Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 10116-1:2013 quy định phương pháp trực tiếp để xác định hàm lượng chất béo dạng rắn trong dầu mỡ động vật và thực vật (được gọi là “chất béo”) sử dụng phép đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân tạo xung độ phân giải thấp (NMR).
TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 10116-1:2013 ISO 8292-1:2008 DẦU MỠ ĐỘNG VẬT VÀ THỰC VẬT – XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHẤT BÉO DẠNG RẮN BẰNG PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN TẠO XUNG (NMR) – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP TRỰC TIẾP Animal and vegetable fats and oils – Determination of solid fat content by pulsed NMR – Part 1: Direct method Lời nói đầu TCVN 10116-1:2013 hồn tồn tương đương với ISO 8292-1:2008; TCVN 10116-1:2013 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC/F2 Dầu mỡ động vật thực vật biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng thẩm định, Bộ Khoa học Công nghệ công bố Bộ tiêu chuẩn TCVN 10116 (ISO 8292) Dầu mỡ động vật thực vật – Xác định hàm lượng chất béo dạng rắn phổ cộng hưởng từ hạt nhân tạo xung (NMR) gồm có phần sau: TCVN 10116-1:2013 (ISO 8292-1:2008), Phần 1: Phương pháp trực tiếp; TCVN 10116-2:2013 (ISO 8292-2:2008), Phần 2: Phương pháp gián tiếp DẦU MỠ ĐỘNG VẬT VÀ THỰC VẬT – XÁC ĐỊNH HÀM LƯỢNG CHẤT BÉO DẠNG RẮN BẰNG PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN TẠO XUNG (NMR) – PHẦN 1: PHƯƠNG PHÁP TRỰC TIẾP Animal and vegetable fats and oils – Determination of solid fat content by pulsed NMR – Part 1: Direct method Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp trực tiếp để xác định hàm lượng chất béo dạng rắn dầu mỡ động vật thực vật (được gọi “chất béo”) sử dụng phép đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân tạo xung độ phân giải thấp (NMR) Có hai phương pháp xử lý nhiệt sơ khác: phương pháp dùng cho mục đích chung chất béo khơng thể rõ nhiều hình thái phần lớn ổn định dạng β’-polymorph; phương pháp dùng cho chất béo tương tự bơ cacao thể rõ nhiều hình thái ổn định dạng β-polymorph Các phương pháp xử lý nhiệt khác phù hợp với mục đích cụ thể nêu Phụ lục Phương pháp trực tiếp dễ thực có độ tái lập cao khơng xác phương pháp gián tiếp phương pháp tính kết gần CHÚ THÍCH: Phương pháp gián tiếp qui định TCVN 10116-2 (ISO 8292-2) Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm cơng bố áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm cơng bố áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi, bổ sung (nếu có) TCVN 6128 (ISO 661), Dầu mỡ động vật thực vật – Chuẩn bị mẫu thử TCVN 10116-2 (ISO 8292-2), Dầu mỡ động vật thực vật – Xác định hàm lượng chất béo dạng rắn phổ cộng hưởng từ hạt nhân tạo xung (NMR) – Phần 2: Phương pháp gián tiếp Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn sử dụng thuật ngữ định nghĩa sau: 3.1 Hàm lượng chất béo dạng rắn (solid fat content) SFC Tỷ lệ phần trăm số lượng proton pha rắn so với số lượng proton pha rắn lỏng nhiệt độ quy định CHÚ THÍCH: SFC biểu thị theo phần trăm khối lượng chất béo trạng thái rắn Không tiến hành hiệu mật độ proton khác pha rắn lỏng điều cần phải xác định xác thành phần pha rắn lỏng hỗn hợp chất béo nhiệt độ Phương pháp khơng tính đến sai số hệ thống, nghĩa giá trị SFC thu phương pháp cao so với hàm lượng thực chất béo dạng rắn khoảng 0,5% đến 1,0% 3.2 Hàm lượng chất béo dạng lỏng (liquid fat content) Phần trăm phần khối lượng chất béo trạng thái lỏng nhiệt độ quy định CHÚ THÍCH: Hàm lượng chất béo dạng lỏng 100 – wSFC, wSFC hàm lượng chất béo dạng rắn 3.3 Ổn định nhiệt (tempering) Việc xử lý nhiệt chất béo sau kết tinh trước cân nhiệt độ đo, bao gồm việc giữ chất béo nhiệt độ quy định thời gian quy