Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8944:2011 - ISO 20552:2007

Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8944:2011 quy định quy trình xác định nồng độ khối lượng của hơi thủy ngân trong không khí vùng làm việc sử dụng phương pháp thu mẫu bằng hỗn hống vàng để phân tích bằng phổ hấp thụ nguyên tử hơi-lạnh (CVAAS) hoặc phổ huỳnh quang nguyên tử hơi – lạnh (CVAFS).

TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8944:2011 ISO 20552:2007 KHƠNG KHÍ VÙNG LÀM VIỆC – XÁC ĐỊNH HƠI THỦY NGÂN – PHƯƠNG PHÁP THU MẪU SỬ DỤNG HỖN HỐNG VÀNG VÀ PHÂN TÍCH BẰNG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ HOẶC PHỔ HUỲNH QUANG NGUYÊN TỬ Workplace air – Determination of mercury vapour – Method using gold – amalgam collection and analysis by atomic absorption spectrometry or atomic fluorescence spectrometry Lời nói đầu TCVN 8944:2011 hoàn toàn tương đương với ISO 20552:2007 TCVN 8944:2011 Ban kỹ thuật Tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC 146 Chất lượng khơng khí biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Lời giới thiệu Sức khỏe người lao động nhiều ngành công nghiệp chịu rủi ro qua tiếp xúc đường hô hấp với thủy ngân hợp chất thủy ngân vô Nhu cầu nhà vệ sinh công nghiệp nhu cầu chuyên môn khác sức khỏe công cộng để xác định tính hiệu biện pháp làm để kiểm soát tiếp xúc người lao động thông qua thực phép đo khơng khí vùng làm việc Tiêu chuẩn cơng bố nhằm lập phương pháp sẵn có để dùng cho phép đo thủy ngân môi trường vùng làm việc, nghĩa lấy mẫu tĩnh Phương pháp áp dụng cho phép đo tiếp xúc ngắn hạn cá nhân người lao động Tiêu chuẩn giúp cho quan quan tâm đến sức khỏe an toàn lao động; nhà vệ sinh công nghiệp nhà chuyên môn sức khỏe cơng cộng khác; phòng thí nghiệm phân tích; người sử dụng thủy ngân hợp chất thủy ngân vô công nhân cơng nghiệp, v.v… Qui trình mơ tả tiêu chuẩn dựa số tài liệu [1][2][3][4][5] mô tả phương pháp luận xác định thủy ngân khơng khí Quy trình kiểm tra đầy đủ tính đắn số liệu lưu giữ trình bày tiêu chuẩn Như thừa nhận trình soạn thảo tiêu chuẩn này, việc thực điều khoản tiêu chuẩn diễn giải kết thu phải người có kinh nghiệm đào tạo phù hợp KHƠNG KHÍ VÙNG LÀM VIỆC – XÁC ĐỊNH HƠI THỦY NGÂN – PHƯƠNG PHÁP THU MẪU SỬ DỤNG HỖN HỐNG VÀNG VÀ PHÂN TÍCH BẰNG PHỔ HẤP THỤ NGUYÊN TỬ HOẶC PHỔ HUỲNH QUANG NGUYÊN TỬ Workplace air – Determination of mercury vapour – Method using gold – amalgam collection and analysis by atomic absorption spectrometry or atomic fluorescence spectrometry Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định quy trình xác định nồng độ khối lượng thủy ngân khơng khí vùng làm việc sử dụng phương pháp thu mẫu hỗn hống vàng để phân tích phổ hấp thụ nguyên tử hơi-lạnh (CVAAS) phổ huỳnh quang nguyên tử – lạnh (CVAFS) Quy trình quy định cụ thể số phương pháp lấy mẫu cho ứng dụng khác a) Khi biết khơng có hợp chất thủy ngân vơ dạng hạt sử dụng vùng làm việc khơng tạo thành q trình sản xuất, lấy mẫu thủy ngân cách sử dụng bơm hút qua ống hấp thụ chứa Điatomit xốp phủ vàng Những ống hấp thụ phù hợp có sẵn thị trường chế tạo từ chất hấp thụ chuẩn bị cách phân hủy nhiệt axit cloroauric [Hydro tetracloroaurat (III)] tổng hợp lên điatomit b) Khi thủy ngân hợp chất thủy ngân vô dạng hạt tồn khí thử nghiệm, lấy mẫu thủy ngân cách sử dụng bơm hút qua ống hấp thụ lắp lọc trước chứa sợi thạch anh để loại bỏ hợp chất thủy ngân dạng hạt Nếu cần, sử dụng quy trình mơ tả ISO 17733 để thu phân tích riêng biệt mẫu để xác định hợp chất thủy ngân vô dạng hạt c) Khi biết thủy ngân nguyên tố sử dụng khơng khí vùng làm việc thủy ngân không tạo q trình thực hiện, sử dụng quy trình mô tả ISO 17733, cần, thu phân tích mẫu để xác định hợp chất thủy ngân vơ dạng hạt Quy trình có độ nhạy cao phù hợp để lấy mẫu tĩnh để xác định tiếp xúc cá nhân ngắn hạn với thủy ngân khơng khí vùng làm việc Giới hạn khoảng làm việc quy trình quy định giới hạn khoảng phân tích thiết bị CVAAS thiết bị CVAFS, xấp xỉ 0,01 μg thủy ngân ống hấp thụ chứa 80 mg chất hấp thụ (xem 13.1) Giới hạn khoảng làm việc quy trình quy định giới hạn khoảng phân tích thiết bị CVAAS thiết bị CVAFS, ví dụ khoảng μg thủy ngân (xem 13.2) Dung lượng lấy mẫu ống hấp thụ có sẵn thị trường lớn μg Khoảng nồng độ thủy ngân khơng khí áp dụng cho quy trình xác định phần phương pháp lấy mẫu người sử dụng lựa chọn Quy trình phù hợp để tiến hành phép đo ngắn hạn (ví dụ 15 min) lấy mẫu lưu lượng dòng nằm khoảng 100 mL.min-1 đến 000 mL.-1 sử dụng ống hấp thụ có sẵn thị trường Để đánh giá tiếp xúc dài hạn, khoảng giờ, sử dụng quy trình với lưu lượng dòng lấy mẫu 100 mL.min-1 vùng làm việc, nơi nồng độ thủy ngân dự kiến thấp 20 μg.m-3 Nếu nồng độ thủy ngân dự kiến cao 20 μg.m -3, cần phải sử dụng quy trình mơ tả ISO 17733 Phương pháp không phù hợp để tiến hành đo thủy ngân khơng khí khí có clo, ví dụ xưởng sản xuất điện phân kaliclorua (xem 13.8.1) Các hợp chất thủy ngân – hữu thể khí gây nhiễu dương (xem 13.8.2) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) ISO 17733, Workplace air – Determination of mecury and inorganic mercury compounds – Method by cold – vapour atomic absorption spectrometry or atomic fluorescence spectrometry (Khơng khí vùng làm việc – Xác định thủy ngân hợp chất thủy ngân vô – Phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử phổ huỳnh quang nguyên tử lạnh) Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn này, áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1 Định nghĩa chung 3.1.1 Tác nhân hóa học (chemical agent) Mọi nguyên tố hợp chất hóa học, pha trộn xảy trạng thái tự nhiên tạo hoạt động sản xuất, tạo cố ý hay khơng cố ý có sẵn hay khơng có sẵn thị trường 3.1.2 Vùng thở (breathing zone) (Định nghĩa tổng quát) Khoảng không bao quanh mặt người cơng nhân mà người cơng nhân thực q trình hơ hấp (hít thở) 3.1.3 Vùng thở (breathing zone) (Định nghĩa kỹ thuật) nửa hình cầu (thường chấp nhận có bán kính khoảng 0,3 m) mở rộng phía trước mặt người, có tâm nằm điểm đường nối hai tai; đáy bán cầu mặt phẳng theo đường này, đỉnh đầu quản CHÚ THÍCH 1: Định nghĩa không áp dụng