Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7409:2010 qui định phương pháp phát hiện việc xử lý chiếu xạ của thực phẩm chứa chất béo. Phương pháp này dựa trên việc phát hiện các 2-alkylcyclobutanon được tạo ra do bức xạ, bằng đo phổ khối lượng (MS) sau khi tách bằng sắc ký khí.
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 7409 : 2010 EN 1785 : 2003 THỰC PHẨM - PHÁT HIỆN THỰC PHẨM CHIẾU XẠ CĨ CHỨA CHẤT BÉO - PHÂN TÍCH 2ALKYLCYCLOBUTANON BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ/PHỔ KHỐI LƯỢNG Foodstuffs - Detection of irradiated food containing fat - Gas chromatographic/mass spectrometric analysis of 2-alkylcyclobutanones Lời nói đầu TCVN 7409 : 2010 thay TCVN 7409 : 2004; TCVN 7409 : 2010 hoàn toàn tương đương với EN 1785 : 2003; TCVN 7409 : 2010 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F13 Phương pháp phân tích lấy mẫu biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ công bố THỰC PHẨM - PHÁT HIỆN THỰC PHẨM CHIẾU XẠ CÓ CHỨA CHẤT BÉO - PHÂN TÍCH 2ALKYLCYCLOBUTANON BẰNG PHƯƠNG PHÁP SẮC KÝ KHÍ/PHỔ KHỐI LƯỢNG Foodstuffs - Detection of irradiated food containing fat - Gas chromatographic/mass spectrometric analysis of 2-alkylcyclobutanones Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn qui định phương pháp phát việc xử lý chiếu xạ thực phẩm chứa chất béo Phương pháp dựa việc phát 2-alkylcyclobutanon tạo xạ, đo phổ khối lượng (MS) sau tách sắc ký khí (GC) ([1] đến [3]) Phương pháp thử nghiệm thành cơng phép thử liên phòng thử nghiệm thịt gà, thịt lợn tươi, trứng nguyên quả, cá hồi phomat Camembert ([4] đến [8]) Các nghiên cứu khác cho thấy phương pháp áp dụng cho nhiều loại thực phẩm ([9] đến [21]) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn không ghi năm công bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 4851 (ISO 3696), Nước sử dụng để phân tích phòng thử nghiệm - Yêu cầu kỹ thuật phương pháp thử Nguyên tắc Trong trình chiếu xạ, liên kết acyl-oxy triglyxerit tách tạo thành 2alkylcyclobutanon chứa số lượng nguyên tử cacbon axit béo gốc nhóm alkyl nằm vị trí số vòng Do đó, biết thành phần axit béo biết 2-alkylcyclobutanon tạo thành Các 2-alkylcyclobutanon phân tích nghiên cứu liên phòng thử nghiệm 2dodecylcyclobutanon (DCB) 2-tetradecylcyclobutanon (TCB) tạo thành từ axit palmitic axit stearic tương ứng trình chiếu xạ Cho đến nay, chưa có chứng cho thấy 2alkylcyclobutanon phát thực phẩm không chiếu xạ ([4], [7] đến [21]) Dùng nhexan n-pentan để tách chiết 2-alkylcyclobutanon với chất béo Phần chiết sau tách phân đoạn sắc ký hấp phụ trước tách sắc ký khí phát phổ khối lượng Các 2-alkylcyclobutanon khác, ví dụ: (tetradec-5'-enyl) cyclobutanon thu từ axit oleic phát thực phẩm chiếu xạ ([8], [15] đến [20]) CHÚ THÍCH Các qui trình thay khác để chiết tinh 2-alkylcyclobutanon, chiết lỏng siêu tới hạn (SFE) áp dụng thành công ([18], [21]) Sắc ký argentation áp dụng có hiệu để phát thực phẩm chiếu xạ mức liều thấp thực phẩm có chứa thành phần chiếu xạ [17] Sắc ký lỏng - sắc ký khí - phổ khối lượng (LC-GC-MS) kết hợp áp dụng qui trình thay để tinh phát [14], nhiên, cần ý qui trình thay chưa đánh giá phép thử liên phòng thử nghiệm Thuốc thử 4.1 Yêu cầu chung Các thuốc thử vật liệu sử dụng phải loại tinh khiết phân tích, độ tinh khiết chúng cần kiểm tra định kỳ cách phân tích mẫu trắng Chỉ sử dụng nước phù hợp với loại TCVN 4861 (ISO 3696) 4.2 n-Hexan1) 4.3 Natri sulfat, khan 4.4 Dietyl ete 4.5 Dung dịch chuẩn gốc n-hexan isooctan sử dụng để chuẩn bị dung dịch 2-cyclohexylcyclohexanon (5 µg/ml), 2-dodecylcyclobutanon2) 2-tetradecylcyclobutanon2) (100 µg/ml) Bảo quản âm 20 °C 4.6 Dung dịch chuẩn làm việc n-hexan isooctan sử dụng để chuẩn bị dung dịch 2-cyclohexylcyclohexanon (0,5 µg/ml) (chất nội chuẩn), 2-dodecylcyclobutanon 2-tetradecylcyclobutanon (10 µg/ml) Bảo quản âm 20 °c 4.7 Forisil ® 3), 150 µm đến 250 µm (60 mesh đến 100 mesh), loại phân tích dư lượng thuốc bảo vệ thực vật Trước sử dụng, hoạt hóa chất hấp phụ cách nung nhiệt độ 550 °C h để qua đêm Làm nguội bình hút ẩm Giữ kín bình sau làm nguội Chuẩn bị Florisil® bất hoạt cách cho 20 phần nước vào 100 phần chất hấp phụ (khối lượng), cần khoảng 30 g Florisil® hoạt hóa để chuẩn bị đủ chất hấp phụ cho cột Đảm bảo Florisil® bất hoạt khơng bị vón cục dạng bột chảy tự Để cho cân qua đêm Sử dụng vòng tuần 4.8 Nitơ, để đặc dung dịch 4.9 Heli, làm khí mang Thiết bị, dụng cụ 5.1 Yêu cầu chung Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thử nghiệm thơng thường cụ thể sau: 5.2 Máy trộn điện 5.3 Thiết bị Soxhlet, có bình cầu thích hợp, ví dụ: dung tích 250 ml chiết ví dụ: dung tích 100ml 5.4 Ống chiết xenluloza, ví dụ: dài 80 mm đến 100 mm, đường kính 30 mm Trước sử dụng cần phải chiết n-hexan 5.5 Sợi bông, không hấp phụ, làm n-hexan trước sử dụng 5.6 Thiết bị gia nhiệt điện nồi cách thủy 5.7 Ống sắc ký, thủy tinh, dài 300 mm đường kính 20 mm, có nắp đậy polytrafluoroetylen (PTFE) có khớp nối thủy tinh mài đỉnh ống 5.8 Phễu chiết phễu nhỏ giọt, ví dụ: dung tích 250 ml, có khớp nối thủy tinh mài 5.9 Bộ quay, có bình làm bay nồi cách thủy kiểm sốt nhiệt độ 45 oC (chân không thấp, khoảng 25 kPa) 5.10 Thiết bị đặc dung dịch, dùng dòng khí nitơ 5.11 Lọ thủy tinh dùng cho sắc ký khí (GC) 5.12 Thiết bị sắc ký khí (GC), nối với thiết bị đo phổ khối lượng (MS) 5.13 Cột mao quản, có tính thích hợp, xem Phụ lục A 5.14 Tủ sấy phòng thử nghiệm, trì nhiệt độ 100 °C Kỹ thuật lấy mẫu Khi lấy mẫu, ưu tiên lấy phần có hàm lượng chất béo cao (ví dụ da gà) Giữ mẫu bình thủy tinh kín bọc giấy kim loại không chứa chất béo n-hexan dung môi sử dụng để đánh giá phương pháp Tuy nhiên, sử dụng n-pentan với điều kiện cho kết tương tự 1) 2) Thông tin chất chuẩn tổ chức tiêu chuẩn hóa cung cấp Florisil ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thơng tin đưa tạo thuận tiện cho người sử dụng tiêu chuẩn CEN không ấn định phải sử