BÁO CÁO KẾT QUẢ ĐỀ TÀI KHCN: NGUỒN GỐC VÀ SỰ PHÂN BỐ AMONI VÀ ASENIC TRONG CÁC TẦNG CHỨA NƯỚC ĐỒNG BẰNG SÔNG HỒNG.PGS.TS.Phạm Quý Nhân

TỔ CHỨC HỢP TÁC PHÁT TRIỂN QUỐC TẾ CỦA THỤY ĐIỂN (SIDA) BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC MỎ - ĐỊA CHẤT BÁO CÁO KẾT QUẢ ĐỀ TÀI KHOA HỌC CÔNG NGHỆ NĂM 2007-2008 Tên đề tài: NGUỒN GỐC VÀ SỰ PHÂN BỐ AMONI VÀ ASENIC TRONG CÁC TẦNG CHỨA NƯỚC ĐỒNG BẰNG SÔNG HỒNG Mã số : 91 - RF2 Tên quan thực hiện: Trường Đại học Mỏ - Địa chất Tên chủ nhiệm đề tài: PGS.TS Phạm Quý Nhân Hà Nội, 9-2008 MỤC LỤC Tóm tắt thuyết minh đề tài Abstract Danh sách cán tham gia thự đề tài Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng biểu Danh mục hình vẽ CHƯƠNG MỞ ĐẦU 1.1 Tính cấp thiết đề tài 1.2 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 1.3 Mục đích nghiên cứu 1.4 Nội dung nghiên cứu 1.5 Phương pháp nghiên cứu kỹ thuật sử dụng 1.6 Ý nghĩa khoa học thực tiễn 1.7 Lời cảm ơn CHƯƠNG TỔNG QUAN 2.1 Tổng quan tình hình nghiên cứu trước 2.2 Tổng quan Arsenic 16 2.2.1 Đặc điểm địa hoá As 16 2.2.2 Ứng dụng As 19 2.3 Ảnh hưởng As đến sức khoẻ người 20 2.3.1 Các đường As gây ảnh hưởng tới sức khoẻ người 20 2.3.2 Khái quát biểu tổn thương ô nhiễm Arsenic 21 2.4 Nguồn hình thành As nước ngầm 2.4.1 Q trình ơxy hố giải phóng As khỏi khoáng vật, 23 24 quặng đá mẹ 2.4.2 Quá trình trầm tích làm lắng đọng As vật liệu chứa As 25 2.4.3 Các tác động nhân sinh khu vực nghiên cứu 26 2.4.4 Các trình giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm 26 2.5 Sự di chuyển As nước đất 28 2.6 Cơ chế giải phóng di chuyển As từ trầm tích vào nước 29 ngầm 2.6.1 Cơ chế 29 2.6.2 Cơ chế 29 2.6.3 Cơ chế 30 2.6.4 Cơ chế 30 2.7 Tổng quan amoni hợp chất nitơ 30 2.7.1 Các hợp chất nitơ 30 2.7.2 Quá trình chuyển hóa hợp chất nitơ 32 2.7.3 Tác hại amoni hợp chất nitơ nước sinh 34 hoạt 2.7.4 Cơ sở phương pháp sử dụng đồng vị N-15 việc xác 35 định nguồn gốc ô nhiễm amoni 2.8 Tổng quan đặc điểm địa chất, địa chất thủy văn khu vực 38 nghiên cứu 2.8.1 Đặc điểm địa chất 38 2.8.2 Đặc điểm địa chất thuỷ văn 39 CHƯƠNG VẬT LIỆU VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 45 3.1 Thiết kế thi nghiệm 45 3.2 Kỹ thuật phương pháp sử dụng 47 3.3 Khối lượng mẫu tiêu phân tích 47 3.4 Thiết bị lấy mẫu, quy trình lấy mẫu bảo quản mẫu 47 3.5 Phương pháp phân tích 49 CHƯƠNG KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 4.1 Thành phần hóa học nước ngầm vùng nghiên cứu 51 51 4.2 Đặc điểm địa hóa mơi trường nước ngầm vùng nghiên cứu 53 4.2.1 Quan hệ As - Eh 53 4.2.2 Quan hệ As - pH 54 4.2.3 Dạng tồn As nước ngầm 55 4.3 Phân bố As NH4+ theo chiều sâu quan hệ As-DOC 57 4.3.1 Phân bố As NH4+ theo chiều sâu 57 4.3.2 Quan hệ As-DOC 61 4.4 Sự biến đổi As NH4+ theo thời gian 62 4.5 Quan hệ As, NH4+ với yếu tố khác 63 4.5.1 Quan hệ As-Fe 63 4.5.2 Quan hệ As-NH4+ 64 4.5.3 Quan hệ As-Ca As-Mg 65 4.5.4 Quan hệ As-HCO3- 66 4.6 Cơ chế giải phóng di chuyển As nước ngầm vùng 67 nghiên cứu 4.7 Nguồn gốc amoni nước ngầm 69 4.7.1 Thành phần đồng vị 15N mẫu trầm tích 69 4.7.2 Thành phần đồng vị 15N mẫu nước 72 KẾT LUẬN 75 TÀI LIỆU THAM KHẢO 76 Chương MỞ ĐẦU 1.1 Tính cấp thiết đề tài Asen (As) nguyên tố vi lượng cần thiết cho thể, liều lượng cao độc Độc tính Asen loài người biết từ xa xưa mà người Việt Nam thường gọi với tên “thạch tín”(một độc dược bảng A) Tính độc cấp Asen chết người tính độc trường diễn làm thay đổi huyết sắc tố da, ung thư da người ăn thực phẩm uống phải đồ uống có hàm lượng Asen cao hàm lượng cho phép thường dẫn đến ung thư phổi, thận bàng quang [Wu cs., 1998, WHO, 2001] Bên cạnh nhiễm As, tình trạng ô nhiễm amonia ngày trở nên gay gắt Hàm lượng NH4 biến đổi từ 1.8 đến 34.0 mg/l, vượt mức cho phép tiêu chuẩn nước ăn uống sinh hoạt theo quy định 1.5 mg/l, đặc biệt khu vực phía Nam Hà Nội [34] Điều nguy hiểm mức độ ô nhiễm tăng lên theo không gian thời gian Sử dụng nước uống có hàm lượng NH4 cao dẫn tời nguy ung thư da, bệnh đường tiêu hoá, đặc biệt bệnh xanh da trẻ em Vậy nghiên cứu cần thiết? Cùng với phát triển kinh tếxã hội, nhu cầu sử dụng nước ngày tăng Biết chế nhiễm bẩn Asen amoni nước ngầm giúp cho quan quản lý đưa biện pháp thích hợp để bảo vệ nguồn nước ngầm, tránh làm ô nhiễm thêm nguồn nước q trình khai thác gây Đồng thời có biện pháp xử lý nguồn nước bị ô nhiễm Asen amoni phù hợp với chế nhiễm bẩn để có nước cung cấp cho dân chúng, giảm thiểu nguy ảnh hưởng đến sức khỏe cộng đồng Có nhiều cách tiếp cận để nghiên cứu vấn đề này, đó, sử dụng kỹ thuật đồng vị kết hợp kỹ thuật địa hóa cách tiếp