sử dụng phương tiện bảo vệ quan hơ hấp CHÚ THÍCH 2: Theo EN 1540 [7] 3.1.4 Tiếp xúc (do hít thở) (exposure (by inhalation)) Tình người hít phải tác nhân hóa học có khơng khí 3.1.5 Quy trình đo (measuring procedure) Quy trình để lấy mẫu phân tích nhiều tác nhân hóa học khơng khí, bao gồm bảo quản vận chuyển mẫu 3.1.6 Thời gian vận hành (operation time) Khoảng thời gian mà bơm lấy mẫu hoạt động lưu lượng dòng áp suất ngược xác định mà không cần sạc pin thay pin [EN 1232:1977][8] 3.1.7 Giá trị giới hạn (limit value) Giá trị số để tham chiếu cho nồng độ tác nhân hóa học khơng khí CHÚ THÍCH: Một ví dụ Giá trị giới hạn ngưỡng – Threshold Limit Value ® (TLV) chất cho không khí vùng làm việc ACGIH [9] thiết lập (Giá trị giới hạn ngưỡng ví dụ sản phẩm phù hợp có sẵn thị trường Thông tin đưa để thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm này) 3.1.8 Khoảng thời gian chuẩn (reference period) Khoảng thời gian ấn định công bố cho giá trị giới hạn tác nhân hóa học cụ thể CHÚ THÍCH: Ví dụ giá trị giới hạn khoảng thời gian chuẩn khác giới hạn tiếp xúc ngắn hạn tiếp xúc dài hạn, giá trị giới hạn ACGIH thiết lập [9] 3.1.9 Vùng làm việc (workplace) Khu vực nhiều khu vực xác định mà hoạt động lao động tiến hành [EN 1540:1998)[7] 3.2 Định nghĩa lấy mẫu 3.2.1 Dụng cụ lấy mẫu cá nhân (personal sampler) Thiết bị gắn vào người để lấy mẫu khơng khí vùng thở [EN 1540:1998][7] 3.2.2 Lấy mẫu cá nhân (personal sampling) Quá trình lấy mẫu thực sử dụng dụng cụ lấy mẫu cá nhân [EN 1540:1998][7] 3.2.3 Dụng cụ lấy mẫu (sampling instrusment) (sampler) Thiết bị để thu gom hạt bụi vật liệu thể khí (hơi) truyền qua đường khơng khí, hai 3.2.4 Ống hấp thụ, bơm (sorbent tube, pumped) Ống, thường chế tạo kim loại thủy tinh, chứa chất hấp thụ hoạt tính chất mang tẩm thuốc thử, qua khí lấy mẫu tốc độ kiểm sốt bơm lấy mẫu khơng khí [EN 1076:1997][10] 3.2.5 Dụng cụ lấy mẫu cố định (static sampler) Dụng cụ lấy mẫu khu vực (area sampler) Thiết bị không gắn vào người, mà lấy mẫu khơng khí địa điểm cụ thể 3.2.6 Lấy mẫu tĩnh (static sampling) Lấy mẫu khu vực (area sampling) Quá trình lấy mẫu thực cách sử dụng lấy mẫu tĩnh (khu vực) 3.3 Thuật ngữ thống kê 3.3.1 Độ thu hồi phân tích (analytical recovery) Tỷ số lượng chất phân tích đo phân tích mẫu, lượng chất phân tích biết mẫu 3.3.2 Độ chệch (bias) Mức độ sai khác kỳ vọng kết thử kết đo giá trị thực 3.3.3 Độ chụm (precision) Mức độ gần kết thử/đo độc lập nhận điều kiện quy định 3.3.4 Giá trị thực (true value) Giá trị đặc trưng cho đại lượng đặc trưng định lượng xác định hoàn toàn điều kiện mà đại lượng đặc trưng định lượng xem xét CHÚ THÍCH: Giá trị thực tế đại lượng đặc trưng định lượng khái niệm lý thuyết nói chung khơng thể biết xác [TCVN 8244:2010 (ISO 3534-2:2006), định nghĩa 3.2.5] [11] 3.3.5 Độ không đảm bảo (của phép đo) (uncertainty of measurement) Thông số, liên quan đến kết phép đo, đặc trưng cho phân tán giá trị đại lượng quy cho đại lượng đo cách hợp lý CHÚ THÍCH 1: Thơng số là, ví dụ, độ lệch chuẩn (hoặc bội số cho), độ rộng khoảng tin cậy CHÚ THÍCH 2: Nói chung, độ khơng đảm bảo đo gồm nhiều thành phần Một số thành phần ước tính từ phân bố thống kê kết dãy đo, đặc trưng độ lệch chuẩn Các thành phần khác, mà đặc trưng độ lệch chuẩn, ước tính từ phân bố tương đối theo giả định sở thí nghiệm thơng tin khác Hướng dẫn biểu thị độ không đảm bảo phép đo (GUM) [12] quy cho trường hợp khác biệt ước tính Loại A Loại B, tương ứng CHÚ THÍCH 3: Theo từ vựng quốc tế thuật ngữ đại cương hệ thống đo lường (VIM)[13] Nguyên tắc Thu gom thủy ngân cách sử dụng bơm hút lượng thể tích khơng khí định qua ống hấp thụ chứa điatomit xốp phủ vàng Ống hấp thụ đặt lọc chứa sợi thạch anh để bẫy hợp chất thủy ngân vô dạng hạt chất có khí thử Nếu cần, sử dụng quy trình mơ tả ISO 17733 để thu mẫu phân tích riêng biệt mẫu cho phép đo hợp chất thủy ngân vô dạng hạt Vận chuyển ống đựng mẫu đến phòng thí nghiệm lắp vào máy phân tích thủy ngân, gồm có thiết bị chứa đôi hỗn hống vàng, ứng dụng mẫu thiết bị phân tích CVAAS CVAFS Bộ ứng dụng mẫu gồm có hai phận gia nhiệt, phân tách lớp đệm khí, lọc than hoạt tính Sử dụng ống đựng mẫu để lấy mẫu thủy ngân lắp vào phận gia nhiệt thứ tăng nhiệt độ đến khoảng 300 oC Ở nhiệt độ hợp chất hữu dễ bay thu với thủy ngân bị tách ra, thủy ngân giữ lại ống mẫu Những hợp chất hữu dễ bay tách qua ống hấp thụ chứa vàng thứ hai, ống làm nóng trước đến 150 oC gia nhiệt khác, trước hút qua lọc than hoạt tính Ống đựng mẫu sau gia nhiệt đến nhiệt độ hóa thủy ngân (khoảng 700 oC) thủy ngân tách vào thiết bị phân tích CVAAS thiết bị phân tích CVAFS Một đặc tính quan trọng kỹ thuật đôi ống hỗn hống vàng pic thủy ngân nhọn ổn định điều kiện phân tích tái lập mà việc sử dụng bẫy vàng lặp lại Các ống lấy mẫu dùng lại đến 000 lần không bị hư hỏng hại xảy tiếp xúc với clo amoniac Có thể sử dụng kết để đánh giá tiếp xúc vùng làm việc với thủy ngân (xem EN 689[14]) Phản ứng Chất hấp thụ xốp phủ vàng sử dụng phương pháp mô tả tiêu chuẩn cho thấy có lực thuận nghịch thủy ngân Thủy ngân bẫy tạo thành hợp kim, gọi hỗn hống, từ thủy ngân dễ dàng bị tách gia nhiệt CHÚ THÍCH: Chất hấp thụ thủy ngân tạo hỗn hống khác biết ví dụ len bạc len vàng Tuy nhiên, len bạc có nhiều vấn đề Len bạc dễ bị oxy hóa, có dung lượng hấp phụ thấp khả thu giữ hiệu suất thu hồi Tương tự, thủy ngân khơng bị tách khỏi len vàng cách có hiệu gia nhiệt không cho pic phân tích nhọn [1] u cầu Quy trình đo cần tuân thủ tiêu chuẩn quốc gia tương ứng quy định yêu cầu tính đặc thù quy trình đo tác nhân hóa học khơng khí vùng làm việc Thuốc thử Trong q trình phân tích thủy ngân phương pháp này, sử dụng thuốc thử thủy ngân đạt cấp độ phân tích để tạo thủy ngân chuẩn cho việc xây dựng đường cong hiệu chuẩn 7.1 Argon, phù hợp để sử dụng CVAAS 7.2 Thủy ngân, dùng cho chuẩn bị thủy ngân chuẩn Thiết bị dụng cụ 8.1 Dụng cụ lấy mẫu 8.1.1 Ống hấp thụ, ống thủy tinh, phần chứa điatomit xốp phủ vàng, lưu giữ ống thủy tinh khác có nút cao su butyl Cấu tạo ống hấp thụ minh họa Hình B.1 CHÚ THÍCH: Ống hấp thụ phù hợp để sử dụng phương pháp có sẵn thị trường [2][3] [15] Ống có chiều dài 160 mm, đường kính ngồi mm đường kính mm, chứa 80 mg chất hấp thụ dạng hạt xốp phủ vàng giữ nút thạch anh đầu Có thể sử dụng ống hấp thu làm tương tự chúng có đặc tính tương đương Những ống hấp thụ tự làm sản xuất từ chất hấp thụ xốp phủ vàng chứa điatomit mà lớp tiến hành phân hủy nhiệt axit cloroauric cách tổng hợp khoảng 800 oC 8.1.2 Bộ ống hấp thụ lọc trước, gồm có lọc chứa sợi thạch anh (8.1.3) lắp vào thiết bị lấy mẫu phù hợp, nối với lối vào ống hấp thụ (8.1.1) ống nhựa trơ có chiều dài nhỏ nhất, ví dụ polytetrafloroetylen (PTFE) ống polyvinyl clorua (PVC) biến tính CHÚ THÍCH: Chỉ sử dụng ống hấp thụ lọc trước nồng độ hạt bụi khơng khí cao đến mức có nguy làm tắc nút bơng thạch anh giữ lại chất hấp thụ phủ vàng ống 8.1.3 Cái lọc chứa sợi thạch anh, có đường kính phù hợp với việc sử dụng dụng cụ lấy mẫu dùng để lắp đặt lọc trước (xem 8.1.2), với hiệu suất thu giữ không thấp 99,5% hạt có đường kính khí động học 0,3 μm (xem 2.2 ISO 7708 [16]) CHÚ THÍCH: Cái lọc chứa sợi thạch anh biết[17] không hấp thụ thủy ngân khơng khí lấy mẫu Vì vậy, chúng phù hợp để dùng làm lọc trước Tài liệu công bố [18] thủy ngân bị thất đáng kể sử dụng lọc hỗn hợp este xenlulô làm lọc trước mặt dù phát không xác lập cơng trình nghiên cứu sau [19] 8.1.4 Bơm lấy mẫu, với lưu lượng dòng điều chỉnh, có khả trì ổn định lưu lượng dòng chọn (xem 10.1.3) khoảng ± 5% giá trị danh định giai đoạn lấy mẫu (xem 10.1.4) CHÚ THÍCH 1: Một bơm ổn định dòng cần phải trì lưu lượng dòng giới hạn quy định Đối với lấy mẫu cá nhân bơm người cơng nhân mang (đeo) mà khơng ảnh hưởng đến hoạt động cơng việc bình thường Lưu lượng kế bơm lấy mẫu phải hiệu chuẩn sử dụng chuẩn đầu chuẩn thứ Nếu sử dụng chuẩn thứ, phải sử dụng chuẩn đầu phải hiệu chuẩn lưu lượng kế bơm lấy mẫu Ít nhất, bơm phải có đặc điểm sau: - Một thiết bị kiểm sốt tự động giữ lưu lượng dòng thể tích khơng đổi trường hợp thay đổi áp suất ngược; - Hoặc thị đa chức năng, theo tồn q trình lấy mẫu, cho biết lưu lượng khơng khí bị giảm bị gián đoạn q trình lấy mẫu, thiết bị ngắt tự động làm dừng bơm lưu lượng dòng bị giảm bị gián đoạn, - Thuận lợi cho việc điều chỉnh lưu lượng dòng, cho cần tác động với hỗ trợ dụng cụ (ví dụ tuốc nơ vít) cần phải có kiến thức đặc biệt để vận hành (ví dụ qua phần mềm), để ngăn ngừa điều chỉnh lại cách vơ thức tốc độ dòng q trình sử dụng Cần bổ sung đồng hồ đo thời gian vào bơm lấy mẫu CHÚ THÍCH 2: EN 1232[8] yêu cầu đặc tính bơm sau: - Sung tốc độ dòng khơng q 10%; - Tốc độ dòng đặt khoảng danh định khơng sai khác ± 5% so với giá trị ban đầu tăng Áp suất ngược; - Trong khoảng nhiệt độ môi trường từ oC đến 40 oC, tốc độ dòng đo điều kiện hoạt động khơng sai khác ± 5% so với tốc độ dòng 20 oC; - Thời gian hoạt động h, phù hợp h, - Tốc độ dòng khơng sai khác ± 5% so với giá trị ban đầu thời gian vận hành Nếu sử dụng bơm lấy mẫu điều kiện nằm điều kiện quy định EN 1232 [8], cần phải chọn hành động thích hợp để đảm bảo yêu cầu đặc tính đáp ứng Ví dụ, nhiệt độ “không” cần phải giữ ấm bơm cách đặt lớp quần áo người lao động 8.1.5 Lưu lượng kế, dạng xách tay, với độ xác đảm bảo để đo lưu lượng dòng (xem 10.1.3) cần đo với sai lệch nằm ± 5% Hiệu chuẩn lưu lượng kế cần phải kiểm tra theo chuẩn đầu (cấp 1), tức lưu lượng kế mà độ xác truy ngun theo tiêu chuẩn quốc gia Nếu phù hợp (xem 10.1.2) ghi nhiệt độ áp suất khí nơi kiểm tra hiệu chuẩn lưu lượng kế Nên sử dụng lưu lượng kế có khả đo lưu lượng dòng dung sai ± 2% nhỏ 8.1.6 Dụng cụ phụ trợ 8.1.6.1 Ống mềm (ống chất dẻo), có đường kính chiều dài phù hợp để nối khít bơm lấy mẫu ống hấp thụ và/hoặc thiết bị lấy mẫu 8.1.6.2 Dây đai gá, cho bơm lấy mẫu cố định thuận tiện để lấy mẫu cá nhân (trừ nơi bơm lấy mẫu có kích thước đủ nhỏ cho vào túi quần áo người làm việc) 8.1.6.3 Cái panh, phẳng-nhọn đầu, để đặt lấy lọc ống hấp thụ vào khỏi thiết bị lấy mẫu 8.1.6.4 Hộp vận chuyển lọc, dụng cụ tương tự, cần để vận chuyển mẫu phòng thí nghiệm phân tích 8.1.6.5 Áp kế, phù hợp để đo áp suất khí quyển, cần (xem 10.1.2) 8.1.6.6 Nhiệt kế, từ oC đến 50 oC, có vạch chia oC nhỏ hơn, để đo nhiệt độ khí quyển, cần (xem 10.1.2) Nếu sử dụng nhiệt độ điểm sương, khoảng đo nhiệt kế phải mở rộng đến khoảng đo cần phù hợp 8.2 Thiết bị phân tích Máy phân tích thủy ngân gồm có tổ hợp đơi ống hỗn hống vàng, bao gồm hai thiết bị gia nhiệt, vách ngăn khí lọc chứa than hoạt tính, kết nối với tổ hợp máy phân tích dùng máy đo phổ hấp thụ nguyên tử hơi-lạnh máy huỳnh quang nguyên tử hơi-lạnh Sơ đồ khối thiết bị sử dụng hệ thống có đơi ống hỗn hống vàng với CVAAS minh họa Hình B.2 CHÚ THÍCH: Máy phân tích thủy ngân phù hợp dùng cho phương pháp có sẵn thị trường [2][3][15] Đánh giá tiếp xúc nghề nghiệp 9.1 Khái quát Tiêu chuẩn dùng để lấy mẫu tĩnh (khu vực) mẫu cá nhân Tham khảo tiêu chuẩn quốc tế hay tiêu chuẩn tương ứng (ví dụ EN 689[14] ASTM 1370-96[20]…v.v ) hướng dẫn cách xây dựng phương pháp đánh giá phù hợp hướng dẫn chung cho phương pháp đo 9.2 Lấy mẫu tĩnh (khu vực) Có thể tiến hành lấy mẫu tĩnh (khu vực), thích hợp, điểm chọn cách hệ thống vùng làm việc cho mục đích sau: a) để đánh giá nồng độ thủy ngân môi trường lao động b) để đưa báo hiệu suất hệ thống thơng gió biện pháp kiểm soát kỹ thuật khác c) để định rõ đặc điểm cung cấp thông tin địa điểm cường độ nguồn phát thải, và/hoặc d) để ước tính tiếp xúc người lao động trường hợp mà tiến hành lấy mẫu cá nhân 9.3 Lấy mẫu cá nhân Sự tiếp xúc người lao động với thủy ngân thường xác định việc lấy mẫu cá nhân, nồng độ thủy ngân vùng thở khác biệt so với mức vùng làm việc 9.4 Lựa chọn điều kiện đo cách đo 9.4.1 Khái quát 9.4.1.1 Tiến hành lấy mẫu cách cho ảnh hưởng đến người lao động q trình thực cơng việc bình thường, đảm bảo mẫu đại diện cho điều kiện lao động bình thường mẫu có phù hợp với phương pháp phân tích 9.4.1.2 Cách lấy mẫu phải xem xét vấn đề cụ thể, chất nhiệm vụ đo tần suất khoảng thời gian tiến hành công việc cụ thể 9.4.2 Phép đo sàng lọc phương sai nồng độ theo thời gian và/hoặc không gian Có thể thực phép đo sàng lọc phương sai nồng độ theo thời gian và/hoặc không gian