dụng sản phẩm 3) Cách tiến hành 7.1 Chuẩn bị mẫu Các mẫu thực phẩm cắt thành miếng đồng hóa máy trộn điện (5.2), trừ phomat Camembert Phomat Camembert cần cắt thành miếng vuông nhỏ trước chiết Đối với trứng nguyên quả, mẫu phải trộn trước lấy 7.2 Chiết chất béo Cân 20 g natri sulfat khan (4.3) 20 g mẫu đồng hóa cho vào ống chiết (5.4), trộn kỹ đậy nút bơng (5.5) Có thể sử dụng lượng dư natri sulfat, cần Đối với thực phẩm có hàm lượng chất béo thấp, cần tăng lượng mẫu thử lượng natri sulfat khan tương ứng Khuyến cáo trứng dạng lỏng cần sấy khô 100 °C 12 h trước chiết Lớp màng mỏng trứng sấy khô (2 h 100 °C) lấy làm kết so sánh Có thể dùng qui trình sấy khác, ví dụ: đơng khô, với điều kiện độ thu hồi 2-alkylcyclobutanon kiểm tra (xem 7.6) Rót 100 ml n-hexan (4.2) vào bình cầu thích hợp (5.3) đặt chiết lên Đặt ống chiết vào thiết bị chiết thêm 40 ml n-hexan Đặt bình lên gia nhiệt (5.6) bình ngưng lên đỉnh chiết Chiết hồi lưu từ từ h Dung môi cho qua ống xiphông bốn lần khoảng h Lấy bình khỏi gia nhiệt đặt ống chiết n-hexan vào thiết bị chiết Chuyển dịch chiết lipit từ bình sang ống đong thủy tinh 100 ml có nắp đậy thêm dung môi đến 100 ml Thêm g đến 10 g natri sulfat khan, đậy nắp, trộn để qua đêm Có thể sử dụng qui trình chiết chất béo khác, cho kết tương tự 7.3 Chuẩn bị dịch chiết lipit 7.3.1 Xác định hàm lượng lipit - Phương pháp I Sấy khơ bình cầu hai lần h để qua đêm 100 °C Để nguội cân Dùng pipet cho vào bình lượng dịch chiết lipit (7.2) cho cô quay (5.9) đến khơ Sấy h để qua đêm 100 °C cân lại Cách khác, để xác định nhanh hàm lượng lipit, dùng pipet lấy lượng dịch chiết lipit (7.2) xác cho vào lọ thủy tinh biết trước khối lượng Cho bay dung mơi dòng khí nitơ (5.10) thu khối lượng khơng đổi Tính thể tích dịch chiết cần để có 200 mg lipit 7.3.2 Xác định hàm lượng lipit - Phương pháp II Cô đặc toàn dịch chiết lipit (7.2) đến khoảng vài mililit (từ ml đến ml) cô quay (5.9) Chuyển dịch chiết cô đặc sang lọ thủy tinh nhỏ (ví dụ: 10 ml) đậy kín biết trước khối lượng Làm khơ mẫu dòng khí nitơ (5.10) thu khối lượng khơng đổi 7.4 Sắc ký cột Florisil® Chuẩn bị cột Florisil® (20 cm đến 21 cm) sử dụng ống sắc ký (5.7), Florisil® bất hoạt (4.7) nhexan (4.2) Để n-hexan chảy nhỏ giọt vừa đầy đỉnh Florisil® Lấy thể tích dịch chiết (7.3.1) để có khoảng 200 mg lipit đặc, cần Thể tích cuối khơng vượt q ml Cách khác, hòa tan 200 mg lipit thu 7.3.2 khơng q ml n-hexan Đưa tồn dịch chiết lipit lên cột (ghi xác khối lượng lipit sử dụng) để n-hexan chảy nhỏ giọt vừa đủ ngập đỉnh Florisil® thêm ml đến 10 ml n-hexan Cho lượng n-hexan lại (tổng số khoảng 150 ml) phễu chiết (5.8) lên đỉnh cột, rửa giải với tốc độ ml/min đến ml/min thu lấy dịch rửa giải vào bình cầu thích hợp, ví dụ 250 ml Khi phễu chảy hết (chú ý khơng để cột chảy đến khơ), thay bình hứng rửa giải 150 ml dietyl ete % (4.4) n-hexan Cho cô quay (5.9) dung dịch dietyl ete % 40 °C dùng mức chân khơng nhỏ nhất, khoảng từ ml