Một quy trình phân tích đồng thời dư lượng 10 HCBVTV thế hệ mới bao gồm fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluaziphos-p-butyl, tebuconazole, cypermethrin và difenoconazole đã được nghiên cứu áp dụng.
TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH DƢ LƢỢNG MỘT SỐ HÓA CHẤT BẢO VỆ THỰC VẬT TRÊN RAU XANH BẰNG PHƢƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ GHÉP NỐI KHỐI PHỔ (GC-MS/MS) Ngơ Thị Mỹ Duyên, Trần Thị Lan Anh, Nguyễn Đăng Giáng Châu* Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế *Email: chaundg@hueuni.edu.vn Ngày nhận bài: 3/6/2019; ngày hoàn thành phản biện: 3/7/2019; ngày duyệt đăng: 02/10/2019 TÓM TẮT Một quy trình ph}n tích đồng thời dư lượng 10 HCBVTV hệ bao gồm fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluaziphos-p-butyl, tebuconazole, cypermethrin difenoconazole nghiên cứu áp dụng Quy trình sử dụng phương ph{p chiết siêu âm với dung môi acetone, làm cột chiết pha rắn than hoạt tính v| florisil, sau ph}n tích thiết bị sắc ký khí ghép nối khối phổ hệ tứ cực Phương ph{p cho giới hạn phát thấp chất phân tích (dao động từ 1,4 đến 3,6 ng/g, n = 7), độ thu hồi tốt (dao động từ 83 % đến 111 %, n = 5), độ lặp lại tốt (RSD % < 11 %, n = 5) v| độ tuyến tính cao (R2 > 0,99) Khi áp dụng thực tế để phân tích mẫu xà lách hành thu thập khu vực canh t{c rau địa bàn tỉnh Thừa Thiên Huế ph{t thấy tồn dư mức cao số HCBVTV, vượt giới hạn dư lượng cho phép mẫu hành Từ khóa: dư lượng, hóa chất bảo vệ thực vật, rau xanh, sắc ký khí ghép nối khối phổ ĐẶT VẤN ĐỀ Tồn dư hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh ln l| thước đo để đ{nh giá mức độ an tồn rau Nhiều cơng bố giới cảnh báo rủi ro sức khỏe cho người bị phơi nhiễm HCBVTV [1, 2+ Để bảo vệ sức khỏe người tiêu dùng khuyến khích nơng nghiệp sạch, Tổ chức nơng lương Liên hợp quốc (FAO) kết hợp với tổ chức Y tế Thế giới (WHO) [3] phủ nhiều quốc gia lớn giới Mỹ [4], Canada [5], Úc [6+ ban h|nh Mức dư lượng tối đa cho phép (MRL) HCBVTV nông sản Tuy nhiên, lợi ích to lớn mà HCBVTV mang lại diệt trừ hiệu sâu bệnh, n}ng cao suất, sản lượng trồng, giảm chi phí canh tác, nên việc sử dụng HCBVTV l| điều không tránh khỏi 27 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … Nhiều cơng trình nghiên cứu giới tập trung x{c định, kiểm tra v| đ{nh giá rủi ro dư lượng HCBVTV rau xanh, điển hình như: Akoto cs [7+ đ{nh gi{ nguy rủi ro sức khỏe dư lượng HCBVTV ngơ v| đậu đũa Ejura, Ghana; nhóm nghiên cứu Chen [8] đ{nh gi{ dư lượng HCBVTV rau, củ Trung Quốc; hay Mustapha cs (2017) [9] phân tích dư lượng HCBVTV số loại rau Kuwait, v,v Ở Việt Nam, nhiều nghiên cứu vòng hai thập kỷ trở lại đ}y cho thấy việc sử dụng bảo quản, thải loại HCBVTV bừa bãi, không kỹ thuật thiếu kiểm sốt nơng dân trồng rau diễn nhiều nơi Đa số nghiên cứu thực đồng sông Hồng [10, 11, 12] v| đồng sông Cửu Long [13] Các nghiên cứu nêu rõ lo ngại rủi ro cho môi trường sức khỏe người dân khu vực Tuy nhiên, nay, số lượng cơng trình liên quan đến x{c định đ{nh gi{ tồn dư HCBVTV rau củ Việt Nam hạn chế, đặc biệt khu vực Đồng duyên hải miền Trung Năm 2017, Ch}u v| nnk *14 + x}y dựng th|nh cơng quy