định để chuyển dạng chất béo thành dạng đa hình mong muốn, và/hoặc để đảm bảo đạt cân pha và/hoặc đảm bảo kết thúc trình kết tinh 3.4 Nhiệt độ đo (measurement temperature) Nhiệt độ mà thực phép đo hàm lượng chất béo dạng rắn 3.5 Thời gian lặp lại (repetition time) Khoảng thời gian lần xung liên tiếp 3.6 Thời gian chết (dead time) Thời gian mà phận ghi thiết bị ghi tín hiệu phân rã CHÚ THÍCH: Thời gian chết thường nhỏ 10 s sau xung 3.7 Qui trình đo (measurement protocol) Mơ tả tồn phép xác định hàm lượng chất béo dạng rắn qui định rõ việc áp dụng, điều kiện thiết bị, phương pháp, nhiệt độ phép đo theo dãy song song CHÚ THÍCH: Qui trình đo liệt kê Bảng Phụ lục C Ký hiệu từ viết tắt f hệ số chuyển đổi (ngoại suy) để hiệu tín hiệu NMR quan sát 11 s với tín hiệu thời điểm zero nP số lượng xung S1 tín hiệu phân rã từ hóa đo khoảng 11 s S2 tín hiệu phân rã từ hóa đo khoảng 70 s SFC hàm lượng chất béo dạng rắn SL tín hiệu phân rã từ hóa tương ứng với pha lỏng SS tín hiệu phân rã từ hóa tương ứng với pha rắn SS+L tín hiệu phân rã từ hóa tương ứng với pha lỏng lẫn pha rắn trep thời gian lặp lại wSFC,i SFC ’’thực’’ [đo theo TCVN 10116-1 (ISO 8292-1)] wSFC,T SFC nhiệt độ đo, T Nguyên tắc Mẫu làm ổn định đến trạng thái khơng đổi nhiệt độ cụ thể, sau gia nhiệt ổn định nhiệt độ đo Thơng thường nhiệt độ đo nhiệt độ tất nhiệt độ sau: 00C; 50C; 100C; 200C; 250C; 27,50C; 300C; 32,50C; 350C; 37,50C; 400C; 450C; 500C; 550C; 600C, trừ có qui định khác Sau cân điện từ từ trường tĩnh máy đo phổ NMR áp dụng độ xung tần số radio 900 tín hiệu phân rã từ tính từ proton pha rắn lỏng ghi khoảng 11 s khoảng 70 s (hoặc thời điểm khuyến cáo nhà sản xuất máy đo phổ, xem 6.1) Sau tính SFC Có thể tiến hành đo theo dãy song song Đổ đầy mẫu thử vào ống đo thực đo theo dãy Sau ổn định theo yêu cầu 00C, chuyển ống sang nhiệt độ đo thứ nhất, giữ khoảng thời gian quy định, đo SFC, sau chuyển sang nhiệt độ đo thứ hai tiếp tục Theo cách này, ống cần cho tất mẫu thử, không quan tâm nhiều đến nhiệt độ đo sử dụng Tuy nhiên, SFC ghi nhiệt độ đo định, phụ thuộc vào nhiệt độ đo thời điểm đo trước Đổ đầy mẫu vào ống đo tương ứng với nhiệt độ đo thực phép đo song song Sau ổn định 00C chuyển ống đồng thời khơng đồng thời sang nhiệt độ đo yêu cầu giữ khoảng thời gian quy định trước đo SFC Cho dù, phép đo song song cần đến nhiều ống đo so với cho phép đo theo dãy phép xác định wSFC,T phép xác định độc lập Ngoài ra, tổng thời gian thực phép đo rút ngắn đáng kể VÍ DỤ: Đối với thời gian lưu giữ 00C 90 thời gian lưu giữ nhiệt độ đo 10 0C, 200C, 300C 400C 60 đo theo dãy phải 5,5 h, đo song song 2,5 h Thiết bị, dụng cụ 6.1 Máy đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân tạo xung, độ phân giải thấp Máy đo phổ NMR phải có: a) nam châm có trường đồng đủ để đảm bảo chu kỳ bán rã từ tính mẫu chuẩn chất béo dạng lỏng dài 1000 s; b) khoảng thời gian chết phép đo cộng với thời gian xung nhỏ 10 s; c) đo tự động tiến hành đo sớm tốt đưa ống đo vào (6.2.1) d) thời gian lặp lại phép đo điều chỉnh được; e) cuvet 10 mm/đầu dò để đo ống nhiệt độ kiểm soát 40 0C; Thời gian tín hiệu phân rã xác, tham khảo hướng dẫn sử dụng nhà sản xuất máy đo phổ; thông thường khoảng 11 s, khoảng 70 s người sử dụng không cần phải thay đổi Tốt thiết bị trang bị máy tính tự động thực phép đo theo yêu cầu, thực phép tính theo yêu cầu biểu thị kết trực tiếp hình máy tính cách hiển thị khác 6.2 Ống nghiệm 6.2.1 Ống đo, thủy tinh có nắp đậy chất dẻo, đường kính ngồi (10 ± 0,25) mm, chiều dày thành ống (0,9 ± 0,25) mm chiều dài 150 mm, theo quy định nhà sản xuất máy đo phổ NMR 6.2.2 Ống hiệu chuẩn, có độ nhạy biết để hiệu chuẩn máy đo phổ để kiểm tra phương pháp trực tiếp CHÚ THÍCH : Vật liệu hiệu chuẩn nhựa dầu với độ nhạy