Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 8424-3:2010 - EN 12393-3:2008 trình bày nội dung về thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật – phương pháp sắc ký khí xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật – phần 3: phương pháp xác định và phép thử khẳng định.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 8424-3:2010 EN 12393-3:2008 THỰC PHẨM CÓ NGUỒN GỐC TỪ THỰC VẬT – PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ XÁC ĐỊNH ĐA DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT – PHẦN 3: PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ PHÉP THỬ KHẲNG ĐỊNH Foods of plant origin – Multiresidue methods for the gas choromatographic determination of pesticide residues – Part 3: Determination and confirmatory tests Lời nói đầu TCVN 8424-3:2010 hoàn toàn tương đương với EN 12393-3:2008; TCVN 8424-3:2010 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ TCVN 8424 (EN 12393), Thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật – Phương pháp sắc ký khí xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật bao gồm phần sau: - TCVN 8424-1:2010 (EN 12393-1:2008), Phần 1: Xem xét chung; - TCVN 8424-2:2010 (EN 12393-2:2008), Phần 2: Phương pháp chiết làm sạch; - TCVN 8424-3:2010 (EN 12393-3:2008), Phần 3: Phương pháp xác định phép thử khẳng định Lời giới thiệu Tiêu chuẩn đưa loạt phương pháp xác định đa dư lượng có giá trị ngang nhau: khơng có phương pháp coi phương pháp chính, phương pháp tiếp tục xây dựng Các phương pháp chọn tiêu chuẩn xác nhận hiệu lực và/hoặc sử dụng rộng rãi toàn Châu Âu Vì phương pháp áp dụng cho phạm vi rộng hàng hóa thực phẩm/các hỗn hợp thuốc bảo vệ thực vật, có sử dụng hệ thống khác để xác định, có thay đổi thiết bị, cách chiết, phương pháp làm điều kiện sắc ký khí phù hợp để tăng hiệu phương pháp, xem Điều THỰC PHẨM CÓ NGUỒN GỐC TỪ THỰC VẬT – PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ XÁC ĐỊNH ĐA DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT – PHẦN 3: PHƯƠNG PHÁP XÁC ĐỊNH VÀ PHÉP THỬ KHẲNG ĐỊNH Foods of plant origin – Multiresidue methods for the gas choromatographic determination of pesticide residues – Part 3: Determination and confirmatory tests Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn đưa số hướng dẫn kỹ thuật khuyến cáo để xác định dư lượng thuốc bảo vệ thực vật loại thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật phép thử khẳng định Việc nhận biết dư lượng thuốc bảo vệ thực vật phải khẳng định, đặc biệt trường hợp dư lượng thu vượt mức dư lượng tối đa Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm công bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 8424-1:2010 (EN 12393-1:2008) Thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật – Phương pháp sắc ký khí xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật – Phần 1: Xem xét chung TCVN 8424-2:2010 (EN 12393-1:2008), Thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật – Phương pháp sắc ký khí xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật – Phần 2: Phương pháp chiết làm Yêu cầu chung Các phương pháp quy định tiêu chuẩn cho phép nhận biết định lượng dư lượng thuốc bảo vệ thực vật sắc ký khí sử dụng detector chọn lọc Tất kết có liên quan yêu cầu khẳng định nhận biết số lượng Các quy trình liệt kê để thử khẳng định cột sắc ký khí (GC) thay thế, detector GC thay thế, máy sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC), cột phân đoạn, tạo dẫn xuất, đo quang phổ, v.v… có giá trị Các kết thu cách sử dụng phổ khối lượng (MS) đưa chứng cuối cho mục đích nhận dạng/khẳng định Như nêu phần giới thiệu, tùy trường hợp cụ thể mà thay đổi thiết bị sử dụng, điều kiện chiết, làm sắc ký để nâng cao hiệu phương pháp Những điều chỉnh phải lập thành văn rõ ràng chứng minh cho kết hợp lệ Phương pháp xác định 4.1 Sắc ký khí (GC) 4.1 Yêu cầu chung Cần sử dụng hệ thống GC phù hợp, tốt trang bị phận gia nhiệt riêng rẽ cho bơm, detector lò cột Thơng thường, nên sử dụng dụng cụ để bơm trực tiếp vào cột GC Mặc dù việc chọn phận khác hệ thống GC theo kinh nghiệm nhà phân tích, thường theo khuyến cáo Detector cần điều chỉnh theo hướng dẫn nhà sản xuất Sự thay đổi độ nhạy detector cần kiểm tra định kỳ cách kiểm tra xác nhận độ tuyến tính đường chuẩn sử dụng dung dịch chuẩn thuốc bảo vệ thực vật Bộ phận định lượng máy sắc ký khí nên gồm hệ thống tích phân cho phép tính khơng chiều cao pic mà diện tích pic Thực tế cho thấy rằng, sử dụng điều kiện sắc ký khí khác thiết bị hãng khác cho kết tương đương Mặt khác, việc quy định thơng số sắc ký khí chuẩn thu kết giống hệt Đối với điều kiện sắc ký khí điển hình, xem Phụ lục A 4.1.2 Cột sắc ký khí Cột phải ổn định 24 h nhiệt độ gần với nhiệt độ vận hành khuyến cáo tối đa với kiểu loại pha tĩnh sử dụng sau phải thử nghiệm hiệu tính chọn lọc nhiệt độ vận hành yêu cầu sử dụng hỗn hợp chuẩn thuốc bảo vệ thực vật Trong suốt trình làm ổn định, cột phải tháo khỏi detector Cần sử dụng khí nitơ, khí hydro khí heli tinh khiết (không chứa oxi) khô (không chứa nước) Tốc độ dòng phụ thuộc vào kích thước kiểu cột sử dụng Nhìn chung, bảo đảm tốc độ dòng khí kiểm sốt xác tốt Các lọc để tinh khí cần lắp đặt cho tất nhà cung cấp khí thay định kỳ Cuối cùng, đảm bảo điều kiện GC (chiều dài cột, kiểu loại pha tĩnh, bơm, nhiệt độ detector nhiệt độ cột, tốc độ dòng khí v.v…) phải cho chiết dư lượng thuốc bảo vệ thực vật triệt để tốt Cột silica nung chảy có đường kính 0,20 mm đến 0,35 mm chiều dài từ 10 m đến 60 m cho hiệu tách tốt, thời hạn sử dụng đặc tính học Trong số trường hợp, dùng cột miệng rộng có đường kính từ 0,5 mm đến 0,8 mm Các pha tĩnh sau thường sử dụng làm lớp phủ: - SE-301) (tương đương với OV-1, DB-1, CP Sil 5, BP-1, SPB-1, v.v…) - SE-54 (tương đương với DB-5, CP Sil 8, BP-5, SPB-5, v.v…) - OV-17 (tương đương với OV-11, OV- 22; SP-2250, DC-710, DB-608, v.v…) - DB-1301 (tương đương với DB-624, v.v…) - DB-1701 (tương đương OV-1701, CP-SIL-19-CB, BP-10, SPB-7, v.v…) - OV-225 (tương đương với DB-225, SIL-43-CB, SPB-2330, v.v…) - Wax (tương đương với DB-Wax, Wax-52-CB, Carbowax 20M1), v.v…) 4.1.3 Kỹ thuật bơm Các kỹ thuật bơm khác hữu ích bơm chia dòng/ bơm khơng dòng bơm hóa (PTV) cài đặt chương trình nhiệt độ Khả áp dụng kỹ thuật phụ thuộc vào thiết bị sử dụng yêu cầu đặc biệt 4.1.4 Detector Xem 3.4 TCVN 8424-1:2010 (EN 12393-1:2008) 4.2 Phép thử