Sản phẩm chính của n-butan với clo chiếm 72,72%khối lượng hỗn hợp Ac. Tính khối lượng sản phẩm chính và phụ.[r]
(1)SỞ GD - ĐT QUẢNG NGÃI KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TRƯỜNG
TRƯỜNG THPT SỐ ĐỨC PHỔ MƠN HỐ HỌC LỚP 12
NĂM HỌC: 2010 – 2011
ĐỀ CHÍNH THỨC Thời gian : 180 phút (khơng kể thời gian giao đề) Ngày thi : …… /……… / 2010
(Đề gồm 02 trang; thí sinh sử dụng Bảng tuần hồn máy tính cầm tay)
-Câu ( điểm). Cho n- butan phản ứng với clo theo tỉ lệ mol 1:1 có chiếu sáng thu được hỗn hợp A hỗn hợp khí B Để hấp thụ hết khí HCl B cần vừa đủ 1,6 lít dung dịch NaOH 1,25M.
a Viết phương trình phản ứng n-butan với Clo chế phản ứng. b Tính khối lượng hỗn hợp A.
c Sản phẩm n-butan với clo chiếm 72,72%khối lượng hỗn hợp A Tính khối lượng sản phẩm phụ.
d Hãy cho biết nguyên tử H cacbon bậc II tham gia phản ứng dễ cacbon bậc I lần.
Câu ( điểm) Một hợp chất A có MA < 170 Đốt cháy hồn toàn 0,486 gam A sinh ra
405,2 ml CO2 (đktc) 0,27g H2O
a Xác đinh công thức phân tử A.
b. A tác dụng với dung dịch NaHCO3 với Na sinh chất khí với số mol số
mol A dùng Những nhóm chức A phản ứng với NaHCO3 với natri? Số
lượng nhóm chức phân tử bao nhiêu? Viết phương trình phản ứng Câu ( điểm)
a Hoàn thành sơ đồ phản ứng sau (các chất từ A1 … , G2 chất hữu cơ, viết ở
dạng công thức cấu tạo):
Fe
E1+ E2 C6H5-CH3 Cl2(1mol),as A Mg(etekhan) B
1 /
Etilenoxit H O H
C
0 4,15
H SO C
D Br2(1mol)
(1 mol) (1mol) as
G1 + G2 b Viết phương trình phản ứng cho alanin tác dụng với: Dung dịch KOH; dung dịch H2SO4, C2H5I; metanol/dung dịch HCl bão hoà; CH3COCl; NaNO2/dung dịch HCl.
c Cho dung dịch NH3 dư vào dung dịch X gồm AlCl3, ZnCl2 FeCl3 thu kết tủa Y.
Nung kết tủa Y thu chất rắn Z Cho luồng khí H2 dư qua Z (đun nóng) thu chất rắn
T phản ứng xảy hoàn toàn Hãy viết phản ứng xảy xác định chất T. Câu ( điểm)
a Cho 0,15 mol este X Mạch hở vào 150 g dung dịch NaOH 8%, đun nóng để phản ưng thuỷ phân este xảy hoàn toàn thu 165g dung dịch Y Cô cạn dung dịch Y thu được 22,2g chất rắn khan
Tìm cơng thức cấu tạo X, gọi tên?
b Z Y tripeptit tetrapeptit tạo thành từ amino axit no mạch hở, có nhóm – COOH nhóm –NH2 Đốt cháy hoàn toàn 0,1 mol Y thu
được sản phẩm CO2, H2O N2, tổng khối lượng CO2 H2O 47,8 gam Nếu
đốt cháy hoàn tồn 0,3 mol Z cần mol O2?
c Cân phản ứng oxi hoá – khử sau theo phương pháp thăng ion – electron, chỉ rõ q trình oxi hố q trình khử.
Zn + NO3- + OH- ZnO22
(2)Câu ( điểm).
a Cho 18,3 gam hỗn hợp X gồm Na Ba vào nước thu dung dịch Y 4,48 lít khí hidro (đktc) Xác định thể tích khí CO2 (đktc) cho vào dung dịch Y để thu kết tủa
cực đại?
b Cho 11,6g FeCO3 tác dụng vừa đủ với dung dịch HNO3 thu hỗn hợp khí (CO2 và
NO) dung dịch X Khi thêm dung dịch HCl dư vào dung dịch X hồ tan tối đa được gam đồng? (iết có khí NO bay ra).
c Một dung dịch muối nitrat có [Ba2+] = 10 -3 M [Sr2+] = 10 -1M Dùng dung dịch thích
hợp Na2SO4 tác dụng với dung dịch Biết TBaSO4= 10-10 (T1); TSrSO4 = 10-6 (T2) ở
25oC nước Kết tủa hình thành trước? Vì sao?
d Cho biết độ tan CaSO4 0,2 gam 100gam nước 20oC khối lượng riêng
của dung dịch CaSO4 bão hoà D = 1g/ml Hỏi trộn 50ml dung dịch CaCl2 0,012M
với 150 ml dung dịch Na2SO4 0,04M (ở 20OC) có kết tủa xuất khơng? Giải thích?