biết, cho hệ số f dải từ 1,4 đến 1,45 thích hợp với thiết bị để sử dụng trực tiếp không cần ổn định sử dụng qui trình khác (xem Bảng Phụ lục C) nhà sản xuất ống đo chuẩn cung cấp Các vật liệu có phần khối lượng SFC 0%, khoảng 30% khoảng 70% thích hợp Các giá trị không phụ thuộc vào nhiệt độ Ống hiệu chuẩn cần hiệu chuẩn lại khoảng thời gian nhà cung cấp quy định1) 6.3 Thiết bị trì nhiệt độ 6.3.1 Yêu cầu chung Về ngun tắc, buồng kiểm sốt nhiệt độ (6.3.3) có lợi nồi cách thủy (6.3.2) ống nghiệm không tiếp xúc với nước Thực tế, với buồng nhơm nồi cách thủy ống nghiệm thời gian đáng kể để đạt đến nhiệt độ cài đặt Việc truyền nhiệt cải thiện khoang đựng ống nghiệm thổi khí khơ Các buồng khó kiểm sốt độ xác nồi cách thủy, việc kiểm sốt điện tử đại cho độ chụm yêu cầu 6.3.2 Nồi cách thủy Nồi kiểm soát nhiệt độ (0 ± 0,1) 0C, (60 ± 0,1) 0C xác đến ± 0,10C, nhiệt độ đo nhiệt độ làm ổn định yêu cầu phụ thuộc vào qui trình đo chọn Ở nhiệt độ 60 0C, nhiệt độ đo, nồi ổn định nhiệt độ, buồng kiểm sốt nhiệt độ (6.3.3) thay Mỗi nồi cách thủy phải trang bị giá nhôm (6.3.2.1) giá kim loại (6.3.2.2) để giữ ống đo (6.2.1) chìm nước đến độ sâu 60 mm Giá kim loại tốt nhôm, đặc biệt cần đo lượng lớn mẫu thử có SFC cao sử dụng qui trình đo nhanh cực nhanh Khi sử dụng giá nhơm, chờ khoảng thời gian đáng kể sau đưa ống đo vào trước chất béo ống đạt nhiệt độ cài đặt nồi cách thủy Tác dụng giá giữ ống nghiệm khô không cần phải lau khô giấy lau trước đưa vào máy đo phổ Tuy nhiên thực tế, ống cần làm khô nước bắn ngưng tụ nước, xem 8.9 6.3.2.1 Giá nhơm, có đường kính lỗ (10,35 ± 0,1) mm, sâu 70 mm Chiều dày kim loại lỗ khoảng cách mép lỗ ngoại biên bề mặt cạnh gần phải 10 mm Khoảng cách trục hai lỗ liền kề 17 mm (từ tâm đến tâm) 6.3.2.2 Giá kim loại, cạnh mở, có đường kính lỗ từ 11 mm đến 15 mm; khoảng cách trục hai lỗ liền kề 20 mm (từ tâm đến tâm) 6.3.3 Buồng kiểm soát nhiệt độ, có lỗ Buồng có điều khiển điện tử, trì nhiệt độ cài đặt ± 0,1 0C Các buồng sử dụng thay cho nồi cách thủy [trừ nồi 0C (6.3.2), cần làm mát lượng lớn] Đường kính lỗ phải (10,35 ± 0,1) mm Các buồng đặc biệt thích hợp với nhiệt độ 350C cao khơng cần làm mát (giả sử nhiệt độ phòng thấp 220C) kiểm sốt nhiệt độ xác không cần thiết mức chất béo dạng rắn thấp 6.4 Tủ sấy, có quạt 1) Trong tương lai chuẩn “mở độc lập” cung cấp sẵn từ Viện Vật liệu phép đo chuẩn châu Âu Geel, Bỉ Thông tin đưa tạo thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng chúng Tủ sấy trì nhiệt độ (80 ± 2) 0C Mục đích tủ làm tan chảy phần mẫu thử hủy bỏ trình nhiệt trước mẫu, nhiệt độ phải cao nhiệt độ nóng chảy chất béo 20 0C Nếu không, cần tăng dần nhiệt độ tủ ghi lại nhiệt độ thực tế báo cáo thử nghiệm (Điều 11) Điều xảy chất béo có chứa lượng lớn axit béo bão hòa mạch dài, ví dụ: dầu thực vật dạng lỏng hydro hóa hồn tồn Mặc dù sử dụng nồi cách thủy (6.3.2) buồng kiểm soát nhiệt độ (6.3.3) đạt nhiệt độ 800C tốt sử dụng tủ sấy Trong buồng kiểm sốt nhiệt độ nồi cách thủy hầu hết khơng thể tránh chất béo tiếp xúc với thành, nhiệt độ phía phần nhúng chìm ống nghiệm đổ đầy mẫu Tủ cần đảm bảo tất chất béo đựng ống nghiệm tan chảy hồn tồn khơng hạt kết tinh Do đó, sử dụng tủ kết lặp lại đáng tin cậy 6.5 Đồng hồ bấm Đồng hồ có kim giây dải quét rộng tốt nhất, sử dụng đồng hồ điện tử Lấy mẫu Mẫu gửi đến phòng thử nghiệm phải mẫu đại diện không bị hư hỏng thay đổi suốt trình bảo quản vận chuyển Việc lấy mẫu không quy định tiêu chuẩn Nên lấy mẫu theo TCVN 2625 (ISO 5555) Tiến hành 8.1 Quy trình đo yêu cầu mẫu thử Chọn quy trình cần thiết Bảng tùy theo dạng mẫu yêu cầu khác Đối với số loại mẫu ứng dụng chất béo qui trình đưa Bảng khơng thích hợp Các qui trình đo nêu Phụ lục C phù hợp Chuẩn bị mẫu thử theo TCVN 6128 (ISO 661) 8.2 