để cung cấp thơng tin tính xác thực nồng độ tác nhân hóa học Chúng sử dụng để nhận biết (xác định) địa điểm khoảng thời gian tiếp xúc cao, thiết lập khoảng thời gian tần suất lấy mẫu cho phép đo để so sánh với giá trị giới hạn Nguồn phát thải cần định vị tính hiệu hệ thống thơng gió biện pháp kỹ thuật khác ước tính (xem 4.3 EN 482:1994[21]) 9.4.3 Phép đo sàng lọc nồng độ trung bình theo thời gian phép đo trường hợp xấu 9.4.3.1 Có thể thực phép đo sàng lọc nồng độ trung bình theo thời gian để thu thơng tin tương đối thô mức tiếp xúc để định xem có hay khơng có tồn vấn đề phơi nhiễm tất người, có thẩm định/đánh giá tính trầm trọng Có thể sử dụng phương pháp để xác định phơi nhiễm thấp nhiều cao nhiều so với giá trị giới hạn (xem 4.3 EN 482:1994[21]) 9.4.3.2 Thực phép đo sàng lọc nồng độ trung bình theo thời gian điển hình giai đoạn đầu khảo sát để đánh giá hiệu biện pháp kiểm sốt Có thể tiến hành lấy mẫu cơng đoạn công việc đại diện để thu thông tin rõ ràng mức độ cách thức phơi nhiễm, thực phép đo trường hợp xấu CHÚ THÍCH: Thực phép đo sàng lọc nồng độ trung bình theo thời gian để nhận biết rõ ràng cơng đoạn cơng việc xảy phơi nhiễm cao đặc thù có liên quan đến “những phép đo trường hợp xấu nhất” (xem 5.2.3.2 EN 689:1995 [14]) 9.4.4 Phép đo gần nguồn phát thải Có thể thực phép đo gần nguồn phát thải để cung cấp thông tin địa điểm cường độ nguồn Với thông tin khác, thơng tin cho phép loại bỏ nguồn nghi ngờ nguồn có đóng góp đáng kể đến phơi nhiễm (xem 4.4 EN 482:1994 [21]) 9.4.5 Phép đo so sánh với giá trị giới hạn phép đo định kỳ 9.4.5.1 Phép đo so sánh với giá trị giới hạn 9.4.5.1.1 Thực phép đo so sánh với giá trị giới hạn nhằm cung cấp thơng tin xác tin cậy, cho phép dự báo nồng độ khối lượng trung bình theo thời gian tác nhân hóa học đặc trưng khơng khí, mà bị hít vào (xem 4.5 EN 482:1994 [21]) 9.4.5.1.2 Khi tiến hành phép đo so sánh với giới hạn tiếp xúc dài hạn, phải lấy mẫu cho toàn thời gian làm việc, có thể, số công đoạn sản xuất đại diện (xem 10.1.4.1 thời gian lấy mẫu nhỏ nhất) 9.4.5.1.3 Khi thực phép đo so sánh với giới hạn tiếp xúc ngắn hạn, thời gian lấy mẫu phải gần với thời gian chuẩn tốt, điển hình 15 min, khoảng thời gian từ đến 30 (xem 10.1.4.2) CHÚ THÍCH: Ước tính tốt thu tiếp xúc dài hạn cách lấy mẫu cho toàn thời gian làm việc, việc thường khó thực 9.4.5.2 Phép đo định kỳ Thực phép đo định kỳ để xác định xem điều kiện tiếp xúc có thay đổi hay không từ thực phép đo so sánh với giá trị giới hạn, liệu biện pháp kiểm sốt có hiệu (xem 4.6 EN 482:1994[21]) 10 Lấy mẫu 10.1 Những xem xét 10.1.1 Lựa chọn phương pháp lấy mẫu 10.1.1.1 Đo thủy ngân Để đo thủy ngân, đo thủy ngân vô tổng (hơi thủy ngân hợp chất thủy ngân vô cơ) biết không sử dụng hợp chất thủy ngân vô dạng hạt vùng làm việc trình thực không tạo hợp chất thủy ngân vô dạng hạt, sử dụng phương pháp bơm hút qua ống hấp thụ quy định tiêu chuẩn để thu mẫu 10.1.1.2 Đo thủy ngân hợp chất thủy ngân vô dạng hạt Khi thủy ngân hợp chất thủy ngân vô dạng hạt xuất khí thử nghiệm, sử dụng phương pháp bơm hút qua ống hấp thụ quy định tiêu chuẩn để thu mẫu thủy ngân và, muốn, sử dụng quy trình mơ tả ISO 17733 để thu phân tích mẫu riêng biệt cho phép đo hợp chất thủy ngân vô dạng hạt 10.1.1.3 Đo hợp chất thủy ngân vô dạng hạt Đối với phép đo hợp chất thủy ngân vô cơ, phép đo thủy ngân vô tổng (thủy ngân hợp chất thủy ngân vô cơ) biết không sử dụng thủy ngân nguyên tố vùng làm việc không tạo thủy ngân trình thực hiện, sử dụng quy trình mơ tả ISO 17733, muốn, thu mẫu phân tích mẫu 10.1.2 Cân nhắc ảnh hưởng nhiệt độ áp suất 10.1.2.1 Ảnh hưởng nhiệt độ áp suất đến lưu lượng dòng Tham khảo hướng dẫn nhà sản xuất để xác định lưu lượng dòng định lưu lượng kế (8.1.5) phụ thuộc vào nhiệt độ áp suất Cân nhắc xem có khác biệt hay khơng nhiệt độ áp suất khí thời điểm hiệu chuẩn lưu lượng kế thời gian lấy mẫu, khác biệt đủ cao để chứng minh áp dụng hiệu tính tốn, ví dụ sai số lớn ± 5%, cần hiệu chính, đo ghi nhiệt độ áp suất khí thời điểm kiểm tra hiệu chuẩn lưu lượng kế (xem 8.1.5), đo ghi nhiệt độ áp suất khí thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu (10.4.1 10.4.3) Sau đó, tính nhiệt độ áp suất hiệu chỉnh lưu lượng dòng theo quy trình nêu A.1 10.1.2.2 Biểu thị kết Cân nhắc xem có cần phải tính lại nồng độ thủy ngân khơng khí điều kiện chuẩn (trường hợp phân bố theo độ cao) Nếu có, đo ghi nhiệt độ áp suất khí thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu (10.4.1 10.4.3) theo quy trình nêu A.2 để áp dụng hiệu cần với nồng độ thủy ngân khơng khí tính theo 12.2.1 CHÚ THÍCH: Nồng độ thủy ngân khơng khí thơng thường cơng bố theo điều kiện môi trường thực tế (nhiệt độ, áp suất vùng làm việc thời gian lấy mẫu) 10.1.3 Lưu lượng dòng Chọn lưu lượng dòng cho ống hấp thụ khoảng khuyến nghị nhà sản xuất (thường nằm khoảng 100 mL.min-1 đến 1000 mL.min-1) 10.1.4 Thời gian lấy mẫu 10.1.4.1 Chọn thời gian lấy mẫu cho thích hợp với nhiệm vụ đo (xem 9.4), đảm bảo đủ dài để thủy ngân xác định với độ khơng đảm bảo đo chấp nhận (xem 3.3.5) mức độ có ý nghĩa vệ sinh cơng nghiệp Ví dụ, ước tính thời gian lấy mẫu nhỏ cần để đảm bảo lượng thủy ngân thu cao giới hạn khoảng làm việc phương pháp phân tích thủy ngân tồn khí thử nồng độ khoảng 0,1 lần giá trị giới hạn nó, sử dụng Cơng thức sau: t qV mlower 0,1 LV Trong tmin thời gian lấy mẫu tối thiểu, tính phút; mlower giới hạn khoảng phân tích, tính nanogam; qv lưu lượng thiết kế mẫu, tính mililit phút; ρLV giá trị giới hạn, tính miligam mét khối 10.1.4.2 Thời gian lấy mẫu không nhỏ 15 sử dụng ống hấp thụ lưu lượng dòng 100 mL.min-1 10.1.4.3 Xử lý mẫu Để giảm thiểu rủi ro hư hại nhiễm bẩn, sử dụng ống hấp thụ tay (8.1.1) sử dụng lọc sợi thạch anh (8.1.3), vùng có nồng độ thủy ngân khơng khí tối thiểu, kẹp lọc sợi thạch anh panh phẳng nhọn đầu (8.1.6.3) 10.2 Chuẩn bị lấy mẫu 10.2.1 Xử lý sơ ống hấp thụ Lấy số ống hấp thụ theo yêu cầu (8.1.1) khỏi ống thủy tinh kín Xử lý sơ ống hấp thụ trước lấy mẫu cách làm nóng đến 700 oC máy phân tích thủy ngân cho khơng khí qua ống hấp thụ với lưu lượng dòng khoảng 500 mL.min -1 để khử