sơ Xác định dải tuyến tính tín hiệu detector theo điều kiện thực tế GC sử dụng cách bơm dung dịch chuẩn pha loãng Bơm vào máy sắc ký khí thể tích thích hợp (từ 1,0 μl đến 10,0 μl tùy thuộc vào hệ thống) chất chiết tinh thu theo phương pháp nêu TCVN 8424-2:2010 (EN 123932:2008) Sắc phổ thu cần thiết lập việc nhận biết nồng độ gần hợp chất có mặt dịch chiết 4.3 Phép xác định Cần đảm bảo tất phép đo thực dải tuyến tính hệ thống Chuẩn bị hai dung dịch chuẩn thuốc bảo vệ thực vật nhận biết dung môi sử dụng dịch chiết cuối Nồng độ dung dịch cần bao gồm nồng độ dự kiến có dịch chiết cuối Sau bơm thể tích dịch chiết cuối thu hai nhiều dung dịch chuẩn vào máy sắc ký khí Điều cần bơm phần dịch chiết mẫu tinh trước sau bơm dung dịch chuẩn Đo chiều cao pic diện tích pic Các kết thu từ hai lần bơm liên tiếp dung dịch chuẩn không sai lệch 10 % Việc sử dụng chất chuẩn nội cho kết tốt Cần đảm bảo chất chuẩn mẫu hòa tan loại dung mơi, khơng q trình bay khác làm thay đổi thời gian lưu chiều cao pic diện tích pic 1) SE-30 … Carbowax 20M ví dụ sản phẩm thích hợp có bán sẵn Thơng tin đưa tạo thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn này, không ấn định phải sử dụng chúng Có thể định lượng trung bình độ thu hồi từ phép xác định lặp lại nằm khoảng 70 % đến 110 %, với độ lệch chuẩn tương đối nhỏ 20 % Cần kiểm tra định kỳ phù hợp với điều kiện cách lặp lại phép đo độ thu hồi từ mẫu chứa lượng chất chuẩn có liên quan bổ sung biết Phép thử khẳng định 5.1 Yêu cầu chung Khi phép phân tích thực mục đích quy định, điều quan trọng cần thực phép thử khẳng định việc nhận biết định lượng dư lượng trước báo cáo mẫu có chứa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật thường không liên quan đến hàng hóa vượt mức dư lượng tối đa [1] Sự nhiễm bẩn mẫu với hóa chất khơng phải thuốc bảo vệ thực vật xảy số phương pháp sắc ký hợp chất có đặc tính tương tự thuốc bảo vệ thực vật bị nhầm thuốc bảo vệ thực vật Ví dụ sắc ký khí gồm detector bắt giữ electron nhạy với este phtalat detector đặc thù nhạy với hợp chất chứa lưu huỳnh Các phép thử khẳng định chia làm hai loại: cần đến phép định lượng cho thấy vượt MRL cần đến phép khẳng định chất lượng việc nhận biết gặp phải dư lượng khơng bình thường Các phép thử chất lượng gồm phản ứng hóa học phân tách có thất thoát dư lượng Sẽ gặp phải vấn đề phép thử khẳng định mức dư lượng tối đa thiết lập mức ngang gần giới hạn phép xác định Tính cần thiết phép thử khẳng định phụ thuộc vào kiểu loại mẫu lịch sử biết mẫu Trong nhiều loại chất nền, gần lúc tìm thấy số dư lượng định Đối với loạt mẫu có nguồn gốc nhau, cần khẳng định việc nhận biết dư lượng mẫu ban đầu Tương tự, biết loại thuốc bảo vệ thực vật cụ thể sử dụng cho vật liệu mẫu, khơng cần phải khẳng định việc nhận dạng, cho dù cần phải khẳng định tỷ lệ ngẫu nhiên mẫu Khi sẵn có mẫu kiểm sốt, nên sử dụng để kiểm tra có mặt chất gây nhiễu Trong phép định lượng, cần sử dụng quy trình thay ghi lại kết thấp Trong phép khẳng định chất lượng, nên dùng kỹ thuật thay sử dụng đặc tính lý hóa khác Các bước cần thiết để nhận biết dương tính vấn đề nhà phân tích đặc biệt ý đến việc chọn phương pháp mà loại trừ ảnh hưởng hợp chất gây