Tủ sấy, nồi cách thủy buồng kiểm soát nhiệt độ Cài đặt thiết bị nhiệt độ yêu cầu quy định quy trình 8.3 Xác định hệ số chuyển đổi (khi cần) Do thiết bị có thời gian chết nên phép đo tiến hành sau tín hiệu từ pha rắn giảm đáng kể Hệ số chuyển đổi hiệu chỉnh gần hiệu ứng Mặc dù ống hiệu chuẩn có chứa chất chuẩn nhựa dầu cho kết tái lặp gần đúng, hệ số chuyển đổi chất béo có β’-polymorphic dùng cho mục đích chung tính trung bình dải nhiệt độ liên quan, chúng khơng cho hệ số hiệu chất béo β-polymorphic bơ cacao Các chất béo chất béo khác hỗn hợp chất béo chưa biết polymorphism, để tránh sai số hệ thống đáng kể, cần xác định hệ số chuyển đổi ước tính Đối với chất béo hỗn hợp chất béo liên quan, cài đặt việc xác định SFC phù hợp với TCVN 10116-2 (ISO 8289-2) tiêu chuẩn này, nghĩa đo chuẩn dầu dạng lỏng theo hai tiêu chuẩn Ghi lại SFC xác định tiêu chuẩn ghi lại S S2 cho phép đo (Tham khảo sổ tay hướng dẫn sử dụng máy đo phổ) Đối với mẫu thử, tính SFC “thực”, wSFC,i sử dụng TCVN 10116-2 (ISO 8292-2) Đối với phần mẫu thử, tính hệ số ngoại suy, f, cần thiết cho phép xác định SFC trực tiếp gián Công thức (1): f wSFC ,i S (100 wSFC ,i ) ( S1 S2 ) (1) Trong đó: wSFC,i SFC “thực”; S1 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 11 s; S2 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 70 s; Bảng – Các qui trình đo Qui trình đo Số a Tên Áp dụng cho Làm ổn định Lần thứ Điều kiện thiết 00C Thời gian Nhiệt độ bị h C Chất béo hỗn hợp (chứa chủ yếu chất béo thực f = 1,40 đến 1,45; vật hydro hóa và/hoặc Thời gian lặp lạia, Khơng ổn este hóa) kết tinh dạng β’1D định trực polymorph dùng cho trep = s; tiếp margarin, chất béo dạng phết, Số lượng xungb, chất béo thực vật shortening ứng dụng chung khác np = thực phẩm - f = 1,6 đến 1,65; Bơ cacao, loại tương tự bơ Thời gian lặp lạia, β - ổn cacao chất béo tương 2D định trực tự chứa lượng lớn 2-oleo- trep = s; tiếp di-triacylglycerol bão hòa số lượng xungc, kết tinh dạng β-polymorph np = (90 ± 2) - (40 ± 0,5) 26 Lần thứ hai 00C Điều kiện đo Kiểu Thời gian (60 ± 2) Song song (30 ± 1) (90 ± 2) Song song (60 ± 2) Cần đến s chất béo dạng β-polymorph b Dữ liệu xung lấy trung bình theo thiết bị Tốt nên sử dụng ba xung, vài thiết bị đời cũ cài đặt xung bốn xung (12 22), trường hợp sử dụng bốn xung c Sử dụng ba xung cho thời gian đủ để làm tan chảy phần mẫu thử SFC suốt q trình đo Các hệ số tính thay đổi theo hỗn hợp/mẫu nhiệt độ Điều đúng, đặc biệt trường hợp nhiệt độ dao động khơng thực phương pháp trực tiếp Tính trung bình kết tốt Đánh giá kết trung bình dải nhiệt độ từ 20 0C đến 300C, gần đến 50% khối lượng chất rắn bị ảnh hưởng thay đổi hệ số Đối với bơ cacao chất béo tương tự kết tinh β-polymorph hệ số nằm dải từ 1,6 đến 1,7 Vì khơng thể biết hệ số thực nhiều hỗn hợp chất béo β-polymorphic, bơ cacao với chất béo β’-polymorphic, chất béo sữa phần dầu cọ, nên khuyến cáo sử dụng TCVN 10116-2 (ISO 8292-2) tất hỗn hợp để xác định SFC thực Có thể dễ dàng tính lại kết quả, sử dụng hệ số khơng hiệu theo Cơng thức (2): corr SFC w err wSFC f corr err err f err (100 wSFC ) wSFC f corr 100 (2) Trong số “err” “corr” liên quan đến giá trị chưa hiệu chỉnh, tương ứng Ví dụ: giá trị wSFC,30 mẫu thử bơ cacao đo 49,0% khối lượng sử dụng f = 1,41 (nghĩa wSFC = 49,0), nhiên biết giá trị thiết bị f = 1,64 Cơng thức (2) cho corr wSFC = 52,8% Không thể tránh khỏi vài thay đổi f thiết bị khác nhau, f phụ thuộc phần vào thiết bị Do đó, q trình ký kết hợp đồng thương mại, mẫu chuẩn phải trao đổi để thỏa thuận hàm lượng chất rắn sử dụng hệ số f thích hợp Ví dụ: để đo theo qui trình 2D cần thay đổi mẫu bơ cacao chuẩn đối chứng thích hợp xác định hệ số f hiệu 8.4 Máy đo phổ NMR 8.4.1 Hiệu chuẩn Sử dụng ống hiệu chuẩn (6.2.2), hiệu