HÓA HỌC GLUCID (HÓA SINH SLIDE) (chữ biến dạng do slide dùng Font VNI-Times, tải về xem bình thường)

HĨA HỌC GLUCID ĐẠI CƯƠNG ✔ Định nghóa Glucid (carbohydrat): dẫn xuất aldehyd ceton polyalcol caùc chất tạo dẫn xuất bị thủy phân ✔ Phân loại: – Monosaccarid – Oligosaccarid – Polysaccarid MONOSACCARID ✔ Glucid đơn giản nhất, thủy phân thành đơn vị nhỏ ✔ Có nhóm carbonyl (→ aldose / cetose), C liên kết với –OH ✔ (CH2O)n n ≥ ✔ n = : teùtrose, n = 5: pentose, n = 6: hexose, n = 7: heptose ✔ Cấu tạo thẳng: có C bất đối (trừ dihydroxyaceton)→có tính quang họat, đồng phân quang học (N=2n, n: số C*) ✔ Cấu tạo vòng: Monosaccarid ≥ 5C, liên kết –OH alcol nhóm carbonyl → vòng bán acetal nội →-OH bán acetal Nhóm D-aldose từ 3C-6C O D-Glyceraldehyd O O D-Erythrose O O D-Ribose O D-Allose D-Threose O D-Arabinose O O O O D-Xylose O O D-Lyxose O O D-Altrose D- Glucose D- Manose D-Gulose D- Idose D-Galactose D-Talose Nhóm D-cetose từ 3C-6C O Dihydroxy aceton O D-Erythrulose O O D-Ribulose O D-Allulose D-Xyluose O D-Fructose O D-Sorbose O D-Tagalose GLUCOSE CH 2OH H O O C H C H C OH HO C H H C OH HO C H CH 2OH L_ Glucose H C OH HO C H H C OH H C OH OH HO o OH OH OH o OH HO OH α_D_Glucopyranose CH 2OH D_ Glucose CH 2OH β_D_Glucopyranose H H HOCH HO H HO H H HOCH HO O H HO H OH OH α_D_Glucopyranose H H O OH OH H β_D_Glucopyranose Các dạng đồng phân ✔ Đồng phân D L O O C H C H H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH CH 2OH ✔ Đồng phân α β L_Glucose CH2OH OH HO D_Glucose CH2OH o OH OH OH HO OH β_D_Glucopyranose α_D_Glucopyranose ✔ Đồng phân epime CH OH HO OH o OH OH α_D_Galactose HO o OH CH2OH CH2OH OH OH HO o o OH HO OH OH α_D_Glucose α_D_Mannose Các dạng đồng phân ✔ Cấu trúc vòng pyranose furanose Glucose Fructose ✔ Đồng phân aldose cetose -Nhóm carbonyl = -CHO → aldose -Nhóm carbonyl = -CO- → cetose Tính chất ✔ Tác dụng với acid vô mạnh tạo Furfural H2SO4 -D-Glucose Hydroxymetylfurfural → Định tính định lượng monosaccarid (Molisch, Selivanoff) Cellulose ✔ Polysaccarid có nhiều thiên nhiên thành phần cấu tạo thực vật ✔ Gỗ 50% cellulose cellulose gần tinh khiết ✔ Cellulose gồm β -D-glucose nối với chỉCHbằng nối β –1,4, CH CH2OH 2OH 2OH O O O OH cellulose mạch nhaùnh OH OH O O O O 1 OH OH OH ✔ Sự thủy phân hoàn toàn cho glucose (acid loãng) ✔ Vì thể người enzym thủy phân liên kết β 1-4 glycosid nên cellulose giá trị dinh dưỡng ✔ động vật ăn cỏ ống tiêu hóa có vi sinh vật sản xuất enzym thủy phân cellulose Chitin ✔ Là homopolysaccarid N-acetyl-β ✔ ✔ − − D-glucosamin Có cấu trúc giống cellulose trừ nhóm –OH C2 thay nhóm acetyl amin Chitin phân bố nhiều giới sinh vật Nấm, tảo: thay cho cellulose hay glucan Cấu tạo lớp vỏ động vật chân đốt giáp xác thân mềm Pectin ✔ Là homopolysaccarid D- galacturonic acid ✔ Có nhiều trái ✔ Có giá trị kinh tế với khả tạo gel POLYSACCARID PHỨC TẠP ✔ Glycosaminoglycan (mucopolysaccarid) Proteoglycan ➤ Vai trò quan trọng cấu tạo động vật có xương sống ➤ Đơn vị disaccarid: monosaccarid N- acetylglucosamin (N-acetyl galactosamin), monosaccarid lại uronic acid (Dglucuronic) L-iduronic ➤ Proteoglycan: glycosaminoglycan gắn với protein ngọai bào ➤ Những glycosaminoglycan quan trọng chondroitin sulfat keratan sulfat mô liên kết, dermatan sulfat da, hyaluronic acid heparin ✔ Chondroitin sulfat: -trong tổ chức liên kết: sụn, mô liên kết, mô bảo vệ, mô nâng đỡ da, gân, van tim thành động mạch -acid β D-Glucuronic liên kết N-acetyl β -Galactosamin 6-sulfat ✔ Keratan sulfat: - N-acetyl β -glucosamin 6-sulfat liên kết β -galactose -có nhiều mô liên kết ✔ Hyaluronic acid: polyme tan nước, có nhiều hoạt dịch khớp, tạo độ trơn nhớt giúp khớp xương vận chuyển dể dàng dịch thủy tinh thể -Acid D.