trình ph}n tích đồng thời hỗn hợp HCBVTV nghiên cứu mẫu h|nh l{, song chưa áp dụng vào thực tế cho vùng khảo sát Chính vậy, nghiên cứu nhằm mục đích {p dụng quy trình công bố Châu nnk [14] vào thực tế để bước đầu phân tích dư lượng 10 HCBVTV hệ bao gồm fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluaziphos-pbutyl, tebuconazole, cypermethrin difenoconazole số mẫu xà lách hành thu thập Tỉnh Thừa Thiên Huế, đồng thời nêu lên cảnh báo (nếu có) cho người tiêu dùng rau xanh địa bàn nghiên cứu THỰC NGHIỆM 2.1 HCBVTV nghiên cứu Mười HCBVTV lựa chọn cho nghiên cứu bao gồm fenobucarb, acetochlor, fipronil, fluazifop-p-butyl, pretilachlor, isoprothiolane, trifloxystrobin, tebuconazole, cypermethrin, difenoconazole Đ}y l| hoạt chất sử dụng nhiều canh t{c rau xanh địa bàn tỉnh Thừa Thiên Huế (dựa vào số liệu vấn nông hộ, số liệu khơng đưa đ}y), đồng thời ph}n tích phương ph{p sắc ký khí Delta-hexachlorcyclohexan (δ-HCH) sử dụng làm chất đồng hành 2.2 Lấy mẫu Tiến hành mẫu rau xà lách (8 mẫu hộ gia đình) xã Quảng Thành hành (14 mẫu đồng) phường Hương An thuộc tỉnh Thừa Thiên Huế vào tháng tháng năm 2018 Các loại rau nghiên cứu loại rau canh tác tiêu thụ nhiều khu vực nghiên cứu Lấy mẫu vào thời điểm nơng dân thu hoạch 28 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) (thường buổi chiều, chuẩn bị b{n cho người tiêu dùng vào sáng sớm hôm sau) Mỗi mẫu rau lấy 0,5 kg, gói giấy nhơm chun dụng Sau đem phịng thí nghiệm, tiến hành loại bỏ vật chất thô Mẫu rau bảo quản tủ lạnh sâu (-20 0C) phân tích 2.3 Dụng cụ, thiết bị hóa chất Nghiên cứu n|y sử dụng c{c thiết bị sau: máy ph}n tích sắc ký khí ghép nối lần khối phổ hệ tứ cực GC-MS TQ8040 (Shimadzu, Nhật Bản) với cột mao quản RtxCLpesticides (30 m x 0,25 mm x 0,25 µm, Restek, Mỹ), khí mang Helium độ tinh khiết 99,9995%; máy xay cầm tay kim loại để đồng hóa mẫu (Philips, Hà Lan); m{y siêu }m (Power Sonic 420, H|n Quốc); thiết bị cô quay ch}n khơng (Buchi, Thụy Sỹ) Các hóa chất sử dụng thuộc loại tinh khiết dùng cho phân tích sắc ký c{c hãng Merck (Đức), Sigma Aldrich (Mỹ), J.T Baker (Hà Lan), bao gồm: n-hexane, toluene, acetone, Na2SO4 khan, than hoạt tính; cột chiết pha rắn ENVI-florisil Supelclean (500 mg/3 mL, Sigma Aldrich, Mỹ); giấy lọc sợi thủy tinh (47 mm, cỡ lỗ 1,6 µm, Whatman, Anh) Các chất chuẩn độ tinh khiết > 97% cấp chứng (Sigma Aldrich, USA) gồm 10 HCBVTV nghiên cứu, chất đồng h|nh δ-HCH, chất nội chuẩn (IS) florene-D10 phenanthrene-D10 độ tinh khiết > 97% Sigma Aldrich (Mỹ) C{c dung dịch chuẩn gốc (1000 µg/mL) chuẩn bị acetone, c{c dung dịch l|m việc chuẩn bị toluene v| bảo quản -20 oC không tháng 2.4 Phƣơng pháp phân tích Áp dụng quy trình xử lý mẫu v| ph}n tích ph{t triển Ch}u v| cs [14+ để ph}n tích h|m lượng HCBVTV xà lách v| h|nh l{, cụ thể sau: Mẫu rau sau loại bỏ phần rễ, đất v| c{c vật chất thơ th{i nhỏ, băm nhuyễn; cân g mẫu rau cho v|o cốc thủy tinh 250 mL, thêm 500 ng chất đồng h|nh δ-HCH v| đợi 30 phút để chất đồng h|nh có thời gian ph}n t{n v|o mẫu rau; tiếp đó, thêm 60 mL acetone, 30 g Na2SO4 v|o v| tiến h|nh đồng hóa mẫu m{y xay cầm tay Mẫu sau chiết siêu }m 15 phút lọc bỏ phần bã