chuẩn máy đo phổ theo hướng dẫn nhà sản xuất tần suất khuyến cáo nhà sản xuất 8.4.2 Điều kiện thiết bị Cài đặt điều kiện máy đo phổ theo qui trình đo chọn 8.1 8.4.3 Kiểm tra Hàng ngày trước phép xác định trực tiếp, kiểm tra máy đo phổ sau: a) đưa ba ống hiệu chuẩn (6.2.2) vào máy đo phổ ghi lại SFC; b) lặp lại phép đo; c) SFC đo ống không lệch 0,3 % giá trị tuyệt đối mẫu hiệu chuẩn biết Nếu có sai lệch SFC phải thay f lặp lại phép kiểm tra ba ống hiệu chuẩn khơng lệch q 0,3% Ngồi ra, cần hiệu chuẩn lại máy đo phổ (xem 8.4.1) 8.5 Làm đầy ống đo Làm đầy ống đo với khoảng ml chất béo có độ sâu khoảng 30 mm đến 50 mm theo quy định nhà sản xuất thiết bị Đậy nắp ống đặt giá để giữ ống thẳng đứng Nếu dùng giá kim loại (6.3.2.2) thuận tiện tiết kiệm thời gian để đặt ống đổ đầy trực tiếp vào giá Các phần mẫu thử có chuyển sang tủ vào nồi cách thủy mà không cần dịch chuyển xử lý tiếp Đối với phép đo song song, làm đầy ống đo từ mẫu thử nhiệt độ đo; phép đo theo dãy, làm đầy ống đo riêng lẻ từ mẫu thử 8.6 Loại bỏ nhiệt trước Khi tất ống làm đầy theo yêu cầu, chuyển ống vào tủ (6.4) Giữ nhiệt độ tủ 15 8.7 Cân nhiệt độ ban đầu Chuyển tất ống vào nồi cách thủy 600C (6.3.2) buồng kiểm sốt nhiệt độ (6.3.3) Giữ 15 Thời gian kéo dài không ngắn hơn, không đạt cân hoàn toàn 8.8 Kết tinh ổn định nhiệt Từ giai đoạn trở tất thời gian phải trì dung sai quy định quy định qui trình đo Nếu chọn theo qui trình đo, chuyển ống vào bể 0C Để ống bể nhiệt độ 00C khoảng thời gian quy định cột “lần thứ 0C” Bảng Phụ lục C Nếu chọn theo qui trình đo, chuyển ống sang bể ổn định nhiệt cài đặt nhiệt độ qui định Để yên bể khoảng thời gian qui định Ở khoảng thời gian (1,0 ± 0,5) (2,0 ± 0,5) min, chuyển ống vào bể 0C (hoặc nitơ lỏng để nhanh hơn) Để bể 00C thời gian quy định cột “lần thứ 0C” Bảng Phụ lục C Xem 8.9 để chọn khoảng thời gian thích hợp 8.9 Đo SFC Hầu hết trường hợp nêu Bảng 1, tiến hành phép đo song song CHÚ THÍCH: Phép đo theo dãy thích hợp có lượng mẫu thử nhỏ thời gian chuẩn bị Điều thích hợp qui trình 4D (xem Phụ lục C) cần so sánh với, phép đo độ nở, phương pháp xác định hàm lượng chất rắn trước 8.9.1 Phép đo song song Ở khoảng thời gian (1,0 ± 0,5) (2,0 ± 0,5) min, chuyển ống phần mẫu thử vào nồi cách thủy (6.3.2) buồng kiểm soát nhiệt độ (6.3.3) nhiệt độ đo Số lượng ống đo chuyển vào cách min phải giống theo số lượng nhiệt độ đo Việc lựa chọn khoảng thời gian phụ thuộc vào số lượng ống/nhiệt độ cần đo, kỹ người vận hành cách bố trí thiết bị CHÚ THÍCH: Kinh nghiệm cho thấy dễ dàng chuyển ống đo từ nồi cách thủy buồng kiểm soát nhiệt độ vào máy đo phổ tiến hành đo vòng 15 s Do đó, tiến hành đo sáu ống/sáu nhiệt độ đo vòng Sau khoảng thời gian qui định qui trình đo, theo trình tự đặt vào nồi cách thủy buồng kiểm soát nhiệt độ, chuyển ống vào máy đo phổ khoảng thời gian (1,0 ± 0,5) (2,0 ± 0,5) Lau ống giấy lụa mềm để loại hết nước, trước đặt vào cuvet đo Ghi lại số đọc SFC Ghi lại số đọc zero phần mẫu thử hoàn toàn 8.9.2 Đo theo dãy Ở khoảng thời gian (1,0 ± 0,5) min, chuyển ống chứa phần mẫu thử vào nồi cách thủy nhiệt độ đo (6.3.2) (nhiệt độ thấp nhất) buồng kiểm soát nhiệt độ (6.3.3) Sau thời gian qui định qui trình đo, theo trình tự đặt vào nồi cách thủy buồng kiểm soát nhiệt độ, chuyển ống vào máy đo phổ Lau ống giấy lụa mềm để loại hết nước, trước đặt vào cuvet đo Ghi lại số đọc SFC Chuyển ống đo chứa phần mẫu thử vào nồi cách thủy buồng kiểm soát nhiệt độ thứ hai (sau nhiệt độ đo thấp nhất) khoảng thời gian (1,0 ± 0,5) Lặp lại qui trình đo từ đoạn thứ hai đến tất ống đo Nếu máy đo phổ NMR không trang bị máy tính thiết bị tính tốn tự động khác sau ghi lại tín hiệu tính SFC theo Cơng thức (3) (xem Điều 9) ĐIỀU QUAN TRỌNG – Để có kết đáng tin cậy tái lập cần tuân