đến 10 ml chuyển sang ống nghiệm Cơ đến khơ dòng khí nitơ 40 °C để đảm bảo khô mẫu không bị dòng khí nitơ Sau hòa tan 200 l dung dịch 2-cyclohexylcyclohexanon (4.6) chuyển sang lọ thủy tinh (5.11) 7.5 Tiến hành tách phát Sử dụng cột mao quản thích hợp (5.13) để tách dùng thiết bị đo phổ khối lượng (5.12) để phát 2-alkylcyclobutanon, đo theo chế độ kiểm soát ion chọn lọc, đo dòng ion 98 m/z 112 m/z Ví dụ, sắc ký khí (GC)-phổ khối lượng (MS) điều kiện sử dụng cột Ultra I đưa Phụ lục A Hình A.1 Hình A.2 cho thấy phổ 2-dodecylcyclobutanon 2-tetradecylcyclobutanon Hình A.3 đến A.7 cho thấy phổ điển hình thịt gà, thịt lợn, trứng nguyên quả, cá hồi phomat Camembert chiếu xạ 7.6 Kiểm soát chất lượng nội Kiểm tra hệ thống cách dùng mẫu kiểm chứng không chiếu xạ loại sản phẩm làm mẫu chưa rõ nguồn gốc mẫu kiểm tra bổ sung 2-dodecylcyclobutanon 2tetradecylcyclobutanon nồng độ dự kiến có mẫu thử lặp lại hai lần Ví dụ: sản phẩm đánh giá hiệu lực phép thử liên phòng thử nghiệm ([5] đến [8]) bổ sung mức 200 µl 2-dodecylcyclobutanon 10 µg/ml 100 l 2-tetradecylcyclobutanon 10 µg/ml (4.6) Việc bổ sung phải thực sau chuẩn bị mẫu (7.1) trước xử lý Xử lý mẫu giống xử lý mẫu chưa biết nguồn gốc Sử dụng mẫu bổ sung để tính phần trăm thu hồi Định kỳ kiểm tra dải tuyến tính sử dụng dung dịch chuẩn có nồng độ thích hợp (ví dụ: 2dodecylcyclobutanon 2-tetradecylcyclobutanon dung dịch từ 0,25 µg/ml đến µg/ml) với 2cyclohexylcyclohexanon 0,5 µg/ml Đánh giá 8.1 Nhận dạng 2-alkylcyclobutanon 2-dodecylcyclobutanon tạo pic ion 98 m/z 112 m/z với tỷ lệ xấp xỉ 4,0 : đến 4,5 : 1, 2-tetradecylcyclobutanon tỷ lệ tương ứng xấp xỉ 3,8 : đến 4,2 : Các tỷ lệ mẫu phải phản ánh tỷ lệ tìm thấy chất chuẩn phân tích thời điểm Cả hai ion 98 m/z 112 m/z phải có mặt tỷ lệ để nhận biết xác Tỷ lệ tín hiệu nhiễu hai ion kiểm soát phải lớn : cường độ ion liên quan phải nằm ± 20% cường độ thu từ mẫu chuẩn có nồng độ tương tự ngày Nếu kết thu dương tính, phải xem xét kỹ, ví dụ từ ion 95 m/z đến ion 115 m/z để khẳng định ion 98 m/z ion 112 m/z ion chủ yếu diện thời gian lưu 2-alkylcyclobutanon chuẩn 8.2 Tính hàm lượng 2-alkylcyclobutanon Đo số dung dịch chuẩn (ví dụ: dung dịch) chứa 2-dodecylcyclobutanon 2tetradecylcyclobutanon (xem 7.6) mặt khác đo mẫu thử Tính tỷ số F 2-alkylcylclobutanon liên quan đến chất nội chuẩn (4.6) theo công thức (1): F= Acy Ais (1) cy Trong đó: Acy diện tích pic ion 98 m/z 2-alkylcyclobutanon; Ais diện tích pic 98 m/z chất nội chuẩn (xem 7.6); cy nồng độ khối lượng 2-alkylcylclobutanon, tính microgam mililit (µg/ml) Tính giá trị trung bình Fav từ tỷ số F 2-alkylcyclobutanon Tính nồng độ khối lượng theo cơng thức (2): cy/s hai 2-alkylcyclobutanon tương ứng, microgam 200 l, cy/s = Acy / s (2) Ais / s Fav Trong Acy/s diện tích pic ion 98 m/z tương ứng với 2-alkylcyclobutanon mẫu; Ais/s diện tích pic ion 98 m/z tương ứng với chất nội chuẩn mẫu; Fav trung bình tất tỷ số F tính công thức (1) Hiệu