hoàn toàn thủy ngân Đặt lại ống hấp thụ vào ống thủy tinh, đậy nắp ghi nhãn lên ống thủy tinh đơn Có thể tiến hành tự động xử lý sơ ống thủy tinh để khử thủy ngân nhà cung cấp thiết bị 10.2.2 Đặt lưu lượng dòng Thực sau vùng sạch, nơi nồng độ thủy ngân tối thiểu Lấy ống hấp thụ (8.1.1) khỏi ống bảo quản nối ống hấp thụ với bơm lấy mẫu (8.1.4) sử dụng ống mềm (8.1.6.1), đảm bảo khơng có rò rỉ xảy Bật bơm lấy mẫu, nối lưu lượng kế (8.1.5) với ống hấp thụ để lưu lượng kế đo dòng khí qua họng vào, đặt lưu lượng dòng cần thiết (xem 10.1.3) Tắt bơm lấy mẫu, đặt lại ống hấp thụ vào ống bảo quản đóng nút cao su butyl để phòng ngừa nhiễm bẩn q trình vận chuyển đến vị trí lấy mẫu Nếu cần, để bơm lấy mẫu vận hành ổn định trước đặt lưu lượng dòng (theo hướng dẫn nhà sản xuất) 10.2.3 Mẫu trắng trường Trong lô mười ống, giữ lại số ống không hấp thụ làm mẫu trắng (10.2.1), hai ống Xử lý ống giống cách ống dùng để lấy mẫu phương diện bảo quản vận chuyển đến nơi lấy mẫu từ nơi lấy mẫu về, khơng hút khí qua ống 10.2.4 Ống hấp thụ lọc trước Nếu cần, lắp đặt ống hấp thụ lọc trước (xem 8.1.2) 10.3 Vị trí lấy mẫu 10.3.1 Lấy mẫu tĩnh (vùng) 10.3.1.1 Nếu tiến hành lấy mẫu tĩnh để đánh giá phơi nhiễm người lao động trường hợp lấy mẫu cá nhân khơng thể thực (ví dụ cần phải lấy mẫu khơng gian kín), đặt ống hấp thụ (10.2.1) ống hấp thụ chứa lọc phía trước (10.2.4) vào cạnh người lao động phía vùng thở Nếu nghi ngờ, chọn vị trí lấy mẫu điểm có nguy phơi nhiễm cho lớn 10.3.1.2 Nếu tiến hành lấy mẫu cố định để đánh giá mức thủy ngân vùng làm việc chọn vị trí lấy mẫu cho có khoảng cách đủ lớn đến trình sản xuất, kết không bị ảnh hưởng trực tiếp thủy ngân từ nguồn phát thải 10.3.1.3 Nếu tiến hành lấy mẫu để mô tả đặc tính nồng độ thủy ngân mơi trường lao động, chọn số điểm lấy mẫu có tính hệ thống để phủ hết vùng làm việc CHÚ THÍCH: Đo môi trường lao động thực lấy mẫu cố định số nước theo quy định, so sánh giá trị nồng độ đo cách thống kê với giá trị riêng biệt thiết lập quan có thẩm quyền, ví dụ mức kiểm sốt quốc gia (ACL) Chính phủ Nhật quy định (xem http://www.jicosh.gr.jp/english/index.html) 10.3.2 Lấy mẫu cá nhân Đặt ống hấp thụ (10.2.1) ống hấp thụ chứa lọc phía (10.2.4) vùng thở người lao động gần miệng mũi sát thực, ví dụ kẹp chặt vào ve áo hay cổ áo người lao động Cài bơm lấy mẫu vào người lao động cho khơng bất tiện, ví dụ đai (8.1.6.2) quấn quanh thắt lưng cho bơm vào túi thích hợp 10.4 Thu mẫu 10.4.1 Khi sẵn sàng lấy mẫu, bật bơm lấy mẫu Ghi thời gian lưu lượng dòng thể tích thời điểm bắt đầu giai đoạn lấy mẫu Nếu bơm lấy mẫu khớp với thời gian, kiểm tra bơm đặt lại điểm khơng, thích hợp (xem 10.1.2), đo nhiệt độ áp suất khí thời điểm bắt đầu giai đoạn lấy mẫu cách sử dụng nhiệt kế áp kế, ghi giá trị đo Đồng hồ đo thời gian lắp bơm lấy mẫu khơng xác sử dụng để cung cấp chứng hoạt động thực dụng cụ lấy mẫu giai đoạn lấy mẫu (xem 10.4.3) Nếu nhiệt độ áp suất vị trí lấy mẫu sai khác so với nhiệt độ áp suất khí đặt lưu lượng dòng (xem 10.2.2), lưu lượng dòng thay đổi cần phải hiệu lại trước lấy mẫu 10.4.2 Thường xuyên giám sát hoạt động bơm, hai lần Đo lưu lượng dòng lưu lượng kế (8.1.5) ghi giá trị đo Kết thúc việc lấy mẫu coi mẫu bị loại lưu lượng dòng khơng nằm khoảng ± 5% giá trị danh định giai đoạn lấy mẫu 10.4.3 Tại thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu (xem 10.1.4), ghi thời gian Kiểm tra thiết bị thị sai chức và/hoặc đọc đồng hồ đo thời gian, phù hợp coi mẫu bị loại có chứng hoạt động khơng xác bơm lấy mẫu giai đoạn lấy mẫu Đo lưu lượng dòng thể tích thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu lưu lượng kế (8.1.5), ghi giá trị đo Nếu thích hợp (10.1.2), đo nhiệt độ áp suất khí thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu nhiệt kế áp kế, ghi giá trị đo 10.4.4 Ghi cẩn thận nhận dạng mẫu tất liệu lấy mẫu liên quan (xem Điều 14) Tính lưu lượng dòng trung bình cách tính trung bình cộng giá trị thể tích thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu, phù hợp (xem 10.1.2), tính giá trị trung bình nhiệt độ áp suất khí Tính thể tích khơng khí lấy mẫu, tính lít, nhiệt độ áp suất khí quyển, cách nhân lưu lượng dòng trung bình, tính lít phút, với khoảng thời gian giai đoạn lấy mẫu tính phút 10.5 Vận chuyển mẫu 10.5.1 Tháo ống hấp thụ lọc trước ra, lọc sử dụng, loại bỏ lọc Cho ống hấp thụ vào ống thủy tinh dán nhãn đậy kín nút cao su butyl Tiến hành quy trình mẫu trắng (10.2.3) 10.5.2 Vận chuyển mẫu (10.5.1) đến phòng thí nghiệm thiết bị chứa thiết kế dùng để phòng ngừa làm hỏng mẫu vận chuyển ống cần phải dán nhãn để bảo quản riêng biệt 10.5.3 Thực theo chuỗi lấy mẫu quy trình để đảm bảo tính truy nguyên mẫu Đảm bảo tài liệu kèm với mẫu phù hợp với “chuỗi lấy mẫu” thiết lập (xem ASTM D 484099[22]) 10.5.4 Phân tích mẫu bốn tuần kể từ lấy mẫu 11 Phân tích 11.1 Cài đặt thiết bị phân tích theo hướng dẫn nhà sản xuất 11.2 Hiệu chuẩn thiết bị theo quy trình tạo thủy ngân mô tả đây: a) Cho lượng nhỏ thủy ngân kim loại vào bình thủy tinh thích hợp, minh họa Hình B.4, hộp khí thủy ngân có sẵn thị trường b) Tính nồng độ thủy ngân bão hòa khơng khí theo phương trình trạng thái, cho có tác động khí lí tưởng, cách sử dụng Công thức sau: 2,412 p T Trong ρ nồng độ thủy ngân khơng khí, tính gam lít; 2,412 hệ số chuyển đổi cần thiết, nhiệt độ áp suất bình thường; P áp suất bão hòa thủy ngân, tính pascal; T nhiệt độ, tính Kelvin c) Hút thể tích biết thủy ngân bão hòa microxiranh kín khí, bơm vào họng bơm chất chuẩn thiết bị bắt đầu phân tích Đối với thiết bị khơng có họng bơm chất chuẩn, bơm thủy ngân vào ống hấp thụ hút khơng khí qua ống hấp thụ bơm lấy mẫu Sau lắp ống hấp thụ vào thiết bị bắt đầu phân tích d) Tính khối lượng thủy ngân bơm vào thiết bị từ thể tích bơm nồng độ thủy ngân bão hòa e) Lặp lại c) d) sử dụng năm thể tích bơm khác để phủ khoảng khối lượng thích hợp thủy ngân tính hàm hiệu chuẩn 11.3 Lấy ống hấp thụ khỏi ống bảo quản thủy tinh, lắp ống hấp thụ vào máy phân tích bắt đầu phân tích 11.4 Sử dụng hàm hiệu chuẩn để tính lượng thủy ngân mẫu 12 Biểu thị kết 12.1 Tính thể tích mẫu khí Tính