thủ thời gian dung sai qui định Điều dễ đạt cách sử dụng đồng hồ bấm phòng thử nghiệm (6.5), tốt dùng đồng hồ có kim giây dải quét rộng, lấy ống kim giây quay vòng Ngồi ra, sử dụng đồng hồ điện tử nên cài đặt 0:00 12:00 để bắt đầu 8.10 Số phép xác định Thực phép xác định hai phần mẫu thử từ mẫu hai ống nghiệm riêng rẽ 8.11 Lau ống đo Trước đổ đầy phần mẫu thử, ống đo phải sạch, khơ khơng có chất béo từ phép đo trước Do đường kính ống hẹp nên việc làm thường khó khăn Thường sử dụng dung mơi bàn chải nhỏ Các ống làm máy rửa tự động phòng thử nghiệm máy rửa gia dụng chuẩn Tuy nhiên, để làm hiệu cần đảm bảo ống hồn tồn khơng có chất béo giữ thẳng đứng máy rửa Có thể thực sau: Sử dụng máy rửa phòng thử nghiệm có dụng cụ rửa chuyên dụng phù hợp với ống bơm dung dịch rửa nóng vào bên Hoặc sử dụng máy rửa khơng có dụng cụ rửa chun dụng, có giá đựng ống nghiệm lưới có khe hở Giá đựng cần có nắp đậy lưới kim loại để giữ ống nghiệm giá nghiêng Việc sử dụng giá tiện lợi cho phép đo tiếp theo, ống úp trực tiếp xuống giá sau giá đầy ống đặt vào tủ nhiệt độ 800C chất béo tan chảy rửa hồn tồn Khi úp xuống giá chuyển vào máy rửa Sau rửa sấy khô, giá đựng ống sử dụng làm giữ ống ống lấy bảo quản để sẵn sàng dùng lại Biểu thị kết Nếu máy đo phổ NMR khơng trang bị máy tính dụng cụ tính tốn tự động khác để đọc kết quả, sử dụng tín hiệu ghi để tính SFC nhiệt độ cho, w SFC,T, tính theo phần trăm phần khối lượng, sử dụng công thức (3): wSFC,T = x 100 (3) Trong đó: f hệ số chuyển đổi (ngoại suy) để hiệu chuẩn tín hiệu NMR quan sát 11 s với tín hiệu thời điểm zero; S1 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 11 s S2 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 70 s Chi tiết lý thuyết xem Phụ lục B Biểu thị kết trung bình cộng hai phép xác định (8.10) đáp ứng yêu cầu độ lặp lại (10.2) giá trị wSFC,T Báo cáo kết đến chữ số thập phân 10 Độ chụm 10.1 Phép thử liên phòng thử nghiệm Chi tiết phép thử liên phòng thử nghiệm độ chụm phương pháp nêu Phụ lục A Các giá trị thu từ phép thử liên phòng thử nghiệm khơng áp dụng cho dải SFC chất béo khác với dải SFC chất béo nêu 10.2 Độ lặp lại Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử độc lập, đơn lẻ, thu sử dụng phương pháp, tiến hành vật liệu thử giống hệt nhau, phòng thử nghiệm, người thực hiện, sử dụng thiết bị, khoảng thời gian ngắn, không 5% trường hợp lớn giới hạn lặp lại r, cho lấy từ Bảng Bảng 10.3 Độ tái lập Chênh lệch tuyệt đối hai kết thử đơn lẻ, thu sử dụng phương pháp, tiến hành thử vật liệu giống thử giống hệt nhau, phòng thử nghiệm khác nhau, người khác thực hiện, sử dụng thiết bị khác nhau, không 5% trường hợp lớn giới hạn tái lập R, cho lấy từ Bảng Bảng Bảng – Giới hạn lặp lại, r, giới hạn tái lập, R, qui trình đo 1D Nhiệt độ o Giới hạn lặp lại, r Giới hạn tái lập, R C Tối thiểu Tối đa Trung bình Tối thiểu Tối đa Trung bình 10 0,30 1,29 0,76 1,82 6,85 4,02 20 0,21 1,47 0,72 1,46 4,87 2,51 25 0,39 0,89 0,55 1,60 5,95 3,11 30 0,24 1,79 0,74 0,35 11,50 3,28 35 0,22 0,68 0,51 0,20 2,77 1,95 40 0,07 0,96 0,48 0,18 1,99 1,10 Trung bình 0,24 1,18 0,62 0,94 5,66 2,66 Bảng – Giới hạn lặp lại, r, giới hạn tái lập, R, qui trình đo 2D Nhiệt độ o Giới hạn lặp lại, r Giới hạn tái lập, R C Tối thiểu Tối đa Trung bình Tối thiểu Tối đa Trung bình 20 0,13 1,15 0,71 1,22 4,76 3,40 25 0,30 0,88 0,60 1,68 5,65 3,78 30 0,61 271 1,29 3,13 10,95 7,16 35 0,43 2,61 1,57 0,93 10,41 3,48 40 0,00 1,09 0,53 0,17 2,53 1,02 Trung bình 0,29 1,18 0,94 1,43 6,86 3,77 CHÚ THÍCH: Chi tiết chất béo sử dụng nghiên cứu cộng tác đưa Phụ lục A Số liệu phân tích thống kê khơng đưa có mẫu thử nhiệt độ 11 Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải nêu rõ: a) thông tin cần thiết để nhận biết đầy đủ mẫu thử; b) chi