β Glucuronic (GlcUA), N-acetyl β Glucosamin (GlcNAc) -Liên kết β -1,3 β -1,4 glycosid ✔ Heparin: chất chống đông máu tự nhiên có mặt mô thể, tế bào mast mạch máu bề mặt tế bào nội mô ✔ Gắn với protein antithrombin → chống đông máu COO CH 2OSO ✔ Heparin tổng ohợp dùng o dược OH phẩm ngăn OH chặn tạo O cục máu đông mạchOmáu - OSO Heparin - NHSO Glycoprotein ✔ Là protein có gắn chuỗi oligosaccarid hay polysaccarid ✔ Glycoprotein có chức sinh lý quan trọng − Tham gia vào thành phần cấu tạo mô, màng tế bào − Thành phần dịch nhầy (mucus) − Một số hornome LH, FSH, TSH có chất glycoprotein − Các thành phần miễn dịch immunoglobulin, interferon có chất glycoprotein − Hầu hết loại protein huyết tương có chất hóa học glycoprotein − Các dịch sinh lý thể nước tiểu, nước bọt, máu chứa glycoprotein ✔ Kháng nguyên nhóm máu A, B, O màng tế bào hồng cầu omặt o oligosaccarid gắn vào protein bề Sia Sia màng tế bào O O o Gal o o O O NHCOCH NHCOCH oO Fuc o GalNAc R O GalNAc o O o o Gal O Gal o O GalNAc R O NHCOCH o Fuc O Nhoùm B O R O NHCOCH oO Fuc Sia Nhoùm O Gal o GalNAc Nhóm A ✔ Nhiều loại tế bào bề mặt đánh dấu (marker) để nhận biết tế bào loại hay nhận biết khác biệt miễn dịch từ tế bào lạ vào Các tác nhân nhận biết thường saccarid gắn Oligosaccarid thành phần protein hay lipid màng Protein tế bào Lipid oooooooooooo o o o o ooooooooooooo Polysaccarid lớp màng tế bào vi khuẩn ✔ Vi khuẩn Gram dương: thành tế bào có mặt cấu tạo nhiều lớp phức hợp polysaccarid-peptid ( peptidoglycan), mặt lớp lipid ✔ Vi khuẩn Gram âm: cấu tạo vi khuẩn Gram âm lớp lipid thứ bao mặt lớp peptidoglycan, mặt lớp lipid thứ hai ✔ Sự khác đưa đến khác phương pháp nhuộm khác độ nhạy với kháng sinh ✔ Một số kháng sinh (ví dụ penicillin) ngăn chặn trình tạo lớp peptidoglycan thông qua việc ngăn chặn đường tổng hợp carbohydrat Một số chất công trực tiếp vào lớp peptidoglycan ví dụ lysozym có nhiều thực bào, lòng trắng trứng, nước mắt Tóm tắt ✔ Glucid: dẫn xuất aldehyd/ceton polyalcol -Monosaccarid (ose): aldose, cetose -Oligosaccarid: 2-6 gốc đường đơn (disaccarid) liên kết glycosid -Polysaccarid: monosaccarid liên kết osid ✔ Monosaccarid có cấu tạo thẳng cấu tạo vòng ✔ Tính chất quan trọng: tính khử, phản ứng tạo glycosid, tạo este (este phosphat) ✔ Disaccarid hay gaëp: saccarose, lactose, maltose ✔ Homopolysaccarid: tinh boät, glycogen, cellulose, dextran, chitin, pectin ✔ Heteropolysaccarid: -Glycosaminoglycan (mucopolysaccarid): chondroitin sulfat, Keratan sulfat, Hyaluronic acid, heparin, dermatan sulfat -Glycoprotein: protein gắn chuỗi oligosaccarid polysaccarid (dich nhầy mucus, mô, màng tế bào, hormon LH, FSH, TSH, immunoglobulin, interferon, nước tiểu, nước bọt, máu…) -Polysaccarid lớp màng tế bào vi khuẩn ... Dẫn chất acid − Acid aldonic: oxy hóa chức aldehyd (dd Br2) Gluconic − Acid aldaric: oxy hóa chức aldehyd chức rượu bậc I oxy hóa mạnh Acid saccarid − Acid uronic: oxy hóa chức rượu I Glucuronic... VAI TRÒ SINH HỌC QUAN TRỌNG Monosaccarid Xuất D-Ribose pentose D-Ribulose phosphat D-Arabinose D-Xylose D-Lyxose L-Xylulose Vai tr? ?sinh học Acid nucleic nucleic, coenzym, ct qt chuyển hóa pentose... với kháng sinh ✔ Một số kháng sinh (ví dụ penicillin) ngăn chặn trình tạo lớp peptidoglycan thông qua việc ngăn chặn đường tổng hợp carbohydrat Một số chất công trực tiếp vào lớp peptidoglycan