lưu lượng dòng trung bình tính trung bình số liệu đo ghi kết giá trị thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu Nếu thích hợp, (xem 10.1.2.1), tính nhiệt độ áp suất khí trung bình cách tính trung bình phép đo tiến hành thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu, áp dụng nhiệt độ áp suất hiệu đến lưu lượng dòng trung bình Theo hướng dẫn nêu A.1 Sau tính thể tích khí lấy mẫu, tính lít, cách nhân với lưu lượng dòng, tính lít phút, với khoảng thời gian giai đoạn lấy mẫu tính phút 12.2 Tính nồng độ bụi thời gian 12.2.1 Tính nồng độ khối lượng thủy ngân mẫu khí, điều kiện xung quanh, sử dụng Cơng thức: Hg mHg1 mHg V 1000 Trong ρHg nồng độ khối lượng thủy ngân tính mẫu khơng khí, tính miligam mét khối, điều kiện xung quanh; mHg0 khối lượng thủy ngân ống hấp thụ mẫu, tính nanogam; mHg1 khối lượng trung bình thủy ngân ống hấp thụ mẫu trắng, tính nanogam; V thể tích mẫu khơng khí, tính lít (xem 12.1) 12.2.2 Nếu cần tính nồng độ thủy ngân khơng khí điều kiện chuẩn (xem 10.1.2.2), tính nhiệt độ áp suất khí trung bình cách tính trung bình phép đo tiến hành thời điểm bắt đầu thời điểm kết thúc giai đoạn lấy mẫu, áp dụng nhiệt độ áp suất hiệu đến nồng độ thủy ngân tính 12.2.1 sử dụng Cơng thức nêu A.2 13 Phương pháp thực 13.1 Giới hạn phát giới hạn định lượng Sử dụng CVAAS, giới hạn phát giới hạn định lượng phương pháp thủy ngân (đã xác định ba lần mười lần độ lệch chuẩn phép xác định mẫu trắng tương ứng) xác định[23] 0,003 ng 0,01 ng, tương ứng, mẫu thủy ngân thu ống hấp thụ chứa 80 mg điatomit xốp (rỗng) phủ vàng Đối với thể tích mẫu khơng khí L, điều tương đương với nồng độ bụi thủy ngân 0,0006 μg.m -3 0,002 g.m-3 13.2 Giới hạn khoảng phân tích Giới hạn khoảng phân tích hữu ích phụ thuộc vào khoảng động lực tuyến tính máy đo phổ CHÚ THÍCH: Giới hạn khoảng phân tích thiết bị phân tích thủy ngân thị trường μg thủy ngân[23], [Giới hạn khoảng phân tích trích dẫn dành cho kiểu riêng biệt thiết bị[15] 13.3 Giá trị mẫu trắng Điatomit phủ vàng thường khơng chứa thủy ngân nồng độ đo Khi ống hấp thụ gia nhiệt trước sử dụng, mô tả 10.2.1, giá trị thủy ngân mẫu trắng không đáng kể 13.4 Độ chệch độ chụm 13.4.1 Độ chệch phân tích Các phép thử phòng thí nghiệm cho biết phương pháp phân tích khơng thể độ chệch đáng kể Biện pháp thu hồi thủy ngân xác định [2] 98% ống hấp thụ chứa 80 mg điatomit phủ vàng ấn định khoảng 0,02 μg đến μg thủy ngân 13.4.2 Độ chụm phân tích Thành phần hệ số phương sai phương pháp phát sinh từ tính phương sai phân tích, CV (phân tích), phụ thuộc vào số yếu tố, bao gồm dụng cụ phân tích sử dụng Thực phép thử phòng thí nghiệm để thu trị số cho CV (phân tích) Khi sử dụng CVAAS, CV (phân tích) xác định[2] 0,6% cho ống hấp thụ chứa 80 mg điatomit phủ vàng ấn định từ 0,05 μg đến 0,2 μg thủy ngân 13.5 Ảnh hưởng đến trình lấy mẫu 13.5.1 Ảnh hưởng nồng độ thời gian đến trình lấy mẫu Thực phép thử phòng thí nghiệm để xác định ảnh hưởng nồng độ thời gian đến đặc tính ống hấp thụ chứa 80 mg điatomit phủ vàng Thực phép thử cách lấy mẫu thủy ngân tạo nồng độ nằm khoảng 0,001 mg.m -3 0,015 mg.m-3 nhiệt độ 20 oC độ ẩm tương đối 50% Các kết chứng tỏ ảnh hưởng nồng độ thời gian tiếp xúc không đáng kể giai đoạn lấy mẫu h 13.5.2 Ảnh hưởng nhiệt độ độ ẩm khí đến q trình lấy mẫu Thực phép thử phòng thí nghiệm để xác định ảnh hưởng nhiệt độ độ ẩm khí đến đặc tính ống hấp thụ chứa 80 mg điatomit phủ vàng Thực phép thử cách lấy mẫu thủy ngân nồng độ 0,005 mg.m -3 nhiệt độ nằm khoảng oC đến 40 oC độ ẩm tương đối khoảng 20% đến 70% Các kết chứng tỏ khoảng ảnh hưởng nhiệt độ độ ẩm khơng đáng kể 13.6 Hiệu suất thu, khí qua khả lấy mẫu ống hấp thụ Các phép thử phòng thí nghiệm cho biết hiệu suất thu ống hấp thụ gần đạt 100% Tìm thấy khí qua nhỏ 1% lấy mẫu thủy ngân nồng độ 0,05 mg.m -3 1,5 h sử dụng lưu lượng dòng 500 mL.min-1 nhiệt độ 20 oC độ ẩm tương đối 50% Do đó, thể tích khí qua lớn 54 L thủy ngân nồng độ 0,05 mg.m -3 Điều tương ứng với khả lấy mẫu lớn 2,7 μg thủy ngân 13.7 Tính ổn định bảo quản Phép thử phòng thí nghiệm cho biết [6] lấy mẫu thủy ngân ống hấp thụ sử dụng bơm hút ổn định sáu tháng ống đậy kín dùng nắp làm chất dẻo 13.8 Cản trở 13.8.1 Trong q trình cơng nghiệp điện phân NaCl, thủy ngân thường tồn với clo khơng khí Clo phản ứng với thủy ngân khơng khí tạo thành thủy ngân clorua dạng hạt[18] và, thế, quy trình khơng phù hợp để thực phép đo xác thủy ngân xưởng sản xuất NaCl Tuy nhiên, hạt thủy ngân clorua tạo lấy tách biệt lọc sợi thạch anh, phân tích theo phương pháp mơ tả ISO 17733 kết hợp hai kết lại để thu ước tính thủy ngân vơ tổng khơng khí xưởng sản xuất điện phân NaCl 13.8.2 Các hợp chất - thủy ngân dạng khí thu điatomit gây nhiễu dương đến phép đo thủy ngân khơng khí Một số hợp chất cơ-thủy ngân lấy phân hủy ống mẫu gia nhiệt trước đến 300 oC xác định thủy ngân theo cách thơng thường Một số hợp chất khác khỏi ống mẫu gia nhiệt đến 300 oC, sau giữ lại ống bẫy, ống bẫy trì nhiệt độ thấp 150 oC Như hợp chất – thủy ngân xác định thủy ngân theo phương pháp Tuy nhiên, hợp chất cơ-thủy ngân mà thoát khỏi ống mẫu gia nhiệt trước đến 300 oC, sau qua ống bẫy 150 oC, không gây cản trở Xem tài liệu tham khảo [24] 13.8.3 Mọi hợp chất có bước sóng với thủy ngân (253,7 nm) gây nhiễu CVAAS Một số hợp chất hữu dễ bay (ví dụ hexan, benzen, toluen, axeton, cacbon tetraclorua, rượu izopropyl,…) hấp thụ bước sóng có khả cản trở phân tích Dự kiến hợp chất giữ lại điatomit phủ vàng trình thu mẫu chúng gây nhiễu làm cản trở phép xác định thủy ngân CVAAS đơn hỗn hống [2] Tuy nhiên, phương pháp đôi hỗn hống sử dụng tiêu chuẩn phương pháp hiệu để đo thủy ngân có mặt hợp chất hữu dễ bay Phương pháp có hiệu suất cao với thủy ngân tách khỏi hợp chất hữu dễ bay minh họa Hình B.3 Điều chứng tỏ phát pic thủy ngân có mặt hợp chất hữu dễ bay (hexan) CVAAS không bị ảnh hưởng hợp chất hữu dễ bay mà hấp thụ 253,7 nm, hợp chất hữu dễ bay khơng bị phát xạ bước sóng này[25] 14 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm bao gồm thông tin sau: a) Bản báo cáo độ tin cậy thông tin cung cấp, thích hợp; b) Nhận dạng đầy đủ mẫu khơng khí, bao gồm ngày lấy mẫu, nơi lấy mẫu, cách lấy mẫu (mẫu cá nhân hay mẫu cố định), đặc tính vùng thở người lấy mẫu (hoặc nhận dạng cá nhân khác) địa điểm mà môi trường lao động chung lấy mẫu (đối với mẫu cố định), mơ tả tóm tắt hoạt động sản xuất diễn giai đoạn lấy mẫu, quy tắc nhận dạng lấy mẫu thống nhất; c) Viện dẫn tiêu chuẩn TCVN 8944 (ISO 20552); d) Cấu tạo kiểu ống hấp thụ và/hoặc dụng cụ lấy mẫu sử dụng; e) Cấu tạo, kiểu đường kính lọc sử dụng, phù hợp; f) Cấu tạo kiểu bơm lấy mẫu sử dụng, nhận dạng chúng; g) Cấu tạo kiểu lưu lượng kế sử dụng, chuẩn đầu mà dựa vào kiểm tra hiệu chuẩn lưu lượng kế, khoảng lưu lượng dòng qua kiểm tra hiệu chuẩn lưu lượng kế, nhiệt độ áp suất khí kiểm tra hiệu chuẩn lưu lượng kế, phù hợp; h) Thời gian bắt đầu thời gian kết thúc giai đoạn lấy mẫu, khoảng thời gian giai đoạn lấy mẫu tính phút; i) Tốc độ dòng trung bình giai đoạn lấy mẫu, tính lít phút; j) Nhiệt độ áp suất trung bình khí giai đoạn lấy mẫu, phù hợp; k) Thể tích khơng khí lấy mẫu, điều kiện xung quanh; l) Tên người thu mẫu; m) Nồng độ khối lượng trung bình theo thời gian thủy ngân và/hoặc hợp chất thủy ngân vô cơ, dạng hạt thủy ngân vô tổng (thủy ngân hợp chất thủy ngân vơ cơ) tìm thấy mẫu khơng khí (tính miligam mét khối, mg.m -3) nhiệt độ áp suất xung quanh, hoặc, điều kiện thích hợp, điều chỉnh điều kiện tiêu chuẩn; n) Những phương sai phân tích sử dụng để tính kết quả, bao gồm nồng độ thủy ngân mẫu dung dịch trắng, thể tích mẫu dung dịch trắng, hệ số pha loãng, áp dụng; CHÚ THÍCH: Nếu liệu cần thiết (ví dụ thể tích khơng khí lấy mẫu) khơng có sẵn phòng thí nghiệm để thực tính tốn trên, báo cáo phòng thí nghiệm chứa kết phân tích tính microgam thủy ngân mẫu o) Các kiểu thiết bị sử dụng để chuẩn bị phân tích mẫu, đặc trưng thống nhất; p) Giới hạn phát thiết bị ước tính, giới hạn phát phương pháp giới hạn định lượng điều kiện thực phân tích; độ khơng đảm bảo đo xác định phù hợp với GUM[12], và, có yêu cầu khách hàng, liệu kiểm sốt chất lượng; q) Mọi thao tác khơng quy định tiêu chuẩn này, xem tùy chọn; r) Tên người phân tích nhận định dạng thống khác; s) Ngày phân tích, t) Mọi sai lệch khơng chủ ý, việc xảy không thường xuyên quan sát khác ghi nhận PHỤ LỤC A (Tham khảo) HIỆU CHÍNH NHIỆT ĐỘ VÀ ÁP SUẤT A.1 Hiệu nhiệt độ áp suất cho lưu lượng dòng định lưu lượng kế A.1.1 Lưu lượng kế bong bóng xà phòng ưa dùng để đo lưu lượng dòng kết đọc độc lập với nhiệt độ áp suất Đối với lưu lượng kế khác, cần phải áp dụng hiệu để định lưu lượng dòng nhiệt độ áp suất thời điểm đo khác với thời điểm hiệu chuẩn lưu lượng kế kiểm tra A.1.2 Ví dụ điển hình cần thiết để hiệu nhiệt độ áp suất áp suất giảm liên tục, diện tích phương sai, sử dụng lưu lượng kế để lưu lượng dòng Trong ví dụ sử dụng Cơng thức sau để tính thể tích mẫu khơng khí hiệu chính: Vcorr qV t p1 T2 p2 T1 Trong đó: Vcorr thể tích mẫu khơng khí hiệu tính, tính lít; qV lưu lượng dòng trung bình, tính lít phút; t khoảng thời gian lấy mẫu, tính phút; p1 áp suất khí hiệu chuẩn đồng hồ đo lưu lượng (xem 8.1.5), tính kilopascal; p2 áp suất khí trung bình khoảng thời gian lấy mẫu, tính kilopascal; T1 nhiệt độ hiệu chuẩn đồng hồ đo lưu lượng (xem 8.1.5), tính kelvin; T2 nhiệt độ trung bình khoảng thời gian lấy mẫu, tính kelvin Tính tốn lý thuyết cho thấy độ lệch 5% thể tích mẫu khơng khí áp suất khí chuẩn 101,3 kilopascal xảy 91,9 kPa 112,2 kPa Cả hai giá trị nằm điều kiện thời tiết bình thường mực nước biển, khác biệt áp suất tương ứng với thay đổi chiều cao khoảng 800 m (-0,1 kPa ≈ m chiều cao tăng) áp suất khí bình thường mực nước biển Tương tự, độ lệch 5% thể tích mẫu khí với nhiệt độ chuẩn 293 K xảy 264 K 323 K A.1.3 Mọi lưu lượng kế khác cần phải hiệu phương sai nhiệt độ áp suất Theo hướng dẫn nhà sản xuất hiệu A.2 Tính lại nồng độ bụi thủy ngân điều kiện chuẩn Nếu cần (xem 10.1.2.2), tính lại nồng độ thủy ngân khơng khí điều kiện chuẩn (ví dụ 293 K 101,3 kPa) sử dụng Công thức sau: Hg , corr Hg 101,3 T2 p2 293 Trong đó: nồng độ hiệu thủy ngân mẫu khí, điều kiện chuẩn, tính miligam mét khối; Hg, corr Hg nồng độ thủy ngân mẫu không khí điều kiện xung quanh, tính miligam mét khối; T2 nhiệt độ trung bình khoảng thời gian lấy mẫu, tính kelvin; p2 áp suất khí trung bình khoảng thời gian lấy mẫu, tính kilopascal; 293 nhiệt độ chuẩn, tính kelvin; 101,3 áp suất khí chuẩn, tính kilopascal PHỤ LỤC B (Tham khảo) CÁC HÌNH CHÚ DẪN Ống mẫu Ống thủy tinh Chất hấp thụ thủy ngân, gồm có điatomit phủ vàng Bông thạch anh Chỗ lõm (chỗ thắt nhỏ lại) để chặn thuốc thử Hướng dòng khí (tới bơm, suốt thời gian lấy mẫu, tới thiết bị, thời gian phân tích) Hộp vận chuyển kể ống mẫu Ống thủy tinh Nút cao su butyl 10 Ống polyetylen bảo vệ ống mẫu Hình B.1 - Ống hấp thụ thủy ngân CHÚ DẪN Dụng cụ xử lý mẫu đôi hỗn hống vàng Microxyranh Họng bơm chất chuẩn Khí mang (khơng khí) Bộ phận làm khí mang (điatomit phủ vàng) Ống lấy mẫu Lò gia nhiệt kiểm sốt máy tính Quạt làm mát kiểm sốt máy tính Buồng làm lạnh 10 Bộ phận rửa khí với chất đệm phosphat 11 Máy hút ẩm 12 Ống bẫy thứ hai 13 Van ba nhánh 14 Cái lọc chứa than hoạt tính 15 Bơm 16 Lưu lượng kế 17 Ống thải 18 CVAAS 19 Đèn phát ánh sáng thủy ngân 20 Gương bán phần (gương xiên) 21 Ống khí 22 Detector nhân quang (tín hiệu) 23 Detector nhân quang (chuẩn) 24 Bộ chuyển đổi tín hiệu analog/số 25 Máy tính Hình B.2 – Sơ đồ khối máy phân tích thủy ngân CVAAS đơi hỗn hống vàng điển hình CHÚ DẪN Tín hiệu quan sát 254 nm, theo đơn vị đo tùy chọn Nhiệt độ ống thiết bị gia nhiệt, theo độ Celisius, oC Tín hiệu CVAAS khơng có gia nhiệt trước ống bẫy (đường chấm chấm) Đã quan sát thấy hai pic Pic thứ chất gây nhiễu hexan, mà tín hiệu chồng lên tín hiệu thủy ngân Tín hiệu CVAAS có gia nhiệt trước ống bẫy (đường liền) Chỉ có pic đơn thủy ngân quan sát được, hexan qua ống bẫy mà khơng bị hấp thụ lên chất hấp thụ vàng gia nhiệt Pic hexan Pic thủy ngân Nhiệt độ ống thiết bị gia nhiệt mà không gia nhiệt trước (đường chấm chấm) Nhiệt độ ống thiết bị gia nhiệt gia nhiệt trước (đường liền) Hình B.3 – Minh họa loại bỏ cản trở hexan sử dụng ống bẫy gia nhiệt CHÚ DẪN