cận mới, hiệu quả, độc đáo nhiều nhà nghiên cứu áp dụng để giải thích q trình thủy địa hóa tầng chứa nước Hàng loạt cơng trình nghiên cứu Việt Nam 10 năm qua tập trung vào điều tra trạng ô nhiễm As NH4 nước ngầm mà chưa có nghiên cứu chi tiết để giải thích chế nguồn gốc nhiễm Asen amoni nguồn nước Chưa áp dụng phương pháp nghiên cứu thiết bị nghiên cứu chưa chuẩn hoá theo chương trình đảm bảo kiểm sốt chất lượng (QA/QC) quốc tế nên có kết thu nhóm nghiên cứu Việt Nam khơng thống dẫn đến tình trạng khó giải đốn kết Điều địi hỏi cần phải có nghiên cứu sâu quy luật di chuyển (mobilization) As nguồn hình thành amoni nước ngầm Việt Nam nói chung vùng đồng Bắc Bộ nói riêng Vì đề tài: “ Nguồn gốc phân bố amoni Asen tầng chứa nước đồng sơng Hồng” hồn tồn có tính thời cấp thiết 1.2 Đối tượng phạm vi nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu đề tài tầng chứa nước đồng sông Hồng Do vậy, phạm vi nghiên cứu đề tài đồng sông Hồng Về phân bố asen amoni, đề tài tổng hợp xác lập đồ phân bố Tuy nhiên, để nghiên cứu rõ chất nguồn gốc chế hình thành chúng, đề tài khu trú lại thiết kế bãi thí nghiệm quy mơ cho vùng điển hình đồng sông Hồng Từ vấn đề thực tiễn công tác khai thác, sử dụng nguồn nước ngầm, đối tượng nghiên cứu xác định tầng chứa nước trầm tích Đệ Tứ khu vực phía nam Hà Nội, nơi có biểu nhiễm amoni Asen tầng chứa nước cao khu vực Hà Nội vùng đồng sông Hồng Vì vậy, phạm vi nghiên cứu đề tài tập trung vào khu vực Sở dĩ mặt cắt nghiên cứu lựa chọn Nam Dư - Hà Nội khu vực tồn chủ yếu trầm tích Đệ Tứ trẻ, điển hình cho loại hình bồi đắp vùng đồng châu thổ aluvial Nơi khơng có điều kiện đặc điểm địa hoá, thuỷ địa hoá, địa chất thuỷ văn điển hình mà cịn nơi bị tác động mạnh q trình thị hố, hoạt động công nghiệp, nơi tập trung hệ thống nước thải thành phố Đây vùng nằm đới phá hủy mạnh với mực nước ngầm thấp, bãi thí nghiệm nằm phạm vi giếng khoan nhà máy nước Nam Dư nên thuận lợi cho việc nghiên cứu biến đổi amoni Asen với trình bơm khai thác nước từ nhà máy nước Nam Dư vào hoạt động.Vì địa điểm tốt để nghiên cứu nguồn gốc ô nhiễm amoni trình giải phóng di chuyển asen nước 1.3 Mục đích nghiên cứu Mục đích dự án nghiên cứu nhằm hiểu biết thêm nguồn gốc phân bố amoni Asen tầng chứa nước đồng sông Hồng sở sử dụng kết hợp phương pháp thủy địa hóa phương pháp đồng vị 1.4 Nội dung nghiên cứu Với mục đích trên, đề tài tập trung để thực nội dung sau: - Tổng quan kết nghiên cứu địa chất thủy văn, thuỷ địa hoá đồng vị - Nghiên cứu đặc điểm, phân bố quy luật phân bố As NH4 nước ngầm - Nghiên cứu mối quan hệ As NH4 với pH, Eh để xác định đặc điểm địa hố mơi trường - Nghiên cứu mối quan hệ As NH4 với DOC, với Fe2+, tổng Fe, Ca2+, Mg2+ HCO3- để luận giải vai trò DOC vai trò vi sinh vật để giải thích chế giải phóng di chuyển As nước ngầm - Nghiên cứu mối tương quan NH4 thành phần đồng vị 15 N (tỷ số 15 N/14N) để giải thích nguồn gốc amoni nước ngầm 1.5 Phương pháp nghiên cứu kỹ thuật sử dụng Đề tài lựa chọn bãi thí nghiệm Nam Dư - Thanh Trì - Hà Nội Đây nơi có biểu ô nhiễm Asen Amoni cao khu vực Hà Nội vùng đồng sông Hồng Bãi thí nghiệm bao gồm hai cụm lỗ khoan, cụm lỗ khoan DHA nằm gần sông Hồng cách sông Hồng khoảng 200m, cụm cịn lại DHB nằm lui phía đê sông Hồng cách cụm lỗ khoan DHA khoảng 500m Có 05 lỗ khoan cụm lấy nước tầng chứa nước theo độ sâu, có 04 lỗ khoan lấy nước tầng Holocene 01 lỗ khoan lấy nước tầng Pleistocene Bên cạnh đó, đề tài thu thập thêm 08 mẫu lỗ khoan thuộc mạng quan trắc Hà Nội gồm 04 lỗ khoan tầng Holocene 04 lỗ khoan tầng Pleistocene Thời gian thu thập mẫu tiến hành đo đạc quan trắc thực vào thời điểm Các mẫu nước ngầm thu thập theo hai mùa, mùa mưa (9/2007) mùa khô (4/2008) tất 10 lỗ khoan hai cụm DHA, DHB Hai kỹ thuật sử dụng chủ yếu đề tài kỹ thuật đồng vị kỹ thuật địa hoá Đề tài trình bày tỉ mỉ vấn đề chương 3, mục 3.1 phần sau 1.6 Ý nghĩa khoa học thực tiễn 1.6.1 Ý nghĩa khoa học Đây cơng trình sử dụng kỹ thuật đồng vị 15 N để nghiên cứu nguồn gốc Amoni nước ngầm Các phương pháp địa hoá sử dụng để nghiên cứu chế giải phóng di chuyển As từ trầm tích vào nước ngầm Kết nghiên cứu cho phép nhận định nguồn hình thành ion amoni nước ngầm sở xem xét mối tương quan tỷ số đồng vị δ15N NH4+ với hàm lượng ion NH4+ Việc kết hợp mối tương quan địa hoá cho phép nhìn nhận nguồn hình thành vai trị hợp chất hữu tan nước (DOC) có khả vừa tác nhân khử As hấp phụ Hfo; trì mơi trường khử vừa nguồn hình thành ion HCO3- theo chế khống hóa NOM tác động vi sinh vật Kết nghiên cứu chứng minh kỹ thuật đồng vị có hiệu