rắn; dịch chiết l|m lần qua cột than hoạt tính (1 g/6 mL) với hệ dung môi rửa giải l| 20 mL acetone:toluene (1:1, v:v); Dịch rửa giải cô cạn mL thiết bị cô cất quay ch}n không trước l|m lần qua cột florisil (0,5 g/3 mL) với hệ dung môi rửa giải l| 20 mL acetone:n-hexane (1:5, v:v) Dịch rửa giải sau quay ch}n khơng đến gần khơ chuyển sang vial loại mL chứa sẵn 100 ng nội chuẩn phenalthren-D10, sau định mức mL toluen v| bơm v|o thiết bị GCMS/MS C{c điều kiện tách sắc ký cụ thể sau: Nhiệt độ buồng bơm mẫu 250 oC; chế độ bơm khơng chia dịng; tốc độ dịng 1,5 mL/phút; thể tích bơm mẫu µL; Chương 29 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … trình nhiệt độ cột: nhiệt độ đầu 70 oC giữ phút, tăng lên 180 oC với tốc độ 10 oC/phút , tiếp tục tăng lên 195 oC với tốc độ oC/phút, lên 219 oC với tốc độ oC/phút giữ phút, tăng tiếp lên 240 oC với tốc độ oC/phút cuối tăng 10 oC/phút lên 280 oC giữ phút Việc định tính v| định lượng thực thiết bị phổ khối với phân tích khối tứ cực c{c điều kiện: nhiệt độ nguồn ion hóa 230 oC; nhiệt độ interface: 250 oC Hàm lượng HCBVTV loại rau khảo sát tính theo ng/g ướt 2.5 Phƣơng pháp kiểm soát chất lƣợng phƣơng pháp phân tích Độ tin cậy phương ph{p đ{nh gi{ dựa vào khoảng tuyến tính, giới hạn phát phương ph{p (MDL), độ (đ{nh gi{ qua độ thu hồi, Rev %) độ lặp lại (đ{nh gi{ qua độ lệch chuẩn tương đối, RSD %) Tiến hành xây dựng đường chuẩn HCBVTV nghiên cứu chất đồng hành δ-HCH mức nồng độ từ 10 ng/g đến 2000 ng/g mẫu hành (hành không phun HCBVTV xem mẫu trắng/blank) Nồng độ chất phân tích định lượng phương ph{p đường chuẩn sử dụng chất nội chuẩn Giới hạn phát phương ph{p (MDL) HCBVTV nghiên cứu v| δ-HCH x{c định việc phân tích mẫu hành (pha nền) thêm chuẩn 10 ng/g, sau giá trị MDL tính sau: MDL = 3.14 × SD (3.14 l| gi{ trị t phía (one tail) mức ý nghĩa 99% với bậc tự = – = 6) [15+ Độ (thể qua Rev%) v| độ lặp lại (thể qua RSD%) phương ph{p v| x{c định việc phân tích lặp lại mẫu xà lách mẫu hành (mẫu trắng) thêm chuẩn mức 20 ng/g chất nghiên cứu Phương ph{p đạt độ tốt Rev nằm khoảng 60% đến 140%, đạt độ lặp lại tốt RSD < 20% [16] Chất đồng h|nh δ-HCH thêm vào từ đầu quy trình ph}n tích để đ{nh gi{ hiệu chiết HCBVTV từ mẫu Hiệu qủa chiết chấp nhận tốt độ thu hồi chất đồng h|nh dao động khoảng 70% đến 120% 2.6 Phƣơng pháp xử lý số liệu thực nghiệm Kết phân tích sắc ký xử lý phần mềm LabSolutions (GCMS Solution - Shimadzu); số liệu thực nghiệm xử lý theo phương ph{p thống kê, sử dụng phần mềm Excel 2010 KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Kiểm soát chất lƣợng phƣơng pháp phân tích 3.1.1 Giới hạn phát phương ph{p v| đường chuẩn HCBVTV nghiên cứu chất đồng h|nh δ-HCH 30 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) Kết Bảng cho thấy, phương ph{p có giới hạn phát (MDL) thấp chất phân tích, giá trị MDL giao động khoảng từ 1,4 ng/g (δ-HCH ) đến 3,6 ng/g (cypermethrin) C{c đường chuẩn thu có hệ số x{c định R2 tốt (> 0,99) Điều chứng tỏ phương ph{p ph}n tích có độ nhạy cao v| có tương quan tuyến tính tốt đ{p ứng sắc ký nồng độ chất ph}n tích (đối với tất HCBVTV nghiên cứu) Bảng Giới hạn phát phương ph{p (MDL) v| phương