tiết máy đo phổ NMR sử dụng; c) phương pháp sử dụng, viện dẫn tiêu chuẩn này; d) qui trình đo sử dụng; e) nhiệt độ đo sử dụng; f) nồi cách thủy có giá nhơm, nồi cách thủy có giá kim loại buồng kiểm soát nhiệt độ dùng để kiểm soát nhiệt độ; g) kết thu được; h) điều kiện thao tác không quy định tiêu chuẩn xem tùy chọn, với tình bất thường ảnh hưởng đến kết Phụ lục A (Tham khảo) Kết phép thử liên phòng thử nghiệm Bảng A.1 – Đánh giá số liệu phân tích thống kê – Đối với qui trình đo 1D Dầu Hỗn hợp Hỗn hợp Stearin đậu shortening, shortening, dầu cọ tương nguyên liệu nguyên liệu (D) cứng qua cứng qua hydro q trình q trình hóa hydro hóa este hóa lại Điểm nóng chảy Giá trị iốt (A) (B) o o Dầu dừa (E) Dầu cọ/hỗn hợp dầu cọ stearin (F) (C) ~ 37 C ~ 40 C ~ 40 oC - - - - - ~ 45 oC ~7 - - o Nhiệt độ xác định 10 C Số phòng thử nghiệm tham gia 22 22 22 22 22 22 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 21 22 22 21 22 20 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 42 44 44 42 44 40 Trung bình 77,74 67,73 77,23 96,48 80,68 57,78 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,23 0,30 0,28 0,11 0,46 0,24 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,3 0,4 0,4 0,1 0,6 0,4 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,64 0,83 0,80 0,30 1,29 0,67 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,99 0,93 1,82 0,65 2,45 0,76 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 2,6 1,4 2,4 0,7 3,0 1,3 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 5,58 2,60 5,10 1,82 6,85 2,14 o Nhiệt độ xác định 20 C Số phòng thử nghiệm tham gia 23 23 23 23 23 23 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 22 21 23 22 23 22 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 44 42 46 44 46 44 Trung bình 56,49 43,51 54,14 94,58 39,16 35,28 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,25 0,26 0,17 0,08 0,53 0,27 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,4 0,6 0,3 0,1 1,3 0,8 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,70 0,72 0,49 0,21 1,47 0,75 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,02 0,69 0,74 0,65 1,74 0,52 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 1,8 1,6 1,4 0,7 4,4 1,5 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 2,87 1,94 2,08 1,83 4,87 1,46 25oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 20 20 20 20 20 20 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 19 16 16 19 16 17 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 38 32 32 38 32 34 Trung bình 40,78 29,74 40,62 86,11 1,73 23,76 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,21 0,15 0,14 0,32 0,21 0,14 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,5 0,5 0,3 0,4 12,3 0,6 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,58 0,42 0,39 0,89 0,59 0,40 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,35 0,69 0,68 2,12 1,26 0,57 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 3,3 2,3 1,7 2,5 72,9 2,4 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,78 1,92 1,91 5,95 3,52 1,60 30oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 23 23 23 23 19 23 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 21 21 21 21 19 21 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 42 42 42 42 38 42 Trung bình 23,32 19,04 26,49 39,47 0,07 16,21 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,20 0,28 0,21 0,64 0,09 0,17 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,8 1,5 0,8 1,6 116,6 1,0 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,55 0,77 0,59 1,79 0,24 0,47 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 0,95 0,56 0,87 4,11 0,13 0,43 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 4,1 2,9 3,3 10,4 169,2 2,6 