Buồng thủy tinh Hơi thủy ngân bão hòa Giọt thủy ngân Nút cao su butyl Nhiệt kế Cửa lấy mẫu Microxiranh Nắp để đóng kín cửa lấy mẫu Hình B.4 – Dụng cụ tạo thủy ngân tiêu chuẩn THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] HASEGAWA, N Experiment of solid phase collector for environmental mercury Annual report of the research institute of environmental medicine, Nagoya University, 28, 1977, pp 184-187 (in Japanese) [2] TAGUCHI, T Determination of mercury in ambient air In: Yugai-Taikiosenbussitsu Sokutei no Jissai (The Practice of Measurement for Hazardous Air Pollutants); (edited by the Editorial Committee of the Practice of Measurement for Hazardous Air Pollutants), 1997,pp 381-395 Japan Environmental Citation Center: Kawasaki (in Japanese) [3] SALLSTEN, G and NOLKRANTZ, K Determination of trace amounts of mercury vapor in humid air – Performance of gold traps in atomic fluorescence system Analyst, 123, 1998, pp 665-668 [4] SAKAMOTO, H and KAMADA, M Determination of ultratrace amounts of mercury in environmental samples Kagaku Kaishi (J Chem Soc Japan), 1981 (1), 1981, pp.32-39 [5] SAKAMOTO, H., TOMIYASU, T and YONEHARA, N Determination of ultratrace amounts of mercury in atmosphere and its distribution Rep Fac Sci Kagoshima Univ (Math., Phys & Chem), 22, 1989, pp.159-169 [6] TAKAYA, M., ISHIHARA, N., JOSHIMA, K., SERITA, F and KOHYAMA, N Methods in working environments – Estimation of mercury Sagyo Kankyo (Journal of Working Environment), 23 (5), 2002, 62-68 (in Japanese) [7] EN 1540:1998, Workplace atmospheres – Terminology [8] EN 1232:1997, Workplace atmospheres – Pumps for personal sampling of chemical agents – Requirements and test methods [9] American Conference of Government Industrial Hygienists (ACGIH), Threshold Limit Values for Chemical Substances and Physical Agents; Biological Exposure Indices ACGIH, Cincinnati, OH, USA (updated annually) http://www.acgih.org/ [10] EN 1076:1997, Workplace atmospheres – Pumped sorbent tubes for the determination of gases and vapours – Requirements and test methods [11] TCVN 8244-2:2010 (ISO 3534-2:2006), Thống kê học – Từ vựng ký hiệu – Phần 2: Thống kê ứng dụng [12] ISO Guide 98, Guide to the expression of uncertainty in measurement (GUM) [13] TCVN 6165 (ISO Guide 99), Từ vựng quốc tế đo lường học – Khái niệm, thuật ngữ chung (VIM) [14] EN 689:1995, Workplace atmospheres – Guidance for the assessment of exposure by inhalation to chemical agents for comparison with limit values and measurement strategy [15] Nippon Instrument Corporation, Model WA-4 mercury analyzer 1) NIC, Tokyo, Japan http://www.nic-mercury.com/, http://www.agssci.com, http://testchemeng.republika.pl, and http://dairix.com.br/ [16] TCVN 6753 (ISO 7708), Chất lượng khơng khí – Định nghĩa phân chia kích thước bụi hạt để lấy mẫu liên quan tới sức khỏe [17] FOSTER, R.D., HOWE, A.M and GARDINER, P.H.E Measurement of mercury in workplace air: Part 2: Development and validation of MDHS 16/2 Health and Safety Laboratory, Sheffield, United Kingdom (2002), http://www.hsl.gov.uk [18] MENKE, R and WALLIS, G Detection of mercury in air in the presence of chlorine and water vapuor Am Ind Hyg Assoc J., 41, 1980, pp 120 – 124 [19] SEPTON, J An evaluation of hopcalite sampling methods for mercury, OSHA PE-15, United States Occupational Safety and Health Administration (OSHA), Salt Lake City, UT, USA (1994) http://www.osha.gov/ [20] ASTM 1370-96, Standard guide for air sampling strategies for worker and workplace protection [21] EN 482:1994, Workplace atmospheres – General requirements for the performance of procedures for the measurement of chemical agents [22] ASTM D 4840-99 (2004), Standard guide for sampling chain-of-custody procedures 1) Model WA-4 mercury analyzer is the trade name of a product supplied by Nippon Instrument Corporation This information is given for the convenience of users of this International Standard and does not constitute an endorsement by ISO of the product named Equivalent products may be used if they can be shown to lead to the same results [23] TAKAYA, M and KOHYAMA, N An improved gold amalgam method for measurement of ercury vapour in the workplace J Occup Environ Hyg., 1, 2004, pp D75-D79 [24] SCHROEDER, W.H., LAMBORG, C., SCHNEEBERGER, D., FITZGERALD, W.F and RIVASTAVA, B Comparison of a manual method and an automated analyser for determining total aseous mercury in ambient air In: Proceedings of the 10th International Conference on Heavy Metals in the Environment (eds WILKEN, R.-D., FÖRSTNER, U and KNÖCHEL, A.), CEP Consultants Ltd., Edinburgh, UK, 1995, Vol.2, pp 57-60 [25] WEST, C.D Relative effect of molecular absorption on atomic absorption and atomic fluorescence, Anal, Chem., 46, 1974, pp 797-799 MỤC LỤC Lời nói đầu Lời giới thiệu Phạm vi áp dụng Tài liệu viện dẫn Thuật ngữ định nghĩa 3.1 Định nghĩa chung 3.2 Định nghĩa lấy mẫu 3.3 Thuật ngữ thống kê Nguyên tắc Phản ứng Yêu cầu Thuốc thử 7.1 Argon 7.2 Thủy ngân Thiết bị dụng cụ 8.1 Dụng cụ lấy mẫu 8.2 Thiết bị phân tích Đánh giá tiếp xúc nghề nghiệp 9.1 Khái quát 9.2 Lấy mẫu tĩnh (khu vực) 9.3 Lấy mẫu cá nhân 9.4 Lựa chọn điều kiện đo cách đo 10 Lấy mẫu 10.1 Những xem xét 10.2 Chuẩn bị lấy mẫu 10.3 Vị trí lấy mẫu 10.4 Thu mẫu 10.5 Vận chuyển mẫu 11 Phân tích 12 Biểu thị kết 13 Phương pháp thực 14 Báo cáo thử nghiệm Phụ lục A (Tham khảo) Hiệu nhiệt độ áp suất Phụ lục B (Tham khảo) Các hình Thư mục tài liệu tham khảo ... xúc nghề nghiệp 9.1 Khái quát Tiêu chuẩn dùng để lấy mẫu tĩnh (khu vực) mẫu cá nhân Tham khảo tiêu chuẩn quốc tế hay tiêu chuẩn tương ứng (ví dụ EN 689[14] ASTM 137 0-9 6[20]…v.v ) hướng dẫn cách... lấy mẫu phải hiệu chuẩn sử dụng chuẩn đầu chuẩn thứ Nếu sử dụng chuẩn thứ, phải sử dụng chuẩn đầu phải hiệu chuẩn lưu lượng kế bơm lấy mẫu Ít nhất, bơm phải có đặc điểm sau: - Một thiết bị kiểm... Thông tin đưa để thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn xác nhận tiêu chuẩn sản phẩm này) 3.1.8 Khoảng thời gian chuẩn (reference period) Khoảng thời gian ấn định công bố cho giá trị giới hạn tác