chỉnh lipit công thức (3): Wcy = cy / s mo x 1000 (3) cy/s nồng độ khối lượng 2-alkylcyclobutanon mẫu, tính microgam 200 µl, tính công thức (2); m0 khối lượng lipit lấy đưa lên cột Florisil®, tính miligam (mg); wcy phần khối lượng 2-alkylcyclobutanon tương ứng, tính microgam gam lipit (µg/g) 8.3 Nhận biết mẫu chiếu xạ Các mẫu coi chiếu xạ khi: a) 2-aIkylcyclobutanon nhận biết dương tính (xem 8.1) b) nồng độ ước tính (xem 8.2) vượt nồng độ sinh tỷ lệ tín hiệu nhiễu : ion cảm ứng nhỏ 9 Giới hạn Việc phát thịt gà tươi chiếu xạ đánh giá liều xấp xỉ 0,5 kGy lớn Việc phát trứng nguyên thịt lợn tươi chiếu xạ đánh giá liều xấp xỉ kGy lớn Việc đánh giá mức liều bao trùm phần lớn mức liều áp dụng để chiếu xạ sản phẩm thương mại Các giới hạn xác định tính ổn định 2-alkylcyclobutanon không bị ảnh hưởng đáng kể nhiệt độ cách bảo quản ([11], [12], [20]) Thông thường, tỷ lệ DCB: TCB phản ánh tỷ lệ axit palmitic axit stearic Điều không tìm thấy thịt lợn tươi chiếu xạ ([3], [6]) Các kết nghiên cứu liên phòng thử nghiệm [8] xoài đu đủ, sử dụng hạt chúng làm nguồn lipit, không coi thỏa đáng việc đánh giá hiệu lực khơng dùng cho sản phẩm Đối với đu đủ, phần lớn phòng thử nghiệm gặp phải khó khăn việc phát mẫu chiếu xạ Điều cho thấy thiếu tính ổn định 2-alkylcyclobutanon hạt đu đủ rõ nghiên cứu trước ([15], [20]) Đối với xoài, ghi lại lượng nhỏ kết dương tính giả [8] Tuy nhiên, có hai phòng thử nghiệm tham gia gặp khó khăn phân tích 2-alkylcyclobutanon khơng phát mẫu khơng chiếu xạ ([15], [20]) Về nguyên tắc, chấp nhận nhiều qui trình chiết chất béo, qui trình chiết dung mơi sử dụng dietyl ete pentan/2- propanol không cho thấy kết thỏa mãn, khơng sử dụng Khi bổ sung chất nội chuẩn vào sau giai đoạn sắc ký cột Florisil® cho số liệu định lượng khơng xác, trừ hiệu chỉnh phần trăm thu hồi 10 Thẩm định kết Phương pháp thử nghiệm phép thử liên phòng thử nghiệm Community Bureau of Reference (BCR) ([5], [7]) thực Năm phòng thử nghiệm tham gia định lượng 2dodecylcyclobutanon 15 mẫu thịt gà mã hóa, gồm mẫu không chiếu xạ mẫu chiếu xạ với liều xấp xỉ 0,5 kGy, 3,0 kGy 5,0 kGy thời điểm tháng sáu tháng sau chiếu xạ (xem Bảng 1) Bảng - Dữ liệu liên phòng thử nghiệm Thời gian sau chiếu xạ Số mẫu Âm tính giả a) Dương tính giả b) tháng 74 0 tháng 60 c) a) Âm tính giả liên quan đến tất mẫu chiếu với liều xấp xỉ 0,5 kGy Âm tính giả mẫu nhận dạng khơng chiếu xạ b) Dương tính giả mẫu không chiếu xạ nhận dạng chiếu xạ c) Một phòng thử nghiệm không cung cấp kết sau tháng Phương pháp thử phép thử nghiệm liên phòng thử nghiệm Tổ chức Nơng Lương Liên Hợp Quốc (FAO) Cơ quan lượng nguyên tử quốc tế (IAEA) ([6], [7]) thực Mười phòng thử nghiệm sử dụng 2-dodecylcyclobutanon 2-tetradecylcyclobutanon để phát mẫu thịt gà trứng mã hóa phòng thử nghiệm phân tích thịt lợn Các mẫu bao gồm mẫu không chiếu xạ mẫu chiếu xạ với liều 1,0 kGy 3,0 kGy (xem Bảng 2) Bảng - Dữ liệu liên phòng thử nghiệm Mẫu Số mẫu Âm tính giả