trình đường chuẩn chất phân tích STT Tên chất Phương trình đường chuẩn Hệ số x{c định (R2) MDL (ng/g) Fenobucarb y = 0,0006x - 0,0022 0,9980 (n = 7) 2,0 Acetachlor y = 0,0004x - 0,0071 0,9986 2,6 Pretilachlor y = 0,0026x - 0,0378 0,9995 2,1 Fipronil y = 0,0002x - 0,0067 0,9994 1,8 Fluazifop-p-butyl y = 0,0007x - 0,0230 0,9995 2,4 Isoprothiolane y = 0,0006x - 0,0095 0,9995 2,8 Trifloxysorbin y = 0,0009x - 0,0204 0,9997 2,4 Terbuconazole y = 0,0004x - 0,0131 0,9987 2,2 Cypermethrin y = 0,0005x + 0,0156 0,9992 3,6 10 Difenoconazole y = 0,0003x - 0,0136 0,9995 3,1 11 δ-HCH y = 0,0005x - 0,0002 0,9995 1,4 3.1.2 Độ v| độ lặp lại phương ph{p phân tích Kết trình bày Bảng cho thấy phương ph{p đạt độ tốt với chất nghiên cứu (Rev) dao động từ 83 % đến 111 %) mẫu xà lách h|nh l{ Phương ph{p có độ lặp lại tốt với giá trị RSD% thu < 11% Bảng Độ lặp lại v| độ phương ph{p phân tích HCBVTV mẫu xà lách hành mức thêm chuẩn 20 ng/g chất phân tích STT Tên chất Xà lách (n = 5) Hành (n = 5) Rev (%) RSD (%) Rev (%) RSD (%) Fenobucarb 91,3 9,1 92,3 9,2 Acetachlor 103,3 7,4 89,7 10,6 Fipronil 111,3 8,2 100,0 9,5 Pretilachlor 97,0 6,4 90,3 8,0 Isoprothiolane 89,0 10,3 88,0 8,0 Fluazifop-p-butyl 86,3 8,8 89,3 7,3 Trifloxysorbin 86,0 7,6 88,0 8,0 31 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … Terbuconazole 83,7 9,7 83,3 7,8 Cypermethrin 87,0 9,4 85,0 6,2 10 Difenoconazole 83,0 7,9 87,3 6,9 11 δ-HCH 93,0 9,7 84,3 8,4 3.2 Dƣ lƣợng HCBVTV xà lách hành Hiệu suất thu hồi chất đồng h|nh δ-HCH tất mẫu rau xà lách h|nh đạt khoảng từ 70% đến 120%, điều chứng tỏ trình chiết HCBVTV mẫu tốt - Mẫu xà lách: Kết ph}n tích dư lượng HCBVTV mẫu xà lách xã Quảng Thành trình bày bảng Bảng Dư lượng HCBVTV mẫu xà lách xã Quảng Thành, tỉnh Thừa Thiên Huế Tên mẫu Xà lách Xà lách Xà lách Xà lách Xà lách Xà lách Xà lách Xà lách MRL (ng/g) [3] Fen - Ace - Fip - Pre 4,9 - Dư lượng (ng/g) Flu Iso Tri 3,6 - 10 20 10 10 3000 100 50 Ter - Cyp 21,7 35,6 13,2 21,3 23,2 67,0 12,3 38,7 Dif - 5000 700 2000 Ghi chú: “-” : < MDL Fen: Fenobucarb; Ace: Acetochlor; Fip: Fipronil; Pre: Pretilachlor; Iso: isoprothiolane; Flu: Fluazifop-p-butyl; Iso: Isoprothiolane; Tri: Trifloxysorbin; Te: Terbuconazole; Cyp: cypermethrin; Dif: Difenoconazole., MRL: dư lượng tối đa cho phép (Maximum residue level) Từ kết Bảng cho thấy 10 loại HCBVTV nghiên cứu có thuốc trừ sâu cypermethrin tìm thấy mẫu xà lách với nồng độ dao động từ 12,3 đến 67,0 ng/g Điều n|y chứng minh cypermethrin thuốc trừ s}u sử dụng nhiều trình canh tác xà lách khu vực nghiên cứu Tuy nhiên, so sánh với mức dư lượng tối đa cho phép (MRL) cypermethrin Tổ chức CODEX quy định rau ăn l{ ( 700 ng/g) mức dư lượng n|y chưa đ{ng lo ngại Trong đó, có hai loại thuốc trừ cỏ phát thấy mẫu Xà lách pretilachlor fluazifop-p-butyl mức nồng độ thấp, tương ứng 4,9 3,5 ng/g 32 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) thấp gi{ trị MRL pretilachlor ( quy định 10 ng/g) fluazifop-pbutyl ( quy định 3000 ng/g) - Mẫu hành lá: Kết ph}n tích dư lượng 10 HCBVTV 14 mẫu hành xã Hương An trình bày bảng Bảng Dư lượng HCBVTV mẫu hành xã Hương An tỉnh Thừa Thiên Huế Tên mẫu Dư