việc giải thích q trình thủy địa hóa tầng chứa nước Đồng thời minh chứng cho kết hợp chặt chẽ nhiều phương pháp khác việc giải toán thuỷ địa hố phức tạp khó khăn quan điểm địa hố mơi trường địa hố thuỷ văn đồng vị 1.6.2 Ý nghĩa thực tiễn Các kết nghiên cứu góp phần hiểu rõ nguồn gốc phát sinh chế giải phóng q trình di chuyển As từ trầm tích vào nước ngầm để đưa nhận định toàn diện mối tương tác vần đề ô nhiễm As với việc khai thác sử dụng nước ngầm, giúp cho việc quy hoạch, xây dựng bãi giếng khai thác nguồn tài nguyên nước ngầm cách hợp lý hiệu Bên cạnh đó, hiểu rõ nguồn gốc phát sinh chế giải phóng, di chuyển As sở để phát triển công nghệ xử lý, đề xuất kỹ thuật thích hợp, phù hợp với điều kiện kinh tế vùng nông thôn để lấy nước cung cấp cho người tiêu dùng nhằm giảm thiểu nguy ảnh hưởng As đến sức khoẻ cộng đồng 1.7 Lời cảm ơn Đề tài hoàn thành với giúp đỡ Quỹ nghiên cứu SIDA tài trợ Nhân đây, tập thể tác giả nghiên cứu bày tỏ lòng cảm ơn sâu sắc tới Tổ chức hợp tác phát triển Thụy Điển (SIDA), Văn phịng chương trình hợp tác nghiên cứu Việt Nam Thụy Điển Trong suốt trình tiến hành nghiên cứu trường phịng thí nghiệm, đề tài nhận giúp đỡ, góp ý trao đổi nhà khoa học Thụy Điển Việt Nam Trước tiên, xin chân thành cảm ơn gợi ý đề xuất nghiên cứu GS Gunnar Jacks trường Đại học Hoàng gia Thụy Điển (KTH) Chúng xin cảm ơn cộng tác giúp đỡ TS Jenny Norman, TS Hakan Rosqvist Viện Địa kỹ thuật Thụy Điển (SGI), TS Đặng Đức Nhận Viện Khoa học Kỹ thuật hạt nhân Việt Nam (INST) Chúng đánh giá cao tham gia công việc trường sinh viên cao học đến từ Thụy Điển gồm Emma Sigvardsson, David Baric, Johnna Moreskog, Peter Harms-Ringdahl thuộc trường Đại học Gothenburg Thụy Điển Chúng gửi lời cảm ơn chân thành tới ban lãnh đạo trường Đại học Mỏ - Địa chất, phịng Khoa học - Cơng nghệ, khoa Địa chất Bộ môn Địa chất thủy văn tạo điều kiện giúp đỡ suốt trình thực đề tài Chương TỔNG QUAN KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU ASEN VÀ AMONI 2.1 Tổng quan tình hình nghiên cứu trước 2.1.1 Tình hình nghiên cứu Asen amoni giới a) Tình hình nghiên cứu asen giới Ô nhiễm As nước ngầm phát từ năm đầu thập niên 80 kỷ 20 hàm lượng As nước khai thác >50 µg/l Hình trình bày khu vực có “vấn đề” As nước khai thác toàn giới Có thể nói nguồn nước ngầm châu lục có “vấn đề” As Hình 2.1 Phân bố toàn cầu trạng As nước ngầm nguồn khác gây Điểm chấm đỏ khai khoáng, điểm chấm xanh nước địa nhiệt gây khu vực hồ, vùng đỏ nước ngầm lưu vực khác (Smedley et all 2002) 10 (q trình ammonium hố NOM điều kiện yếm khí) [Dowling et al., 2002] Mối tương quan tuyến tính hàm lượng As nước NH4+ cịn cho thấy ngồi q trình khử hịa tan Hfo, mơi trường nước cịn xảy q trình phân hủy vi sinh hợp chất DOC làm giải phóng As vào mơi trường nước (cơ chế 3) Có nghĩa phân hủy vi sinh DOC nguyên nhân giải phóng As từ trầm tích vào nước ngầm Mặt khác, chấp nhận hai chế khử hịa tan khống hóa vi sinh DOC giải phóng As mối tương quan hàm lượng As bicacbonat phải chặt chẽ, nghiên cứu mối tương quan khơng có Điều giải thích bicacbonat mặt tham gia vào q trình thay As để giải phóng As khỏi keo sắt vào nước theo chế mặt khác tham gia vào trình kết tủa siderite (phương trình phản ứng 4.10) làm cho hàm lượng Fe2+ nước khơng tương ứng với hàm lượng As(III) Vì lý mà mối tương quan As(III) Fe2+ khơng chặt chẽ Chính q trình kết tủa siderite tác nhân trì phản ứng giải phóng As theo chế đảm bảo Tóm lại, DOC nước ngầm khu vực nghiên cứu nguồn gốc tạo thành từ phân hủy sinh học vật liệu hữu NOM trầm tích, mà cịn hình thành từ hệ thống phân hữu từ sinh hoạt người (septic) động vật, từ hệ thống nước thải thành phố Hà Nội có chứa nhiều vật chất hữu từ hoạt động nơng nghiệp DOC khơng tác nhân hỗ trợ tạo môi trường khử để giải phóng As khỏi Hfo mà cịn nguồn cung cấp dinh dưỡng cho chủng vi sinh vật, kích thích q trình khử hồ tan Hfo di chuyển As vào nước ngầm Và vậy, trình giải phóng di chuyển As định có mặt DOC nước ngầm 4.7 Nguồn gốc amoni nước ngầm 4.7.1 Thành phần đồng vị 15N mẫu trầm tích Như trình bày, có nguồn hình thành Amoni nước ngầm là: (i) Nguồn Nitrat/Amoni ngấm xuống nước ngầm từ hoạt động nhân tạo bề mặt đất (ii) Nguồn khống hóa vật liệu hữu giầu Nitơ sẵn có lớp than bùn, mùn thực vật nằm xen kẹp lớp trầm tích (iii) thấm từ sơng Hồng Andersson & Norrman (1998) tính tốn cân Nitơ cho vùng Hà 74 Nội nhận thấy rõ ràng nguyên nhân thứ ba loại trừ Vậy nguyên nhân có khả tạo nên hàm lượng amoni cao nước ngầm hay có đóng góp hai nguồn này? Đây mục tiêu mà đề tài tập trung giải Để nghiên