric and voltammetric protocol, Electrochemistry Communications, Vol 5, pp 765 – 769 [60] Hutton Emily A., Samo B Hočevar, Božidar Ogorevc (2005), Ex situ preparation of bismuth film microelectrode for use in electrochemical stripping microanalysis, Analytica Chimica Acta, Vol 537, pp 285 – 292 144 [61] Isabel Taverniers, Marc De Loose, Erik Van Bockstaele (2004), Trends in quality in the analytical laboratory II Analytical method validation and quality assurance, Trends in Analytical Chemistry, Vol 23, No.8, 535-555 [62] Ivan Svancara, Petr Foret, Karel Vytras (2004), A study on the determination of chromium as chromate at a carbon paste electrode modified with surfactants, Talanta 64, 844–852 [63] Jackson K Kiptoo, J Catherine Ngila, Gerald M Sawula (2004), Speciation studies of nickel and chromium in wastewater from an electroplating plant, Talanta 64, 54–59 [64] John R Dean (2003), Method for Environment Trace Analysis, John Wiley, pp 53, 99 – 105 [65] Jorge Saturno, Danny Valera, Hermes Carrero, Lenys Fernandez (2011), Electroanalytical detection of Pb, Cd and traces of Cr at micro/nano structured bismuth film electrodes, Sensors and Actuators B 159, 92-96 [66] Jorge E O., Rocha M M., Fonseca I.T.E, Neto M M M (2010), Studies on the stripping voltammetric determination and speciation of chromium at a rotating – disc bismuth film electrode, Talanta - 81, pp 556 – 564 [67] Kenedy J H (1990), Analytical Chemistry Principles, Saunder College Publishing, USA, 2nd Ed, pp 471, 613 – 614 [68] Khan M R., Khoo S B (2001), Optimization of the simultaneos batch determinations of Bi (III), Hg (II) and Cu (II) at an epoxy – graphite electrode bulk modified with – mercaptobenzothiazole, Analyst, Vol 126, pp 2172 – 2177 [69] Korolczuk M., Tyszczuk K (2006), “Application of lead film electrode for simultaneous adsorptive stripping voltammetric determination of Ni (II) and Co (II) as their nioxime complexes”, Analytica Chimica Acta 580, pp 231-235 [70] Korolczuk M (2000), How faster and cheaper to determine chromium by adsorptive cathodic stripping voltammetry in the presence of DTPA and nitrate, Fresenius J Anal Chem, 367 :761–762 [71] Kosta L (1982), Contamination as a limiting parameter in trace analysis, Talanta 29(11) Part II, pp 985-992 [72] Kotas’ J., Stasicka Z.(2000), Chromium occurrence in the environment and methods of its speciation, Environmental Pollution 107, 263-283 [73] Lakshmi Narayana, Suvarapu, Adinarayana Reddy Somala, Prathima Bobbala, Hwang Inseong, Varada Reddy Ammireddy (2009), Simultaneous Spectrophotometric Determination of Chromium(VI) and Vanadium(V) by using 3,4-Dihydroxybenzaldehyde isonicotinoyl hydrazone (3,4-DHBINH), E – Journal of Chemistry, Vol 6, pp 459 – 465 145 [74] Laxen D P H and Harrison R M (1981), Cleaning methods for polythene containers prior to the determination of trace metals in fresh water samples, Analytical Chemistry 53 (2), pp 345-350 [75] Lei-Lei Wang, Jia-Quan Wang, Zhi-Xia Zheng, Pu Xiao (2010), Cloud point extraction combined with high-performance liquid chromatography for speciation of chromium(III) and chromium(VI) in environmental sediment samples, Journal of Hazardous Materials 177, 114–118 [76] Linlin, Nathan S Lawrence, Sompong Thongngamdee, Joseph Wang, Yuehe Wang, Yuehe Lin (2005), Catalytic adsorptive stripping determination of trace chromium (VI) at the bismusth film electrode, Talanta 65, pp 144 – 148 [77] Li Yong, Kristie C Armstrong, Royce N Dansby – Sparks, Nathan A Carrington, James Q Chambers, and Zi – Ling Xue (2006), Quantitative Analysis of Trace Chromium in Blood Samples Combination of the Advanced Oxidation Process with Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetry, Analytical Chemistry, Vol 78, pp 7582 – 7587 [78] Li-Siok Ngiam and Poh – Eng Lim (2001), Specciation patterns of heavy metals in tropical estuarine anoxic and oxidized sediments by different sequential extraction schemes, The Science of the Total Environment 275, pp 53-61 [79] Malgorzata Grabarczyk (2008), Simultaneous extraction and catalytic adsorptive stripping voltammetric measurement of Cr(VI) in solid samples, Journal of Hazardous Materials 158, 491–498 [80] Marc Boussemart , Constant M G van den Berg, Mohammed Ghaddaf (1992), The determination of the chromium speciation in sea water using catalytic cathodic stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta, 262, pp 103-115 [81] Matteo Goldoni, Andrea Caglieria, Diana Polia, Maria Vittoria Vettoria, Massimo Corradi, Pietro Apostolic, Antonio Mutti (2006), Determination of hexavalent chromium in exhaled breath condensate and environmental air among chrome plating workers, Analytica Chimica Acta, Vol 562(2), pp 229 – 235 [82] Metrohm (2003), Software Manual 797 VA Computrace, CH-9161 Herisau, Switzerland [83] Metrohm - Instructions for use: 693 VA processor and 693 VA stand Switzerland, 1995, pp 157 - 284 [84] Mieczysøaw Korolczuk, Maøgorzata Grabarczyk (1999), Voltammetric determination of Cr(VI) in a ow system in the presence of diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA) following its deposition in the metallic state, Analytica Chimica Acta 387, 97- 102 [85] Miller J N., Miller J C (2005), Statistics and chemometrics for analytical chemistry, Pearson Education Limited, 5th Ed., England 146 [86] Miller J.C., Miller J.N.(1988), Statistics for analytical chemistry, 2nd Ed, Ellis Horwood Ltd, Greatain, pp.18-20, 53-57, 101-134 [87] Miscoria S.A., C Jacq, T Maeder, R Martin Negri (2012), Screen-printed electrodes for electroanalytical sensing, of chromiumVI in strong acid media, Sensors and Actuators B 195, 294 -302 [88] Mocak J., Bond A M., Mitchell S and Scollary G (1997), “A statistical overview of standard (IUPAC and ACS) and new procedures for determining the limits of detection and quantification: Application to voltammetric and stripping techniques”, Pure and Appl Chem 69 (2), pp 297-326 [89] Nahid Gharib Naseri, Sara J Baldock, Anastasios Economou, Nicholas J Goddard, Peter R Fielden (2008), Disposable electrochemical flow cells for catalytic adsorptive stripping voltammetry CAdSV at a bismuth film electrode, Analytical Bioanalytical Chemistry, Vol 391, pp 1283 – 1292 [90] Olcay SENDIL, Nabeel MOHAMMED, Găuler SOMER (2012), Simultaneous determination of Cr(III) and Cr(VI) using differential pulse polarography and application to Gerede River, Turk J Chem 36, 335 – 346 [91] Olga Dom´ınguez, M Julia Arcos (2002), Simultaneous determination of chromium(VI) and chromium(III) at trace levels by adsorptive stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta 470, 241–252 [92] Olga Dom´ınguez-Renedo, Laura Ruiz-Espelt, Natalia Garc´ıa-Astorgano, Julia Arcos-Mart´ınez M (2008), Electrochemical determination of chromium(VI) using metallic nanoparticle-modified carbon screen-printed electrodes , Talanta 76, 854–858 [93] Pallabi Samaddar, Kamalika Sen (2014), Cloud point extraction: A sustainable method of elemental preconcentration and speciation, Journal of Industrial and Engineering Chemistry 20, 1209 - 1219 [94] Palrecha M.M., Mathur P.K (1997), Adsorptive stripping voltammetric determination of chromium in gallium, Talanta 45, 433-436 [95] Paneli M G., Voulgaropoulos A (1993), Applications of adsorptive stripping voltammetry in the determination of trace and ultratrace metals, Electroanalysis, Vol 5, pp 