nhiễu Phương pháp chọn phụ thuộc vào tính sẵn có thiết bị thích hợp chun mơn phòng thử nghiệm Một số quy trình thay để thử khẳng định nêu 5.2 đến 5.8 dùng làm hướng dẫn cho nhà phân tích 5.2 Đo phổ khối lượng Các kết thu cách sử dụng khối lượng (MS) đưa chứng cuối cho mục đích nhận dạng/khẳng định (xem thêm Phụ lục B) đó, kỹ thuật khẳng định thường chọn Để tăng độ nhạy, đặc biệt với dụng cụ bốn cực quét nhanh, kỹ thuật biết sử dụng để phát ion đơn ion đa Một số lượng đủ mảnh ion phải chọn để đảm bảo nhận biết rõ ràng Độ nhạy tăng theo ion phân tử thu cách sử dụng ion hóa học thay cho va chạm electron Vì máy đo phổ khối lượng thường nhạy mức nanogam nên số dịch chiết từ phép phân tích sắc ký khí sơ cần phải đặc trước phân tích đo phổ khối lượng, đặc biệt dùng detector bắt giữ electron để định lượng Trong số trường hợp, cần phải làm thêm, đặc biệt cần thu phổ đầy đủ Các chế độ ion hóa khác (va chạm điện tử, ion hóa hóa học) phổ khối lượng/phổ khối lượng cải thiện việc khẳng định 5.3 Cột GC thay Các kết thu phép phân tích sơ cần khẳng định số lượng chất lượng dùng cột thay chứa pha tĩnh có độ phân cực khác Các kết định lượng thu phải nằm vòng 20 % so với kết phép phân tích sơ bộ, phải ghi lại giá trị thấp hơn, giá trị cao nhiễu từ chất bị chiết Trong việc lựa chọn vật liệu cột thay thế, cần xem xét việc dư lượng thuốc bảo vệ thực vật khác hợp chất gây nhiễu biết có thời gian lưu cột sơ trùng với dư lượng phát Trong việc sử dụng cột sắc ký khí thay khơng phải ln cho khẳng định dương tính lại thường bác bỏ nhanh việc nhận biết giả định Trong hai trường hợp, cần khẳng định thêm để nhận biết dư lượng 5.4 Detector GC thay Khi thuốc bảo vệ thực vật có chứa số ngun tố hóa học, sử dụng detector nhạy với nguyên tố Các detector quang phổ lửa (lưu huỳnh, phospho thiếc), ion hóa lửa kiềm (phospho nitơ) điện lượng/độ dẫn điện (nitơ, lưu huỳnh halogen) có thơng tin bổ sung có giá trị dư lượng Tỷ lệ tín hiệu lưu huỳnh/phospho thu cách sử dụng detector quang phổ lửa cung cấp thơng tin hữu ích trường hợp phosphorothioat 5.5 Sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) HPLC thường sử dụng thuận lợi để khẳng định dư lượng tìm ban đầu sắc ký khí Có thể sử dụng detector điển MS, UV huỳnh quang Tạo dẫn xuất trước cột sau cột việc lựa chọn người phân tích, đặc biệt độ nhạy nhiệt độ bay thấp làm cho hợp chất cần phân tích phù hợp với sắc ký khí 5.6 Cột cất phân đoạn Trình tự rửa giải từ cột sắc ký dùng để làm chất chiết mẫu giúp để kiểm tra nhận biết hợp chất Do đó, sở việc khẳng định gắn liền với quy trình chiết làm 5.7 Tạo dẫn xuất 5.7.1 Phản ứng hóa học Các phản ứng hóa học quy mơ nhỏ dẫn đến phân hủy, làm tăng ngưng tụ sản phẩm thuốc bảo vệ thực vật, kiểm tra lại sản phẩm kỹ thuật sắc ký thường xuyên sử dụng Các phản ứng tạo thành sản phẩm có thời gian lưu và/hoặc tín hiệu detector khác với hợp chất gốc Mẫu thuốc bảo vệ thực vật chuẩn xử lý với dư lượng nghi ngờ cho kết mẫu so sánh trực tiếp Cũng nên gồm chất chiết làm giàu để chứng minh phản ứng xảy có mặt mẫu bị chiết Việc xem xét phản ứng hóa học sử dụng cho mục đích khẳng định xuất [2], [3] Các phản ứng hóa học có lợi nhanh dễ thực hiện, thuốc thử chuyên