cứu khả tạo nên hàm lượng amoni cao nước ngầm từ nguồn khống hóa vật liệu hữu giầu Nitơ sẵn có lớp than bùn, mùn thực vật nằm xen kẹp lớp trầm tích, đề tài tiến hành lấy 20 mẫu trầm tích độ sâu khác để phân tích hàm lượng carbon hữu trầm tích, hàm lượng amoni trầm tích đặc biệt phân tích tỷ số đồng vị δ15N mẫu trầm tích theo độ sâu Kết phân tích thành phần đồng vị 15 N mẫu trầm tích hai cột địa tầng SDHA (của cụm lỗ khoan DHA) SDHB (của cụm lỗ khoan DHB) cho thấy: Khi xem xét mối quan hệ δ15N hàm lượng amoni mẫu đất cột địa tầng, hình 4.38 cho thấy tương quan chặt chẽ theo chiều nghịch hai giá trị mẫu cột địa tầng SDHA, hàm lượng amoni mẫu đất cao giá trị δ 15N lại giảm ngược lại Điều chứng tỏ trình nitrát hoá diễn cột địa tầng 15N đất làm giàu lên nồng độ NH4+ bị giảm trình phân huỷ vi sinh vật chuyển hoá thành dạng NO3- đất Mặt khác, với tỷ số đồng vị δ 15N dao động khoảng +4‰ đến + 10‰ chứng tỏ hàm lượng amoni trầm tích cột địa tầng SDHA chủ yếu nguồn phân hủy vật liệu hữu đất tạo nên 12.0 10.0 8.0 y = -1.6393Ln(x) + 8.6162 6.0 R2 = 0.6373 15 δ N‰ 4.0 2.0 0.0 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 25.0 30.0 [NH4+] m g/kg SDH A Log (SDH A) Hình 4.38: Mối quan hệ [NH4] với tỷ số đồng vị δ15N trầm tích cột địa tầng cụm lỗ khoan DHA (2/2007) 75 14.0 12.0 10.0 y = 0.4009Ln(x) + 4.1783 R2 = 0.0262 8.0 δ 15N ‰ 6.0 4.0 2.0 0.0 0.0 5.0 10.0 15.0 20.0 [NH4+] m g/kg SDH B Log (SDH B) Hình 4.39: Mối quan hệ [NH4] với tỷ số đồng vị δ15N trầm tích cột địa tầng cụm lỗ khoan DHB (2/2007) 8.0 TOC % 7.0 6.0 5.0 TOC % 4.0 y = 0.2026x + 1.4439 R2 = 0.7957 3.0 2.0 1.0 0.0 0.0 10.0 20.0 NH4 m g/kg SDH A 30.0 Linear (SDH A) y = 0.2339x + 2.3785 R2 = 0.2179 SDH B 10 NH4 m g/kg 15 20 Linear (SDH B) Hình 4.40: Mối quan hệ hàm lượng Hình 4.41: Mối quan hệ hàm lượng amoni tổng cácbon hữu trầm amoni tổng cácbon hữu trầm tích cụm lỗ khoan DHA (2/2007) tích cụm lỗ khoan DHB (2/2007) Mặt khác xem xét mối quan hệ nồng độ NH4+ phần trăm tổng bon hữu (TOC) cho thấy có tương quan chặt chẽ cột địa tầng SDHA với hệ số tương quan R2 = 0.80 theo hình 4.40 Chứng tỏ kết luận amoni có nguồn gốc chủ yếu từ trầm tích hữu có cột địa tầng có sở Trong đó, cột địa tầng SDHB không thấy rõ mối tương quan cột địa tầng SDHA (Hình 4.41) Sự tương quan không chặt chẽ nhận biết không δ15N hàm lượng amoni mẫu đất cột địa tầng mà thấy tương quan nồng độ NH4+ phần trăm tổng bon hữu Hệ số tương quan δ15N hàm lượng amoni mẫu đất R2 = 0.03 hệ số tương quan nồng độ NH4+ phần trăm tổng bon hữu (TOC) R2 = 0.22 thể mối tương 76 quan không chặt chẽ Số liệu phân tán chứng tỏ amoni cột địa tầng có nhiều nguồn gốc khác nhau, mặt có đóng góp từ nguồn gốc tự nhiên vật liệu hữu trầm tích, mặt khác có đóng góp từ nguồn nước thải ngấm xuống, từ loại phân bón canh tác nông nghiệp đặc biệt từ lượng phân hữu lớn từ hộ gia đình hệ thống vệ sinh công cộng thải trực tiếp vào hệ thống nước thải thành phố Hình 4.42 cho thấy giá trị δ 15N tăng theo độ sâu từ 2m khoảng 18m hai cột địa tầng, sau giá trị giảm dần theo độ sâu cột địa tầng SDHA Điều phù hợp với đặc điểm địa tầng có mặt vật liệu hữu chứa 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 12.0 0.0 14.0 3.0 6.0 9.0 12.0 15.0 18.0 21.0 24.0 27.0 0.0 0.0 δ 15N (‰) -5.0 NH4+(m g/L ) -10.0 -10.0 -15.0 -20.0 -20.0 -30.0 -25.0 -30.0 -40.0 -35.0 -40.0 -45.0 SDHA -50.0 SDHB Độ sâu (m ) Độ sâu (m ) -60.0 SDHA -50.0 SDHB Hình 4.42: Sự biến thiên δ15N theo Hình 4.43: Sự biến thiên amoni theo độ độ sâu hai cột địa tầng DHA DHB sâu hai cột địa tầng DHA DHB (2/2007) (2/2007) Hình 4.43 cho thấy hàm lượng amoni cột địa tầng thăng giáng mức thấp độ sâu từ đến 22m sau tăng dần theo độ sâu khoảng 32m -45m lại giảm dần Còn giá trị δ 15N hai cột địa tầng có xu hướng giảm từ độ sâu 25m trở xuống Điều phù hợp với kết luận quan hệ nghịch biến δ 15N amoni đất Sự khác biệt tính chất địa tầng định Tóm lại, nguồn phân hủy vật liệu hữu nguồn tạo nên hàm lượng amoni đất cụm lỗ khoan DHA hàm lượng amoni đất cụm lỗ khoan DHB lại đóng góp nguồn gốc tự nhiên nguồn gốc nhân tạo Đồng thời, 77 có mặt với hàm lượng cao amoni đất tầng Pleistocene nguyên nhân dẫn đến hàm lượng cao amoni nước ngầm tầng Pleistocene 4.7.2 Thành phần đồng vị 15N mẫu nước Để nghiên cứu nguồn gốc amoni nước ngầm vùng nghiên cứu, đề tài tiến hành thu thập phân tích tỷ số δ15N nồng độ amoni mẫu nước lỗ khoan quan trắc mạng lưới quan trắc Hà Nội, mẫu nước lỗ khoan theo độ sâu cụm lỗ khoan DHA DHB, nước sông Hồng, nước hồ mẫu nước thải 25.00 22.00 δ 15N ‰ δ 15N ‰ 22.00 19.00 