a) Dương tính giả Thịt gà 99 Lòng trứng 99 0 Thịt lợn 72 0 a) Các hydrocacbon tạo xạ phát mẫu này, nên kết luận mã hóa nhầm Phương pháp thử phép thử nghiệm liên phòng thử nghiệm Bộ Nông nghiệp, Thủy sản Thực phẩm Anh [8] thực Bảy phòng thử nghiệm sử dụng 2dodecylcyclobutanon 2-tetradecylcyclobutanon để phát mẫu cá hồi phomat Camembert mã hóa Các mẫu bao gồm mẫu không chiếu xạ mẫu chiếu xạ với liều 1,0 kGy 3,0 kGy (xem Bảng 3) Bảng - Dữ liệu liên phòng thử nghiệm Mẫu Số mẫu Âm tính giả a) Dương tính giả b) Phomat Camembert 63 1a Cá hồi 63 a) Âm tính giả liên quan đến tất mẫu chiếu với liều xấp xỉ 1,0 kGy Âm tính giả mẫu chiếu xạ nhận dạng khơng chiếu xạ b) Dương tính giả mẫu không chiếu xạ nhận dạng chiếu xạ 11 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thơng tin đây: a) thông tin nhận biết mẫu thử; b) viện dẫn tiêu chuẩn phương pháp sử dụng; c) ngày lấy mẫu qui trình lấy mẫu (nếu biết); d) ngày nhận mẫu; e) ngày thử nghiệm; f) kết thu được; g) điểm ngoại lệ quan sát thực phép thử; h) thao tác không qui định phương pháp tùy ý lựa chọn mà ảnh hưởng đến kết Phụ lục A (Tham khảo) Các hình vẽ Trong ví dụ nêu Hình A.3 đến A.7, 2-alkylcyclobutanon tách bằng: Cột Hewlett-Packard®4) Ultra 1, dài 12 m, đường kính 0,22 mm, với pha tĩnh 0,33 µm (dimetyl polysiloxan 100 %) sắc ký khí Hewlett-Packard®4) 5890 nối trực tiếp với detector chọn lọc phổ khối lượng (MSD) Hewlett-Packard®4) 5970B Một ví dụ điều kiện GC/MS sử dụng cột Ultra 1: Nhiệt độ bơm: 250 oC; Nhiệt độ đường truyền: 280 oC; Chương trình nhiệt độ lò: Thời gian giữ nhiệt độ ban đầu: 55 oC (đẳng nhiệt); Bước tăng nhiệt độ đầu tiên: 15 oC/ đến 300 oC/min; Thời gian giữ nhiệt độ cuối cùng: 300 oC (đẳng nhiệt); Thể tích bơm: µl; Phương thức bơm: Khơng phân dòng; Thời gian trễ dung mơi: min; Điện trở phụ vôn kế: số điều hướng tự động; Khí mang: He, 1ml/min; MSD: ion chọn lọc kiểm sốt ion 98 m/z 112 m/z; Ion hóa trao đổi điện tử: 70 eV; Thời gian dừng: 50 ms/ion 4) Cột Hewlett-packrd Ultra 1, 580 GC 5970 B MSD ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thơng tin đưa tạo thuận tiện cho người sử dụng CEN không ấn định phải sử dụng sản phẩm Hình A.1 - Phổ khối lượng va chạm điện tử chất chuẩn 2-dodecylcylobutanon Hình A.2 - Phổ khối lượng va chạm điện tử chất chuẩn 2-tetradecylcyclobutanon CHÚ DẪN T thời gian (IS = Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon, TCB = Tetradecyclobutanon) Hình A.3 - Phổ ion 98 m/z 112 m/z thịt gà chiếu xạ với liều xấp xỉ 4,0 kGy (IS=Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon, TCB = 2-tetradecyclobutanon) Hình A.4 - Phổ ion 98 m/z 112 mlz thịt lợn chiếu xạ với liều xấp xỉ 3,0 kGy CHÚ DẪN T thời gian (IS = Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon, TCB = 2-tetradecyclobutanon) Hình A.5 - Phổ ion 98 m/z 112 m/z trứng nguyên chiếu xạ với liều xấp xỉ 3,0 kGy CHÚ DẪN T thời gian (IS = Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon, TCB = 2-tetradecyclobutanon) Hình A.6 - Phổ ion 98 m/z 112 m/z cá hồi chiếu xạ với liều xấp xỉ 3,0 kGy CHÚ DẪN T thời gian (IS = Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon, TCB = 2-tetradecyclobutanon) Hình A.7 - Phổ ion 98 m/z 112 m/z phomat Camembert chiếu xạ với liều xấp xỉ 3,0 kGy THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Stevenson, M.H.: Progress in the identification of irradiated food In: Trends in Food Science and Technology, 1992, 3, 257-262 [2] Crone, A.V.J., Hand, M.V., Hamilton, J.T.G., Sharma, N.D., Boyd, D.R and Stevenson, M.H.: Synthesis, characterisation and use of 2-tetradecylcyclobutanone together with other cyclobutanones as markers for irradiated liquid whole egg In: J Sci Food Agric, 1993, 62, 361-367 [3] Stevenson, M.H.: Detection of irradiated food In: Food Technol., 1994,141-144 [4] Meier, W and Stevenson, M.H.: Determination of volatiies and o-tyrosine in irradiated chicken Results of an interoomparison study Edited by: Leonardi, M., Raffi, J.J., and Belliardo J.J., In: Recent Advances on the Detection of Irradiated Food BCR Information, 1993, Luxembourg: Commission ofthe European Communities, 1993, 211-218, (Report EUR/14315/en) [5] Stevenson, M.H., Meier, W., and Kilpatrick, D.J.: A European Collaborative Blind Trial Using Volatile Hydrocarbons and 2-Dodecylcyclobutanone to Detect Irradiated Chicken Meat BCR Information, 1994, Luxembourg: Commission of the European Communities, 1994, (Report EUR/15969/en) [6] Stevenson, M.H., Kilpatrick, D.J and McMurray, C.H.: A European Collaborative Blind Trial Using 2-Dodecylcyclobutanone and 2-Tetradecylcyclobutanone to Detect Irradiated Chicken, Pork and Liquid Whole Egg, FAO/IAEA Report, Vienna, Austria, 1994 [7] Stevenson, M.H.: Validation of the cyclobutanone protocol for detection of irradiated lipid containing foods by interlaboratory trials In: Detection Methods for Irradiated Foods - Current Status Edited by C.H McMurray, E.M Stewart, R Gray, and J Pearce Royal Society of Chemistry, Cambridge, UK, 1996, 269-284 [8] Stewart, E.M.: An international collaborative blind trial using 2-dodecylcyclobutanone and 2tetradecylcyclobutanone to detect irradiated Camembert cheese, salmon, mango and papaya Report to the Ministry of Agriculture, Fisheries and Food (MAFF), London, UK, 2001 [9] Stevenson, M.H., Crone, A.V.J, and Hamilton, J.T.G.: Irradiation detection In: Nature, 1990, 344, 202-203 [10] Boyd, D.R., Crone, A.V.J., Hamilton, J.T.G., Hand, M.V.,Stevenson, M.H and Stevenson, P.J.: Synthesis, characterisation and possible use of 2-dodecylcyclobutanone as a marker for irradiated chicken In: J Agric Food Chem., 1991, 39, 789-792 [11] Crone, A.V.J., Hamilton, J.T.G and Stevenson M.H.: Effect of storage and cooking on the dose response of 2-dodecylcyclobutanone, a potential marker for irradiated chicken In: J Sci Food Agric 1992 58, 249-252 [12] Crone, A.V.J., Hamilton, J.T.G and Stevenson, M.H.: The detection of 2-dodecylcyclobutanone in radiation-sterilised chicken stored for several years In: Int J Food Sci Technol., 1992, 27, 691-696 [13] Raffi, J., Delincee, H., Marchioni, E., Hasselmann, C Sjoberg, A.