lượng (ng/g) Fen Ace Fip Pre Flu Iso Tri Ter Cyp Dif Hành - - 20,9 - - - 337,8 1374,2 1381,2 16,8 Hành - - 22,6 - - - 593,0 3594,1 104,94 629,7 Hành - - 132,9 - - - - 64,1 Hành - - 146,0 - - - - 326,4 Hành - 1715,8 - - - - - 585,64 1475,4 Hành - - 53,4 - - - - 8,5 50,5 18,1 Hành - - - - - - - - 11860,0 39,2 Hành - 2,8 95,1 - 16,2 10,9 17,2 - 45,9 10,8 Hành 82,7 - 20,3 92,7 - - 17,5 54,8 11569,0 97,2 Hành 10 - - - - 31,1 16,8 - 24,4 265,4 20,1 Hành 11 - - 75,3 - - - - 6,2 857,3 26,8 Hành 12 - - 94,0 - - 29,2 29,2 165,5 79,5 33,5 Hành 13 - - 64,2 4,7 - - - 52,1 671,5 23,0 Hành 14 MRL (ng/g) [3] - - - 29,3 9,9 25,5 25,6 78,4 277,4 38,1 10 20 10 10 3000 100 50 5000 700 2000 2501,8 4370,8 99,0 1440,5 507,7 Ghi chú: “-” : < MDL Fen: Fenobucarb; Ace: Acetochlor; Fip: Fipronil; Pre: Pretilachlor; Iso: isoprothiolane; Flu: Fluazifop-p-butyl; Iso: Isoprothiolane; Tri: Trifloxysorbin; Te: Terbuconazole; Cyp: cypermethrin; Dif: Difenoconazole, MRL: dư lượng tối đa cho phép (Maximum residue level) Kết bảng cho thấy tất mẫu hành phân tích bị nhiễm đồng thời HCBVTV, có mẫu phát đồng thời dư lượng loại hoạt chất, mẫu phát dư lượng hoạt chất Thuốc trừ sâu cypermethrin có mặt tất mẫu hành với nồng độ dao động khoảng từ 45,0 ng/g đến 11806 ng/g, dư lượng cypermethrin cao tìm thấy mẫu Hành So với giá trị MRL quy định cypermethrin rau (700 ng/g) h|m lượng vượt gấp 17 lần so với mức 33 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … cho phép Ngo|i ra, có đến 6/14 mẫu hành phát dư lượng cypermethrin vượt mức cho phép Thuốc trừ nấm bệnh difenoconazole tìm thấy tất mẫu hành Dư lượng cao difenoconazole phát 4370,8 ng/g mẫu Hành So với giá trị MRL difenoconazole rau ăn l{ nói chung (c{c loại rau họ bắp cải, rau xà lách) 2000 ng/g h|m lượng phát gấp lần so với giá trị tối đa cho phép C{c mẫu lại dù phát tồn dư difenoconazole, mức giá trị MRL Đối với thuốc trừ sâu fipronil, hoạt chất có mặt 10/14 mẫu hành phân tích với mức dư lượng dao động từ 20,3 ng/g đến 146,0 ng/g v| vượt giá trị MRL fipronil rau ăn l{ (quy định 20 ng/g) Ngồi ra, có mẫu phát dư lượng pretilachlor vượt mức MRL, mẫu có dư lượng trifloxystrobin, mẫu có dư lượng fenobucarb mẫu có dư lượng acetochlor vượt mức MRL tương ứng Trong HCBVTV lại, thuốc trừ nấm bệnh tebuconazole phát thấy với tần suất cao (12/14 mẫu), nhiên dư lượng tìm thấy thấp giá trị MRL tebuconazole (quy định 5000 ng/g) Nhìn chung, dư lượng HCBVTV phân tích hành mức đ{ng lo ngại phát đồng thời nhiều HCBVTV vượt mức cho phép Điều cho phép nhận định người nông d}n không {p dụng thời gian cách ly HCBVTV sau phun, họ phun thuốc liều lượng so với hướng dẫn, dẫn đến tồn dư HCBVTV mức cao, g}y nguy rủi ro sức khỏe cho người tiêu dùng hành KẾT LUẬN Phương ph{p ph}n tích GC-MS/MS ba tứ cực với c{c điều kiện thí nghiệm thích hợp cho phép ph}n tích đồng dư lượng 10 HCBVTV (fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluaziphos-p-butyl, tebuconazole, cypermethrin difenoconazole) rau xanh với độ tin cậy cao (giới hạn phát thấp, độ đúng, độ lặp lại v| độ tuyến tính tốt) Đã ph{t dư lượng cao cypermethrin, fipronil difenoconazole mẫu hành Có dư lượng