19.00 R2 = 0.6467 16.00 R2 = 0.8289 16.00 13.00 13.00 NH4 m m ol 10.00 0.00 1.00 2.00 DHA 3.00 4.00 10.00 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 3.00 NH4 m m ol Linear (DHA) DHB Linear (DHB) Hình 4.44: Mối quan hệ δ15N Hình 4.45: Mối quan hệ δ15N hàm hàm lượng NH4 lỗ khoan cụm lượng NH4 lỗ khoan cụm DHB DHA (4/2007) (4/2007) δ 15N ‰ 40 30 20 R2 = 0.5617 10 0.00 1.00 2.00 3.00 NH4 m m ol Pleistocene Linear (Pleistocene) Hình 4.46: Mối quan hệ δ15N hàm lượng NH4 lỗ khoan tầng Pleistocene 78 Các mẫu nước lỗ khoan vùng Nam Dư - Thanh Trì (4/2007) theo chiều sâu cột địa tầng DHA DHB có giá trị δ 15N amoni quan hệ với theo chiều thuận 15N làm giàu phần lớn mẫu nước Điều giải thích q trình amơn hố hợp chất nitơ nước thành amoni xâm nhập nước thải thành phố nguồn phân bón hữu cơ, phân gia súc gia cầm canh tác nông nghiệp vào tầng chứa nước vùng nghiên cứu Hình 4.44 - 4.46 cho 35.00 δ 15N ‰ thấy mối tương quan chặt chẽ tỷ số δ15N nồng độ 30.00 amoni mẫu nước 25.00 ngầm hai cụm lỗ khoan mẫu nước ngầm tầng 20.00 Pleistocene vùng Nam Dư Mặt khác, tỷ số δ15N mẫu 15.00 nước cao, dao động khoảng từ + 13‰ đến + 31‰ Trong đó, theo nghiên 10.00 5.00 cứu nhà khoa học trước đây, amoni nguồn vật liệu hữu dất phân hủy 15 tạo thành tỷ số δ N NH4 m m ol 0.00 0.00 1.00 2.00 DHA DHB Waste Holocene Nước hồ Sông Hồng 3.00 4.00 Pleistocene vào khoảng từ + 4‰ đến + 7‰ Hình 4.47: Mối quan hệ δ15N hàm lượng Nếu NH4 từ nguồn phân NH4 nước sông, nước hồ, nước thải nước hữu từ hệ thống vệ sinh ngầm tầng Holocene Pleistocene (4/2007) 15 tỷ số δ N vào khoảng từ + 7‰ đến + 15‰ Còn amoni tạo nên từ hệ thống nước thải có tỷ số δ15N vào khoảng từ + 10‰ đến + 17‰ Như vậy, giải thích giá trị δ 15N cao mẫu nước ngầm khu vực nghiên cứu pha trộn nguồn khác nhau, phải kể đến nguồn đóng góp từ phân hủy tự nhiên vật 79 liệu hữu đất, từ nguồn phân hữu hệ thống vệ sinh, từ hệ thống nước thải từ nguồn phân bón hoạt động nông nghiệp KẾT LUẬN Đề tài hoàn thành đầy đủ nội dụng đăng ký đạt mục tiêu đề nghiên cứu nguồn gốc phân bố Asen Amoni tầng chứa nước đồng sông Hồng sở lựa chọn bãi thí nghiệm quy mơ điển hình khu vực Nam Dư làm bãi thí nghiệm nghiên cứu cho vùng đồng sông Hồng Những kết đề tài tóm tắt sau: Hàm lượng As tổng số, As5+ As3+ phân bố tầng Holocene với hàm lượng lớn tầng Pleistocene DOC nước ngầm khu vực nghiên cứu nguồn gốc tạo thành từ phân hủy sinh học vật liệu hữu NOM trầm tích, mà cịn hình thành từ hệ thống phân hữu từ sinh hoạt người (septic) động vật, từ hệ thống nước thải thành phố Hà Nội có chứa nhiều hợp chất hữu từ hoạt động nơng nghiệp DOC không tác nhân hỗ trợ tạo mơi trường khử để giải phóng As khỏi Hfo mà nguồn cung cấp dinh dưỡng cho chủng vi sinh vật, kích thích q trình khử hồ tan Hfo di chuyển As vào nước ngầm Và vậy, q trình giải phóng di chuyển As định có mặt DOC nước ngầm Khử hòa tan Hfo DOC phân hủy sinh học hợp chất DOC hai chế để giải thích có mặt với hàm lượng cao As nước ngầm Song loại trừ khả hoặc/và bicacbonat tạo thành tham gia thay As hoặc/và tác nhân trì giải phóng As tạo thành kết tủa với Siderite 80 Hàm lượng amoni cao nước ngầm vùng nghiên cứu có nguồn gốc pha trộn nguồn gốc tự nhiên (từ phân hủy vật liệu hữu đất) nguồn gốc nhân tạo (từ nguồn phân hữu hệ thống vệ sinh, từ hệ thống nước thải từ nguồn phân bón hoạt động nông nghiệp) Những số liệu, sản phẩm đề tài có ích cho quan chức việc quản lý khai thác nước ngầm khu vực Hà nội nói riêng vùng đồng sơng Hồng nói chung cách hợp lý khoa học TÀI LIỆU THAM KHẢO Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2000), "Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm As môi trường Việt Nam”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội Đỗ Văn Bình (2007), Sự phân bố hình thành asen nước đất trầm tích Đệ Tứ vùng Hà Nội, đánh giá, dự báo đề xuất giải pháp phòng ngừa ảnh hưởng đến chất lượng nước phục vụ sinh hoạt, Luận án tiến sĩ địa chất Trường Đại học Mỏ địa chất, Hà Nội Trần Công Bút (2006), Nghiên cứu quy luật phân bố asen nước đất địa bàn tỉnh Phú Thọ đề xuất giải pháp nhằm ngăn ngừa ảnh hưởng việc dùng nước có chứa asen đến sức khoẻ nhân dân, Luận văn thạc sỹ khoa học chuyên ngành Địa chất thuỷ văn, Đại học Mỏ-Địa chất, Hà Nội Đặng Văn Can (1997), “Dị thường As thành tạo biến đổi nhiệt dịch ảnh hưởng tới nguồn nước môi sinh khu vực thượng nguồn sông Mã”, Tuyển tập báo cáo khoa học Hội thảo quốc gia: Tài nguyên NDĐ phục vụ chương trình cung cấp nước bảo vệ mơi trường, Hà Nội, Tr 127-132 Đoàn Văn Cánh nnk (2006), Nghiên cứu xây dựng sở