355 – 373 [96] Pourahmad J., M Rabiei, F Jokar, P.J O’Brien, (2005), A comparison of hepatocyte cytotoxic mechanisms for chromate and arsenite, Toxicology 206 pp 449-460 [97] Popa Melania Oana (2006), Chromium impact on marine ecosystem Buletin USAMV-CN 63, pp 379-384 [98] Qing Zhang, Shang-wei Zhong, Jia-li Su, Xiang-jun Li and Hong Zou (2013), Determination of Trace Chromium by Square-Wave Adsorptive Cathodic Stripping Voltammetry at an Improved Bismuth Film Electrode - The Electrochemical Society, 160 (4) 237-242 147 [99] Rafael Pardo, Enrique Barrado, Lourdes Perez and Marisol Vega (1990), Determination and speciation of heavy metals in sediments of the Pisuerga River, Wal Res Vol 24, No.3, pp 373-379 [100] Riso R D., Coudrier B P., Waeles M., Corre P L (2007), Dissolved iron analysis in estuarine and coastal waters by using a modified adsorptive stripping chronopotentiometric, Analytica Chimica Acta, Vol 598, pp 235 – 241 [101] Roohollah Torabi Kachoosangi, Richard G Compton(2014), Voltammetric determination of Chromium(VI) using a gold film modified carbon composite electrode, Sensors and Actuators B, 555-56, 178 [102] Royce Dansby – Sparks, James Q Chambers, Zi–Ling Xue (2009), Trace vanadium analysis by catalytic adsorptive stripping voltammetry using mercury – coated micro – wire and polystyrene – coated bismuth film electrodes, Analytica Chimica Acta, Vol 643, pp 19 – 25 [103] Ruizhuo Ouyang, Wangyao Zhang, Shilin Zhoua, Zi-Ling Xuec, Lina Xua,Yingying Gua, Yuqing Miaoa (2013), Improved Bi film wrapped single walled carbon nanotubes for ultrasensitive electrochemical detection of trace Cr(VI), ElectroChimica Acta., 113, pp 686-693 [104] Ruizhuo Ouyang, Stefanie A Bragg, James Q Chambers, Zi-Ling Xue(2012), Flower-like self assembly of gold nanoparticles for highly sensitive electrochemical detection of chromium(VI), Analytica Chimica Acta, 722, pp 1– [105] Salamatu Aliyu Tukur, Noaahyusof Reza Hajian (2015), Linear sweep anodic stripping voltammetry: Determination of Chromium (VI) using synthesized gold nanoparticles modified screen-printed electrode , J Chem Sci., 127, (6), pp 1075–1081 [106] Sanchez Misiego A., Garcia-Monco Carra R M., Ambel Carracedo P., Majado Torre M E (2003), Determination of Cr (in small quantities) by adsorptive stripping voltammetry: a comparative study of square wave versus differential pulse, Anal Bioanal Chem 376 , pp 1119–1125 [107] Sansoni B., Brunner W., Wolff G., Ruppert H., Dittrich R (1998), Comparative instrumental multi-element analysis I: Comparision of ICP source mass spectrometry with ICP atomic emission spectrometry, ICP atomic fluorescence spectrometry and atomic absorption spectrometry for the analysis of natural waters from a granite region, Fresenius Z Anal Chem 331 (2), pp 154 -169 [108] Santhy Wyantuti, Yeni Wahyuni Hartati, M Lutfi Firdaus, Camellia Panatarani, Roekmiati Tjokronegoro (2015), Fabrication of Gold Nanoparticles -Modified Glassy Carbon Electrode And Its Application For Voltammetric Detection Of Cr(III), International Journal of Scientific and Technology Research, (1), pp 135 – 139 148 [109] Scholz F., Lange B., Draheim M., Pelzer J (1990), The Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Chromium with DTPA and Nitrat, Fresenius Journal Analytical Chemistry, Vol 338, pp 627 – 629 [110] Serkan ahan , erife Saỗmac, enol Kartal, MustafaSaỗmac , Uğur Şahin, Ahmet Ülgen (2014), Development of a new on-line system for the sequential speciation and determination of chromium species in various samples using a combination of chelating and ion exchange resins, Talanta 120, pp 391-397 [111] Shahryar Abbasi, Atousa Bahiraei (2012), Ultra trace