dụng cần phải tinh 5.7.2 Phản ứng vật lý Một kỹ thuật hữu ích biến đổi quang hóa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật nhiều sản phẩm với mẫu sắc ký lặp lại Mẫu thuốc bảo vệ thực vật chuẩn chất chiết làm giàu xử lý theo cách tương tự độ xác Đối với mẫu chứa nhiều dư lượng thuốc bảo vệ thực vật gặp vấn đề việc diễn giải kết Trong trường hợp này, tiến hành chiết sơ dư lượng đặc thù HPLC cột chiết phân đoạn trước cho phản ứng 5.7.3 Các phương pháp khác Nhiều loại thuốc bảo vệ thực vật dễ bị phân hủy/biến đổi enzym Ngược lại với phản ứng hóa học thơng thường, q trình đặc thù thường gồm trình oxy hóa, thủy phân khử nhóm alkyl Các sản phẩm có đặc tính sắc ký khác với thuốc bảo vệ thực vật gốc sử dụng cho mục đích khẳng định so sánh với sản phẩm phản ứng dùng thuốc bảo vệ thực vật chuẩn 5.8 Đo phổ Hiện phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật kỹ thuật sử dụng đo phổ hồng ngoại, quang phổ, Raman cộng hưởng từ hạt nhân Các kỹ thuật sử dụng cuvet phản xạ, micro cuvet, đầu dò micro, ánh sáng laze, Fourier Transform NMR, v.v… phát triển Điều làm cải thiện chất lượng quang phổ, làm tăng độ nhạy việc áp dụng kỹ thuật mở rộng thành phương pháp phát sau cột để nhận biết hợp chất phân lập kỹ thuật sắc ký PHỤ LỤC A (Tham khảo) CÁC ĐIỀU KIỆN VẬN HÀNH GC ĐIỂN HÌNH A.1 Thuốc bảo vệ thực vật nhóm clo hữu A.1.1 Điều kiện vận hành Cột: mao quản silica nung chảy; DB-5 (dài 30 m, đường kính 0,25 mm; độ dày màng 0,25 m) Nhiệt độ cột: đẳng nhiệt 110 oC min, cài đặt chương trình tăng nhiệt độ o o C/min từ 110 C đến 245 oC, đẳng nhiệt 245 oC Detector: detector bắt giữ electron, nhiệt độ 350 oC Bộ bơm: bình bay cài đặt nhiệt độ (PTV) Chương trình PTV: Thời gian (min) trừ 0,15 chia dòng mở trừ 0,10 PTV nhiệt độ 40 oC 0,20 chia dòng đóng 0,25 PTV nhiệt độ 250 oC 2,00 chia dòng mở 4,00 PTV nhiệt độ 40 oC Tốc độ chia dòng: 50 ml/min A.1.2 Điều kiện vận hành Cột: mao quản silica nung chảy; DB-1701 (dài 30 m, đường kính 0,53 mm; độ dày màng 1,0 m) Nhiệt độ cột: đẳng nhiệt 80 oC min, cài đặt chương trình tăng nhiệt độ 30 o o C/min từ 80 C đến 150 oC tăng oC/min từ 150 oC đến 280 oC Detector: detector bắt giữ electron, nhiệt độ 280 oC Bộ bơm: bình bay cài đặt nhiệt độ (PTV) PTV chương trình: Thời gian (min) trừ 0,15 PTV nhiệt độ 40 oC trừ 0,10 chia dòng mở 0,20 chia dòng đóng 0,25 PTV nhiệt độ 250 oC 2,00 chia dòng mở 4,00 PTV nhiệt độ 40 oC A.2 Thuốc bảo vệ thực vật nhóm phospho hữu A.2.1 Điều kiện vận hành Cột: mao quản silica nung chảy; DB-1 (dài 30 m, đường kính 0,25 mm; độ dày màng 0,25 m) Nhiệt độ cột: cài đặt chương trình tăng nhiệt độ 50 oC/min từ 50 oC đến 150 oC tăng o 10 C/min từ 150 oC đến 250 oC Detector: detector nhiệt kiểu P N/P, nhiệt độ 275 oC Bộ bơm: Nhiệt độ 250 oC A.2.2 Điều kiện vận hành Cột: mao quản silica nung chảy; DB-1301 (dài 30 m, đường kính 0,25 mm; độ dày màng 0,25 m) Nhiệt độ cột: cài đặt chương trình tăng nhiệt độ 50 oC/min từ 60 oC đến 150 oC tăng o o C/min từ 150 C đến 200 oC tăng 12 oC/min từ 200 oC đến 275 oC, đẳng nhiệt 275 oC Detector: detector nhiệt kiểu P N/P, nhiệt độ 280 oC Bộ bơm: cột, nhiệt độ môi trường PHỤ LỤC B (Tham khảo) PHÂN TÍCH DƯ LƯỢNG THUỐC