khoa học đề xuất giải pháp bảo vệ sử dụng hợp lý tài nguyên nước vùng Tây Nguyên, Đề tài độc lập cấp Nhà Nước KC 08.05 - Trường Đại học Mỏ - Địa chất, Hà Nội 81 Nguyễn Kiên Chính nnk (2001), Nghiên cứu liên hệ nguồn gốc động lực nước mặt tầng chứa nước ngầm khai thác phổ biến tỉnh Bình Dương kỹ thuật đồng vị, Đề tài khoa học công nghệ cấp Bộ năm 2000-2001, Bộ Khoa học Cơng nghệ Nguyễn Kiên Chính (2005), Ứng dụng kỹ thuật đồng vị mơ hình số nghiên cứu chế nhiễm mặn nước ngầm khu vực thành phố Hồ Chí Minh, Báo cáo tổng kết đề tài KHCN cấp Bộ năm 2003-2004, Bộ Khoa học Công nghệ Cục Địa chất khoáng sản Việt Nam (2001), Hiện trạng ô nhiễm asen Việt Nam, Hà Nội Cục Địa chất Khoáng sản Việt Nam (2005), Kết quan trắc động thái nước đất vùng Đồng Bắc Bộ, Hà Nội 10 Cục Quản lý nước CTTL (2002), Nghiên cứu, dự báo nhiễm bẩn nước đất khu vực phía Nam thành phố Hà Nội xây dựng mơ hình dịng ngầm ba chiều dự báo dịch chuyển nguồn nhiễm bẩn nước ngầm, Hà Nội 11 Cục Quản lý nước CTTL (2004), Báo cáo Điều tra thực trạng nhiễm bẩn Asen nguồn nước ngầm 2002- 2004, Hà Nội 12 Nguyễn Văn Đản (2000), “Tổng quát đặc điểm địa chất thuỷ văn trầm tích bở rời đồng châu thổ Việt Nam vấn đề cung cấp nước”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội 13 Nguyễn Văn Đản, Tống Ngọc Thanh (2001), “Về khả nhiễm bẩn arsenic nguồn nước đất Việt Nam”, Hội nghị Asen nước sinh hoạt kế hoạch hành động, Hà Nội, Tr 22-36 14 Trịnh Văn Giáp, Hoàng Đắc Lực (2004), “ Nghiên cứu đồng vị C-14 nước ngầm khu vực Hà Nội” Tuyển tập báo cáo khoa học hội nghị toàn quốc lần thứ V: Khoa học công nghệ hạt nhân, NXB khoa học kỹ thuật, tr 249-256 15 Trịnh Văn Giáp (2006), Nghiên cứu kỹ thuật đồng vị ứng dụng để xác định tuổi nước ngầm khu vực Hà Nội Luận án tiến sĩ Vật lý, Viện Khoa học Kỹ thuật Hạt nhân, Hà Nội 82 16 Nguyễn Thị Hạ (2006), Sự hình thành thành phần hóa học nước đất trầm tích Đệ Tứ vùng đồng Bắc Bộ ý nghĩa cung cấp nước, Luận án tiến sĩ địa chất, Trường Đại học Mỏ - Địa chất, Hà Nội 17 Trần Hữu Hoan (1999), “Vấn đề As nước uống khai thác từ nước ngầm Quỳnh Lôi giải pháp khắc phục”, Báo cáo hội thảo khoa học ô nhiễm As, Hà Nội 18 Trần Hữu Hoan (2004), “Sáu giải pháp giảm thiểu asen khả thi cho vùng phát bị ô nhiễm”, Báo cáo hội thảo trình diễn thiết bị xử lý asen nước sinh hoạt, Trung tâm nước vệ sinh môi trường nông thôn, Hà Nội, Tr 311 19 Bùi Học, Đỗ Văn Bình, Đào Đình Thuần, Nguyễn Chí Nghĩa (2001), “Asen nước ngầm hướng nghiên cứu chúng”, Hội nghị Asen nước sinh hoạt xây dựng kế hoạch hành động, Hà Nội 20 Trần thị Lựu (2008), Đặc điểm thành phần khoáng vật trầm tích Đệ Tứ vùng Đan Phượng (Hà Tây), mối liên quan thành phần trầm tích trạng ô nhiễm As nước đất vùng châu thổ sông Hồng, Luận văn thạc sĩ ngành Địa chất, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, Hà Nội 21 Đặng Đức Nhận, Đặng Anh Minh, Nguyễn Văn Hoàn, Nguyễn Thị Hồng Thịnh, Đinh Thị Bích Liễu, Võ Thị Anh, Hà Lan Anh (2006), “ Sự di động Asen nước ngầm khu vực phía Nam thành phố Hà Nội”, Proceeding National Workshop: Arsenic Cotamination in Groundwater in Red River Plain, Hà Nội, Tr 37-47 22 Đặng Đình Phúc, Lê Quang Huy (2001), “Tình hình nhiễm bẩn Asen giải pháp giảm thiểu”, Tuyển tập báo cáo hội nghị asen nước sinh hoạt, Bộ nông nghiệp phát triển nông thôn - UNICEF, Hà Nội 23 Đỗ Trọng Sự (1999), Báo cáo kết phân tích hàm lượng As nước thuộc khu vực Hà Nội Việt Trì-Lâm Thao, Tài liệu lưu trữ, Trung tâm nước vệ sinh môi trường UNICEF, Hà Nội 24 Đỗ Trọng Sự (2000), “Hiện Trạng ô nhiễm nguồn nước Asen Hà Nội số vùng phụ cận”, Hội thảo quốc tế -Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội 25 Phạm Hùng Việt & nnk (2000), “Bước đầu khảo sát nhằm đánh giá hàm lượng 83 Asen nước ngầm nước cấp khu vực Hà Nội”, Hội thảo quốc tế - Ô nhiễm Asen, trạng tác động đến sức khoẻ người giải pháp phòng ngừa, Hà Nội 26 Phạm Hùng Việt, Phạm Thị Kim Trang, Michael Berg, Nguyễn Thị Minh Huệ, Bùi Hồng Nhật, Vũ Mai Lan, Trần Thị Hảo,Phạm Thị Dần, Vũ Thị Mai, Nguyễn Văn Mùi (2004), “Nguy nhiễm Asen (Thạch tín) nước giếng khoan số vùng thuộc đồng Bắc Bộ”, Hội nghị khoa học lần thứ III trường Đại học khoa học tự nhiên, Hà Nội, Tr 1-7 27 Aggawal, P , Kulkarni, K.K (2003), “Arrsenic contamination and the age of aquifers in the west Bengal and bagladesh ¸ studied by isotopic techniques A mean for the remediation of the contaminant”, IAEA TECDOC, 2003 97pp 28 Agusa, T., Kunito, T., Fujihara, J., T B Minh, P T K Trang, Itawa, H., Subramanian, A., P H Viet, and Tanabe, S (2006), “Contamination