cypermethrin, difenoconazole vượt 17 lần, lần mức cho phép Do vậy, lo lắng rủi ro sức khỏe cho người tiêu dùng sử dụng hành – loại gia vị phổ biến bữa ăn người Việt Từ đó, cần thực chương trình quan trắc diện rộng mức dư lượng HCBVTV rau xanh 34 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CƠNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) LỜI CẢM ƠN Nghiên cứu n|y tài trợ Quỹ Phát triển Khoa học Công nghệ Quốc gia Việt Nam (NAFOSTED) đề tài mã số 104.04-2017.43 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Ikpesu TO, Ariyo AB (2013) Health Implication of Excessive Use and Abuse of Pesticides by the Rural Dwellers in Developing Greener Journal of Environment Management and Public Safety 2(5):180-188 [2] Alavanja MC, Hoppin JA, Kamel F (2004) Health effects of chronic pesticide exposure: cancer and neurotoxicity Annu Rev Public Health 25:155-97 [3] Codex Alimentarius (2019) Pesticide Residues in Food and Feed Truy cập tại: http://www.fao.org/fao-who-codexalimentarius/standards/pestres/pesticides/en/, ngày truy cập 2/5/2019 [4] Canada MRL database (2012) Truy cập tại: http://pr-rp.hc-sc.gc.ca/mrl-lrm/index-eng.php, ngày truy cập: 25/5/2019 [5] Australia MRL database (2018) Truy cập https://www.legislation.gov.au/Details/F2018C00918 , ngày truy cập: 2/5/2019 tại: [6] Akoto O, Andoh H, Darko G, Eshun K, Osei-Fosu P (2013) Health risk assessment of pesticides residue in maize and cowpea from Ejura, Ghana, Chemosphere 92(1):67–73 [7] Chen C, Yongzhong Q, Qiong C, Chuanjiang T, Chuanyong L, Yun LC et al (2011) Evaluation of pesticide residues in fruits and vegetables from Xiamen, China Food Control 2(7):1114- 1120 [8] Mustapha F and Jallow A (2017) Monitoring of Pesticide Residues in Commonly Used Fruits and Vegetables in Kuwait Int J Environ Res Public Health 14:833-845 [9] Thuy P T, Van Geluwe S, Nguyen VA, Van der Bruggen B (2012) Current pesticide practices and environmental issues in Vietnam: management challenges for sustainable use of pesticides for tropical crops in (South-East) Asia to avoid environmental pollution Journal of Material Cycles and Waste Management 14:379-387 [10] Huong PTT, Everaarts AP, Neeteson JJ, Struik PC (2013) Vegetable production in the Red River Delta of Vietnam I Opportunities and constraints, NJAS –Wageningen Journal of Life Sciences 67: 27– 36 [11] Hoi PV, Mol APJ, Oosterveer P, van den Brink PV, Huong PTM (2016) Pesticide use in Vietnamese vegetable production: a 10-year study, International Journal of Agricultural Sustainability, doi: 10.1080/14735903.2015.1134395 [12] Bùi Thị Nga Phạm Quốc Việt (2010) Hiện trạng sản xuất v| lưu tồn thuốc trừ sâu đất, nước rau xà lách xoong (Nasturtium offocinale) xã Thuận An, huyện Bình Minh, tỉnh Vĩnh Long Tạp chí Khoa học Trường Đại học Cần Thơ 14: 278-287 35 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … [13] Chau NDG, Quang HM, Long HT (2017) Study on gas chromatographic quantification of currently used pesticides in onion leaves Analytica Conference proceeding 2017, Hà Nội, pp 221 – 230 [14] USA MRL database (2019) Truy cập tại: https://www.ecfr.gov/cgi-bin/textidx?SID=652f6661f1c740545053c400dfe56616&node=pt40.24.180&rgn=div5#se40.26.180_124 Truy cập ngày: 2/5/2019 [15] US EPA (2016) Definition and Procedure for the determination of the Method Detection Limit, Revision Truy cập tại: https://www.epa.gov/sites/production/files/201612/documents/mdl-procedure_rev2_12-13-2016.pdf, ngày truy cập: 25/5/2019 [16] European Commission (2007) Guidance document on analytical quality control and method validation procedures for pesticide residues and analysis in food and feed, SANTE/11813/2017 PRELIMINARY DETERMINATION OF SOME PESTICIDES IN VEGETABLES USING GAS CHROMATOGRAPHY – TANDEM MASS SPECTROMETRY TRIPLE QUADRUPOLE (GC-MS/MS) Ngo Thi My Duyen, Tran Thi Lan Anh, Nguyen Dang Giang Chau* Faculty of Chemistry, University of Sciences, Hue University *Email: chaundg@hueuni.edu.vn ABSTRACT A multi-residue analytical method for quantification of ten new-generation pesticides including fenobucarb, acetochlor, pretilachlor, fipronil, trifloxystrobin, fluaziphos-p-butyl, tebuconazole, cypermethrin and difenoconazole was validated and applied The studied pesticides were extracted using ultrasonic solvent extraction with acetone, cleaned-up by activated carbon and florisil solid phase extraction, and analyzed by gas chromatography tandem masspectrometry with triple quadrupole system The method yielded low method detection limit (MLD) for studied pesticides, fluctuated from 1.4 ng/g to 3.6 ng/g (n = 7), good trueness (recoveries in the range from 83 % to 111 %, n = 5), good repeatability (RSD % < 11 %, n = 5) and good linerity (R2 > 0.99) The method was successfully used to quantify the pesticide residues in lettuce and green onionsamples collected in Thua Thien Hue province, Central Vietnam, of which a high degree of pesticide contamination was pointed out for green onion samples Keywords: residue, pesticides, vegetables, chromatography – mass spectrometry 36 TẠP CHÍ KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ, Trường Đại học Khoa học, ĐH Huế Tập 15, Số (2020) Nguyễn Đăng Giáng Châu sinh năm 1985 Huế Bà nhận học vị tiến sĩ chuyên ngành Khoa học Nông nghiệp Trường Đại học Bonn, CHLB Đức năm 2015 Hiện bà l| giảng viên Khoa Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Lĩnh vực nghiên cứu: Phát triển phương ph{p ph}n tích sắc ký để phân tích hợp chất hữu cơ; Ph}n tích v| đ{nh gi{ dư lượng hóa chất bảo vệ thực vật, thuốc kháng sinh c{c đối tượng môi trường khác nhau; Quan trắc v| đ{nh gi{ chất lượng nước; Đ{nh gi{ rủi ro môi trường rủi ro sức khỏe người 37 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … 38 .. .Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … Nhiều cơng trình nghiên cứu giới tập trung x{c định, kiểm tra v| đ{nh giá rủi ro dư lượng HCBVTV rau. .. Quan trắc v| đ{nh gi{ chất lượng nước; Đ{nh gi{ rủi ro môi trường rủi ro sức khỏe người 37 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … 38 ... 86,3 8,8 89,3 7,3 Trifloxysorbin 86,0 7,6 88,0 8,0 31 Nghiên cứu xác định dư lượng số hóa chất bảo vệ thực vật rau xanh phương pháp sắc ký khí … Terbuconazole 83,7 9,7 83,3 7,8 Cypermethrin 87,0