BẢO VỆ THỰC VẬT BẰNG CÁCH SỬ DỤNG KHỐI PHỔ Định lượng phần quan trọng phép xác định dư lượng đo phổ khối lượng Thông thường, việc nhận biết dư lượng phát detector đặc thù khẳng định MS nồng độ đánh giá mức (do bị nhiễu) hệ thống đơn giản Nếu chất phân tích có mặt nồng độ cao chất gây nhiễu tối thiểu (bằng chứng thể qua độ tinh khiết quang phổ), dùng dòng ion tổng số (TIC) thu chế độ quét tồn phần để định lượng Trong thực tế phân tích dư lượng, tiêu chí khơng đáp ứng sử dụng sắc phổ ion thiết lập lại (RIC) ion đặc trưng (từ toàn liệu quét) để phân biệt tín hiệu chất phân tích với Với thiết bị mạch bốn cực từ tính, độ xác liệu định lượng thu phép đo tín hiệu TIC RIC thường so với kết thu sử dụng kiểm sốt ion lựa chọn (SIM) Khi khơng quan sát thấy nhiễu, tín hiệu SIM tương đối (chiều cao pic diện tích pic) ion kiểm sốt chất phân tích cần tương ứng với giá trị thu từ chất chuẩn Trong thực tế, liệu SIM số ion phần lớn phải chịu mức độ nhiễu Khi đánh giá liệu đó, hầu hết thông tin bị trùng, sắc phổ SIM thu dịch chiết mẫu trùng với sắc phổ dung dịch chuẩn (tốt bổ sung chuẩn mức độ tương tự dịch chiết mẫu cho phép đánh giá mức độ giống đặc tính pic (nghĩa hình dạng pic thời gian lưu) Sử dụng kỹ thuật này, dễ dàng nhận biết có mặt nhiễu sắc phổ cụ thể cần, bỏ qua liệu ion Nếu thu liệu nhiều ion SIM, so sánh kỹ tỷ số liên ion tín hiệu Các tỷ lệ cần tương tự tỷ lệ thu từ chuẩn tương ứng (trong vòng 20 %) Nếu tín hiệu từ chế độ SIM lớn đáng kể so với dự kiến, chứng tỏ có nhiễu từ hợp chất rửa giải Dữ liệu từ kênh SIM không bao gồm phép định lượng (nhưng khơng nên bỏ qua chúng hàm ý ion kiểm tra khác hồn tồn khơng gây nhiễu cần khẳng định thêm) Khi giải thích liệu SIM có nhiều ion kiểm sốt mà khơng gây nhiễu, phép định lượng đạt yêu cầu dựa liệu thu hầu hết ion phổ biến Các liệu SIM khác cung cấp thêm chứng Trường hợp nhiều ion kiểm sốt tương tự, nên tính trung bình liệu định lượng thu cho ion THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Recommendations for methods of analysis of pesticide residues (CAC/PR 1985)/Codex Alimentarius Commission - Ed - Rome; Food and Agriculture Organization of the United Nations (FAO); World Health Organization (WHO), 1985 - 33 S - (Guide to Codex recommendations concerning pesticide residues; 8) [2] Knapp, D R., Handbook of Analytical Dehvatization Reactions, John Wiley & Sons, New York, 1979 [3] Cochrane, W P., Chemical Derivatization in Pesticide Analysis, Advances and Applications, ACS Symposium Series 136, American Chemical Society, Washington, D.C, pp 231-249, 1980 ... phủ: - SE-301) (tương đương với OV-1, DB-1, CP Sil 5, BP-1, SPB-1, v.v…) - SE-54 (tương đương với DB-5, CP Sil 8, BP-5, SPB-5, v.v…) - OV-17 (tương đương với OV-11, OV- 22; SP-2250, DC-710, DB-608,... DB-608, v.v…) - DB-1301 (tương đương với DB-624, v.v…) - DB-1701 (tương đương OV-1701, CP-SIL-19-CB, BP-10, SPB-7, v.v…) - OV-225 (tương đương với DB-225, SIL-43-CB, SPB-2330, v.v…) - Wax (tương... 842 4-1 :2010 (EN 1239 3-1 :2008) Thực phẩm có nguồn gốc từ thực vật – Phương pháp sắc ký khí xác định đa dư lượng thuốc bảo vệ thực vật – Phần 1: Xem xét chung TCVN 842 4-2 :2010 (EN 1239 3-1 :2008), Thực