-M., Leonardi, M., Kent, N., Bogl, K.W., Schreiber, G.A., Stevenson, M.H., Meier, W.: Concerted Action of the Community Bureau of Reference on Methods of Identification on Irradiated Foods BCR-lnformation, 1994, Luxembourg: Commission of the European Communities, 1994, (Report EUR/15261/en) [14] Meier, W., Artho, A., Nageli, P.: Detection of irradiation of fat containing foods by on-line LC-GCMS of alkylcyclobutanones In: Mitt, Geb Lebensm Hyg., 1996, 87,118-122 [15] Stewart, E.M., Moore, S., McRoberts, W.C., Graham, W.D., and Hamilton, J.T.G.: 2Alkylcyclobutanones as markers for exotic fruits In: Food Sci Technol Today, 1998,12,103-106 [16] Ndiaye, B., Jamet, G., Miesch, M., Hasselmann C, and Marchioni, E.: 2-Alkylcyclobutanones as markers for irradiated foodstuffs II The CEN (European Committee for Standardization) method: field of application and limit of utilization In: Rad Phys Chem., 1999, 55,437-445 [17] Ndiaye, B., Horvatovich, P., Miesch, M„ Hasselmann, C, and Marohioni, E.: 2-Alkylcyclobutanones as markers for irradiated foodstuffs.Ill Improvement of the field of application on the EN 1785 method by using silver ion chromatography In: J Chromatogr A, 1999, 858, 109-115 [18] Horvatovich, P., Miesch, M., Hasselmann, C, and Marohioni, E.: Supercritical fluid extraction of hydrocarbons and 2-alkylcyclobutanones for the detection of irradiated foodstuffs In: J Chromatogr A, 2000, 897, 259-268 [19] Lee, H-J., Byun, M-W., and Kim, K-S.: Detection of radiation-induced hydrocarbons and 2alkylcyclobutanones in irradiated perilla seeds In: J Food Protect., 2000, 63,1563-1569 [20] Stewart, E.M., Moore, S., Graham, W.D., McRoberts, W.C., and Hamilton, J.T.G.: 2Alkylcyclobutanones as markers for the detection of irradiated mango, papaya, Camembert cheese and salmon meat In: J Sci Food Agric, 2000, 80, 121-130 [21] Stewart, E.M., McRoberts, W.C., Hamilton, J.T.G and Graham W.D.: Isolation of lipid and 2alkylcyclobutanones from irradiated food by supercritical fluid extraction J AOAC Int., 2001, 84(3), 976-986 ... A.1 - Phổ khối lượng va chạm điện tử chất chuẩn 2-dodecylcylobutanon Hình A.2 - Phổ khối lượng va chạm điện tử chất chuẩn 2-tetradecylcyclobutanon CHÚ DẪN T thời gian (IS = Nội chuẩn, DCB = 2-dodecylcyclobutanon,... 2-tetradecylcyclobutanon2) (100 µg/ml) Bảo quản âm 20 °C 4.6 Dung dịch chuẩn làm việc n-hexan isooctan sử dụng để chuẩn bị dung dịch 2-cyclohexylcyclohexanon (0,5 µg/ml) (chất nội chuẩn) , 2-dodecylcyclobutanon... loại TCVN 4861 (ISO 3696) 4.2 n-Hexan1) 4.3 Natri sulfat, khan 4.4 Dietyl ete 4.5 Dung dịch chuẩn gốc n-hexan isooctan sử dụng để chuẩn bị dung dịch 2-cyclohexylcyclohexanon (5 µg/ml), 2-dodecylcyclobutanon2)