quantification of chromium(VI) in food and water samples by highly sensitive catalytic adsorptive stripping voltammetry with rubeanic acid, Food Chemistry 133, pp 1075-1080 [112] Skoog D.A., West D.M., Holler F.J (1994), Analytical Chemistry: an introduction, 6th Ed., Saunders College Publishing, USA, pp 468 [113] Smyth W.F (1996), Analytical Chemistry of Complex Matrices, John Wiley & Sons Ltd and B.G Teubner, Great Britain, pp - 31, 94 - 96 [114] Stara V., Kopanica M (1974), Chromium (III)- Complexes of some aminopolycarboxylic acids and their polarographic behaviour, Electroanalytical chemistry and Interfacial Electrochemistry, 52, pp 251-259 [115] Susan Sadeghi , Aziz Garmroodi (2013), A highly sensitive and selective electrochemical sensor for determination of Cr(VI) in the presence of Cr(III) using modified multi-walled carbon nanotubes/quercetin screen-printed electrode, Materials Science and Engineering C 33, pp 4972-4977 [116] Takashi Sumida, Akhmad Sabarudin, Mitsuko Oshima, Shoji Motomizu (2006), Speciation of Chromium in Seawater by ICP – AES with Dual Mini – columns Containing Chelating Resin, Analytical Sciences, Vol 22, pp 161 – 164 [117] Tavlaridis A and R Neeb (1978), Gas chromatographic Elemental Analysis via Di(trifluoroethyl)dithiocarbamatochelates, II Gas chromatographic Behavior of Some Di(trifluoroethyl) dithiocarbamatochelates Anal Chem., Vol 292, pp 199 - 202 [118] Torrance K., Gatford C (1987), Determination of Soluble Chromium in Simulated P W R Coolant by Differential Pulse Adsorptive Stripping Voltammetry, Talanta, Vol 34, pp 934 – 944 [119] US EPA (1994), Groundwater Issue; Natural attenuation of Hexavalent Chromium in Groundwater & Soils; by Robert Puls, (EPA/540/S94/505), United States Environmental Protection Agency-Office of Water, Washington DC, USA [120] US EPA (1992), Groundwater Issue Behavior of Metals in Soils, (EPA/540/S92/018), United States Environmental Protection Agency-Office of Water, Washington DC, USA 149 [121] VA Application, Different chromium species in sea water, Metrohm Note No V-82 [122] VA Application, Chromium in waste water, Metrohm Note No V – 110 [123] VA Application, Chromium in sulfuric acid, Metrohm Note No V – 97 [124] VA Application, Total chromium in waste water after UV digestion, Metrohm Note No V-84 [125] Verónica Arancibia, Edgar Nagles, Marisol Gómez, Carlos Rojas (2012), Speciation of Cr(VI) and Cr(III) in Water Samples by Adsorptive Stripping Voltammetry in the Presence of Pyrogallol Red Applying a Selective Accumulation Potential, Int J Electrochem Sci., 7, pp 11444 – 11455 [126] Wang J (1985), Stripping Analysis – Principles, Instrumentation and Application, VCH Publishers, USA [127] Williams T.M., Rees G and Setiapermana D (2000), Metals and Trace Organic Compounds in Sediments and Waters of Jakarta Bay and the Pulau Seribu Complex, Indonesia, Marine Pollution Bulletin Vol 40, No 3, pp 277–285 [128] Willard H.H (1988), Instrumental Methods of Analysis 7th Ed., Wadsworth, Inc., USA, pp 14-15, 265-281, 504-505, 704-721 [129] Wu H P (1994), Nature and stability of mercury thin films on glassy carbon electrodes under fast – scan anodic stripping voltammetry Anal Chem., 66, pp.3151-3157 [130] Yijun Li a, Hanbin Xueb (2001), Determination of Cr(III) and Cr(VI) species in natural waters by catalytic cathodic stripping voltammetry, Analytica Chimica Acta 448, pp 121–134 [131] Zhifeng Yang, Ying Wang, Zhenyao Shen, Junfeng Niu and Zhenwu Tang (2009), Distribution and speciation of heavy metals in sediments from the mainstream, tributaries and lakes of the Yangtze River catchment of Wuhan, China, Journal of Hazardous Materials 166, pp 1186 – 1194 150