by arsenic and other trace elements in tube-wells water and its risk assessement tro humans in Hanoi, Vietnam”, Environ Poll 139/2: 330-339 29 Antonio Amaya (2002), Arsenic in groundwater of alluvial aquifer in Nawalparasi and Kathmandu Districts of Nepal Extent of contamitation, genesis and aspects of remediation, TRITA LWR Master Thesis ISSN1651-064X, LWR-EX-02:12, Stockholm 30 Appello, C A J., Van der Weiden, M J J., Tournassat, C., Charlet, L (2002), “Surface complexation of ferrous ion and carbonate on ferrihydrite and the mobilization of arsenic”, Environ Sci Technol 36: 3096-3103 31 Appelo, C A J., and Postma, D (2005), Geochemistry, groundwater and pollution, 2nd Ed A A.Balkema Publisher, Amsterdam, 2005, 649 pp 32 Baric D., Sigvardsson E (2007), Distribution and mobilisation of Arsenic in Red river delta aquifers, Vietnam Master theis, Goteborg, Sweeden, 84pp 33 Bibudhendra Sarkar (2002), “Arsenic in the Environment: A global perspective”, The hospital for Sick Children and University of Toronto, Canada 34 Berg, M., Tran, H C., Nguyen, T C., Pham, H V., Schertenleif, R., Giger, W., (2001), “Arsenic contamination of groundwater and drinking water in Viet Nam: A human Health Threat”, Environ Sci Technol 35: 2621-2626 35 Berg, M., Pham Thi Kim Trang, Caroline Stengel, Pham Hung Viet, Tong Ngoc 84 Thanh, Nguyen Van Dan, Walter Giger, Doris Stuben (2006), Hydrogeological and sedimentary control leading to groundwater arsenic cotamination in Southern Hanoi under regime of high water abstraction, Proceeding National Workshop: Arsenic Cotamination in Groundwater in Red River Plain, Hanoi, pages 9-19 36 Buay-Singh, Fertilizer-N use efficency and nitrate pollution of groundwater in developing countrys Journal of Contamination Hydrology, 20(1995) 167-184 37 Cao Thế Hà, L V Chiêu, D V Ve, V N Duy, T P Lai, Berg, M., and Von Gunten U (2004), Arsenic removal from groundwater by iron coprecipitation in contact filter In Proc of the 3th Conf.:"Science-Technology for the Environment and Sustainable Development, organized by the Hanoi University of Natural Sciences, Hanoi Nov 2004, pp.56-59 38 C Kendal, Use of the δ18O and δ14N of nitrate to determine sources of nitrate in early spring runoff in rorested catchments IAEA-SM-336/29 39 Chowdhury T.R., Basu G.K., Mandal B.K., Biswas B.K., Samanta G., Chowdhury U.K., Chandra C.R., Lohd D., Roy S.L., Saha K.C, Roy S., Kabir S., Quamruzzaman Q., Chakraborti D (1999), “Arsenic poisoning in the Ganges delta”, Nature 401: 545-546 40 Clark, I., and Fritz, P.(1997), Environmental Isotopes in Hydrogeology Lewis Publishers, 328 pp 41 Coplen, T.B (1996), “New guidelines for reporting stable hydrogen, carbon, and oxygen isotope ratio data”, Geochimica et Cosmochimica Acta 60, 17, 33593360 42 Del Razo, L M., Arellano, M A., Cebrian, M E., (1990), “The oxidation states of arsenic in well-water from a chronic arsenism area of northern Mexico”, Environ Poll 64:pp143-153 43 Dowling, C B., Poreda, R J., Basu, A R., Peter, S L., Aggarwal, P K (2002), “Geochemical study of arsenic release mechanisms in Bengal Basin groundwater”, Water Resour Res 38: pp1-20 44 Flemming L., P.Q.Nhan, D.D.Nhan, N.V.Hoan, H.V.Hoan, N.B.Thao, T.D.Huy (2008), “Geological and Hydrogeological Control on the distribution of Arsenic in a Holocene Aquifer, Red River Plain, Vietnam” Submitted to Appl Geochem 2008 85 45 Fetter C.W (2005), Applied Hydrogeology (Fourth Edition), Prentice Hall Upper Saddle River, New jersey 07458 46 F Buzek, Nitrate pollution of a karstic groundwtaer system IAEA-SM-349/31 47 Gerry Jacobson (1998), “Arsenic poisoning groundwater in Bengal The worst hydrogeological problem in thr world”, Geo-environment Newsletter 13 48 Goh, K-H., Lim, T-T (2005), “Arsenic fractionation in a fine soil fraction and influence of various anions on its mobility in the subsurface environment”, Appl Geochem 20:229-239 49 Harvey, C F., Swartz, C H., Badruzzaman, A B M., Keon-Blute, N., Yu W., Ali, A., Jay, J., Beckie, R., Niedan, V., Brabander, D., Oates, P M., Ashfaque, K N., Islam, S., Hemond, H F., Ahmed, M F (2002), “Arsenic mobility and groundwater extraction in Bangladesh”, Science 298, pp1602-1606 50 Harvey, C F., Ashfaque, K N., Yu, W., Badruzzaman, A B M., Ali, M A., Oates, P M., Michael, H A., Neumann, R B., Beckie, R., Islam, S., Ahmed, M F (2006), “Groundwater dynamics and arsenic contamination in Bangladesh”, Chem Geol 228, pp112-136 51 IAEA (2002), Water and Environment Newsletter of the Isotope