(3)ĐÁP ÁN
MƠN HỐ HỌC 12; KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI CẤP TRƯỜNG 2010-2011
CÂU HƯỚNG dẫn giải Điể
m Tổngcộng
1 a
CH3-CH2CHCl-CH3 + HCl (1) CH3-CH2-CH2CH3 + Cl2 as
(X)
CH3CH2CH2CH2Cl + HCl (2) (Y)
NaOH + HCl NaCl + H2O (3)
+ Cơ chế phản ứng :tạo sản phẩm chính:
- khơi mào: Cl2 as
Cl. + Cl.
- phát triển mạch: CH3CH2CH2CH3 + Cl. CH
3CH2CH-CH3 + HCl
CH3 – CH2-CH –CH3 + Cl2 CH3CH2CHCl-CH3 + Cl. ………
- tắt mạch: Cl + Cl. Cl2
2 CH3 – CH2-CH –CH3 CH3 – CH2-CH – CH-CH2-CH3 CH3 CH3
CH3 – CH2-CH –CH3 + Cl. CH3CH2CHCl-CH3
+ Cơ chế tạo sản phẩm phụ xảy tương tự:
0,5 0,5
0,5
1,5
b Từ (1),2,3) suy :
mA = 1,6 1,25 92,5 = 185 gam 0,5 0,5 c
. Khối lượng sản phẩm: mX = 72,72% 185 = 134,532g mY = 185 – 134,532 = 50,468g
1,0 1 d Gọi khả phản ứng clo nguyên tử H liên kế nguyên tử C bậc II
là x cacbon bậc I y; Ta có: 4
.100
4 6
x
x y = 72,72% => x
y 3,998 lần.
1,0 1
2 a Xác định CTPT: CxHyOz
Tính nC = 0,018; nH = 0,03 ; nO = 0,015 Lập tỉ lệ: x:y:z = 6: 10: 5
=> CTPT C6H10O5 (vì M < 170).
0,5 0,5
1
b .
- A tác dngj với NaHCO3 CO2 chứng tỏ A có nhóm –COOH. - A + Na H2 => A có nhóm –COOH có nhóm –OH Đặt CT A là: (HO)n – R – (COOH)m
Pư:
(HO)nR(COOH)m + mNaHCO3 (HO)n R(COONa)m + mCO2 + H2O mol 1mol
=> m = 1, CT A : (HO)nRCOOH
(HO)nRCOOH + (1+n)Na (NaO)nRCOONa + (1+n)/2H2 mol mol => n = ; Vậy CT A là: HO – C5H8O2 – COOH
- Viết lại hai phản ứng: 1 (HS tự viết)
2
0,5 0,5
0,5 0,5
2
3 a Hoàn thành sơ đồ pư: C6H5-CH3 + Cl2 as
C6H5-CH2Cl (A) + HCl
C6H5-CH2Cl + Mg Ete
C6H5-CH2 Mg Cl (B)
(4)C6H5-CH2 Mg Cl
1 /
Etilenoxit H O H
C6H5CH2CH2CH2OH
C6H5CH2CH2CH2OH
0 4,15
H SO C
(E1) +HBr + Br2 Fe
(E2) +HBr
(G1) + HBr
+ Br2 AS
(G2) +HBr
0,25 0,25
0,25
0,25 1,5
b Các ptpu:
CH3CHNH2-COOH + NaOH CH3CHNH2-COOH + H2SO4
CH3CHNH2-COOH + C2H5I CH3CHNH(C2H5)-COOH + HI CH3CHNH2-COOH + CH3OH + HCl CH3CHNH3Cl-COOCH3 + H2O CH3CHNH2-COOH + CH3COCl CH3-CHNH(COCH3)- COOH + HCl CH3CHNH2-COOH + HO-NO CH3-CHOH-COOH + N2 + H2O
0,25 /2pu 0,25
0,75
c 3NH3 + 3H2O + AlCl3 Al(OH)3 + 3NH4Cl 3NH3 + 3H2O + FeCl3 Fe(OH)3 + 3NH4Cl 2NH3 + 2H2O + ZnCl2 Zn(OH)2 + 2NH4Cl Zn(OH)2 + NH3 Zn[NH3]4 (OH)2 tan
2Fe(OH)3 Fe2O3 + H2O 2Al(OH)3 Al2O3 + H2O Fe2O3 + H2 Fe + H2O Chất rắn: Al2O3 Fe
0,25 0,25 0,25
0,75
4 a Este + (150g)ddNaOH 165g dd Y =>meste= 165-150 = 15g Meste = 15/0,15 = 100g/mol
nNaOH = 0,3 mol mà neste= 0,15 mol, M = 100 => este đơn chức: mNaOH dư = 0,15.40 = 6g; mR-COONa = 22,2 – = 16,2g
R – COO – R’ + NaOH R-COONa + ROH 100 R + 67
15g ……….16,2g R = 41 : C3H5 – R’ = 15 : CH3 – CTCT:
CH2= CH – CH2 – COOCH3 metyl vinylaxetat CH3 - CH= CH – COOCH3 metylcrotonat CH2=CCH3– COOCH3 metyl metacrylat.
0,25 0,25
0,25 0,25 0,25 0,25
1,5
b Gọi CT tripeptit tetrapeptit là: (-NH-CnH2n-CO-)3; (-NH-CnH2n-CO-)4
Hay C3nH6n-3O3N3 C4nH8n-4O4N4
- pt cháy tetrapeptit:
C4nH8n-4O4N4 oxi 4nCO2 + (4n-2)H2O + 2N2
0,1mol 4n.0,1 (4n-2).0,1 mol
Khối lượng CO2+H2O = 44.4n.0,1 + 18.(4n-2).0,1 = 47,8
n 3
C3nH6n-3O3N3 + ((18n-9)/4)O2 oxi 3nCO2 + (3n-3/2)H2O + 3/2N2
0,3 mol - ((18n-9)/4).0,3
Vậy: noxi = (18.3- 9).0,3/4 = 3,375 mol
0,5 0,25 0,25
0,25
(5)c Zn + NO3-
+ OH- ZnO22
+ NH3 + H2O 4 Zn + 4OH- - 2e ZnO22- + 2H2O 1 NO3- + 6H2O + 8e NH3 + 9OH -4Zn + NO3- + 7OH- 4ZnO22
+ NH3 + 2H2O
0,5 0,5 0,25
1,25
5 a Pư:
Na - 1/2H2 (1) Goi x 1/2x Ba - H2 (2) Gọi y y
23 137 18,3 1/ 2 4, 48 / 22, 4
x y x y
=>
0, 2 0,1 x y
CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 + H2O (3) 0,1 0,1
CO2 + 2NaOH Na2CO3 + H2O (4) 0,1 0,2
Để thu kết tủa lớn (3) xảy ; (3) (4) xảy ra vừa đủ.
Vậy : 0,1 nCO2 0,2 hay 2,24 lit VCO2 4,48 lit
0,25
0,25
0,25
0,25 1
b nFeCO3 = 0,1 mol
3FeCO3 + 10HNO3 3Fe(NO3)3 + 3CO2 + NO + 5H2O 0,1 mol 0,1
2Fe(NO)3 + 24HCl + 9Cu 9CuCl2 + 2FeCl3 + 6NO + 12H2O 0,1 9/2 0,1
Vậy: mCu = 28,8g
0,25 0,25 0,5
1
c Pt:
BáSO4 hoà tan(T ktua T1); (1) Ba2+ + SO4 2- (1)
SrSO4 hoà tan(T2);ktua T(2) Sr2+ + SO42- (2)
- Từ (1) suy để tạo kết tủa BaSO4 :
TBaSO4= [Ba2+] [SO42-] > T1 => [SO42-] > T1/[Ba2+] = 10-10/10-3 = 10-7 (3) - từ (2) suy , để tạo kết tủa SrSO4 thì:
TSrSO4 = [Sr2+].[SO
42-] > T2 => [SO42-] > T2/[Sr2+] = 10-6/10-1 = 10-5 (4)
Từ (3) (4) suy ra: để cần [SO42-] kết tủa BaSO4 nhỏ [SO42-] để cần kết tủa SrSO4 đến 100 lần.
Vậy BaSO4 đễ kết tủa hơn, nên kết tủa tạo trước.
0,5 0,5 0,25 0,25 0,5 2
d + Ở nồng độ bão hoà: mdd = 100 + 0,2 = 100,2g Ta có nCaSO4 = 0,2/136 mol D = 1g/ml => Vdd = 100,2 ml
[CaSO4] = [Ca2+] = [SO42-] = 0,2/136 x1000/100,2 = 1,47.10-2 M + Khi trộn CaCl2 + Na2SO4 CaSO4 + 2NaCl
[Ca2+] =
3 0,012.50.10 (50 150).10
= 10 -3 M
[SO42-] =
3 0,04.150.10 (50 150).10
= 10 -2 M