Hydrology Section, International Atomic Energy Agency Issue No 16, Nov 2002: 52 IAEA (1983), “Paleoclimate and paleowaters: a collection of environmental isotope studies” In: Proceedings of an advisory group meeting, IAEA, Vienna 53 Janfang Jin, Yingxu Chen, Feier Wang, Norio Ogura (2004), “Detection nitrate sources in urban groundwater by isotopic and chemical indicators, Hangzhou city, China”, Environ Geology 45: 1017-1024 54 Jenny N., Sparrenbom C J., Berg M., Dang Duc Nhan, Pham Quy Nhan, Sigvardsson E., Baric D., Moreskog J., Harms-Ringdahl P., Nguyen Van Hoan, Rosqvist H., Jacks G (2008), “Arsenic mobilisation in a new well-field for drinking water production along the Red River, Nam Du, Hanoi”, Submitted to Appl Geochem 2008 55 Judson W Harvey, Jungyill Choi, and Robert H Mooney (2005), “Hydrologic Interactions Between Surface Water and Ground Water in Taylor Slough, Everglades National Park”, Water Resour Res 56, 212-231 56 Kinnibergh DG and Smedley PL (2001), “Arsenic contamination of groundwater 86 in Bangladesh”, Vol 1: Summary Bangladesh 57 Mayer B., Boyer E., Goodale C., Jaworski N., van Breemen N, Howarth R W., Seitzinger S., Billen G., Lajtha K., Nadelhoffer K., van Dam D., Hetling L., Nosal M., Paustian K (2002), “Sources of nitrate in river draing sixteen water sheds in the northeastern U.S”: Isotopic constraints, Biogeochem 57/58:171-179 58 McArthur, J M., Ravenscroft, P., Safiulla S., Thirlwall, M F (2001), “Arsenic in groundwater: testing pollution mechanisms for sedimentary aquifers in Bangladesh”, Water Resour Res 37, 109-117 59 McArthur, J M., Banerjee, D M., Hudson-Edwards, K A., Mishra, R., Purohit, R., Ravenscroft, P., Cronin, A., Howarth, R J., Chatterjee, A., Talukder, T., Lowry, D., Houghton, S., Chahda, D K (2004), “Natural organic matter in sedimentary basins and its relation arsenic in anoxic groundwater: the example of West Bengal and its worldwide implications”, Appl Geochem 19, 1255-1293 60 M Goppel, Tracing the source of NO3 by means of 15N-18O isotopic fingerprints IAEA-SM-349/14P 61 Nielsen, L H., Mathiesen, A., Bidstrup, T., Vejbæk, O.V., Dien, P.T., Tiem, P.V (1999), “Modelling of hydrocarbon generation in the Cenozoic Song Hong Basin, Vietnam: a high prospective basin”, Journal of Earth Sciences 17, pp269-294 62 Nickson, R., McArthur, J., Burgess, W., Ahmed, K M., Ravenscroft, P., Rahman, M., (1998), “Arsenic poisoning of Bangladesh groundwater”, Nature 395, 331338 63 Nickson, R T., McArthur, J M., Ravenscroft P., Burgess, W G., Ahmed, K M., (2000), “Mechanism of arsenic release to groundwater, Bangladesh and West Bengal”, Appl Geochem 15, 403-413 64 Nga T.T.V., Inoue M., Khatiwada N R., Takizawa, S., (2003), “Heavy metal tracers of the analysis of groundwater contamination: case study in Hanoi City, Vietnam”, Water Sci Technol 3:pp343-350 65 Ravencroft, P., McArthur, J M., Hoque, B A (2001), “Geochemical and paleohydrological controls on pollution of groundwater by arsenic” In: W R Chappell et al (Eds), Arsenic exposure and health effect IV., Amsterdam 66 Pham Quy Nhan, Jenny Norrman, Nguyen Van Hoan et all (2007), “Sources and distribution of Ammonia in the Nam Du Area, Vietnam”, International workshop 87 on the Security and Sustainability of water supply systems., Taiwan, Page: C1-5 C1-8 67 Pham Quy Nhan, Nguyen Van Hoan, et all (2007), “A fate of Arsenic in groundwater in Ha Noi area, Vietnam”, International workshop on Geoecology and Environmental Technology, October 25-27, Hanoi, Vietnam Nhà xuất lao động Page 60 to 76 68 Postma, D., Larsen, F., Nguyen Thi Minh Hue, Mai Thanh Duc, Pham Hung Viet, Pham Quy Nhan, Jessen, S., Jakobsen, R (2007), “Mobilization of arsenic in a Red River floodplain, Vietnam: Controlling geochemical processes and reactive transport modeling”, Geochimica et Cosmochimica Acta 71: 5054-5071 69 Smedley, P L., Kinniburgh, D G (2002), “A review of the source, behaviour and distribution of arsenic in natural waters”, Appl Geochem 17, 517-568 70 Tanabe, S., Hori, K., Saito, Y., Haruyama, S., Vu, V P., Kitamura, A (2003), Song Hong (Red River) delta evolution related to millennium-scale Holocene sea-level changes Quaternary Science reviews 22, 2345-2361 71 Tanabe, S., Saito, Y., Vu, Q L., Hanebuth, T J.J., Ngo, Q L., Kitamura, A., (2006), “Holocene evolution of the Song Hong (Red River) delta system, northern Vietnam”, Sedimentaty Geology 187, 29-61 72 W Durka, Atmospheric nitrate in near surface groundwtaer of forest ecosystems IAEA-SM336/133P 88