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 2,66 1,56 2,43 11,50 0,35 1,19 Nhiệt độ xác định 35oC Số phòng thử nghiệm tham gia 23 23 23 23 18 23 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 23 23 22 21 16 23 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 46 46 44 42 32 46 Trung bình 9,49 11,43 15,02 2,77 0,03 11,52 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,19 0,21 0,16 0,20 0,08 0,24 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 2,0 1,8 1,1 7,2 274,0 2,1 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,53 0,58 0,46 0,56 0,22 0,68 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 0,99 0,79 0,97 0,74 0,07 0,61 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 10,4 6,9 6,5 26,6 258,6 5,3 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 2,77 2,20 2,72 2,06 0,20 1,72 40oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 22 22 22 20 18 22 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 22 22 22 18 15 21 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 44 44 44 36 30 42 Trung bình 1,34 4,16 5,03 0,04 0,03 7,63 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,23 0,19 0,34 0,06 0,03 0,19 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 17,1 4,5 6,8 160,6 96,8 2,5 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,64 0,52 0,96 0,16 0,07 0,53 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 0,48 0,53 0,71 0,06 0,09 0,48 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 36,1 12,8 14,1 174,0 345,7 6,3 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 1,35 1,50 1,99 0,18 0,26 1,34 Nhiệt độ xác định 45oC Số phòng thử nghiệm tham gia 10 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 10 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 20 Trung bình 3,88 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,17 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 4,4 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,47 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 0,74 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 19,2 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 2,08 Bảng A.2 – Đánh giá số liệu thống kê – Đối với qui trình đo 2D Hỗn hợp Bơ dầu cacao cọ/stearin loại dầu cọ Brazil mềm (F) (G) Độ trượt điểm tan chảy Giá trị iốt Bơ Bơ Illipe (mỡ Bơ cacao Dầu cọ cacao, động vật loại dạng miếng loại Tây Borneo, chất chuẩn, cứng/hạng Phi béo wSFC,30 ≈ CBE chuẩn Tengkawang) 35% đến (K) 40% (H) (I) (J) ~ 45oC - - - - - - - - - - ~ 34 o Nhiệt độ xác định 10 C Số phòng thử nghiệm tham gia Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 16 Trung bình 54,84 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,37 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,7 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 1,04 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 2,37 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 4,3 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 6,63 20oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 10 10 10 10 10 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 10 10 9 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 18 20 20 18 18 18 Trung bình 27,37 77,75 78,09 91,15 71,03 83,18 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,27 0,40 0,41 0,05 0,15 0,24 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 1,0 0,5 0,5 0,1 0,2 0,3 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,75 1,12 1,15 0,13 0,43 0,67 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,20 1,69 1,31 0,44 1,70 0,96 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 4,4 2,2 1,7 0,5 2,4 1,2 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,36 4,72 3,67 1,22 4,76 2,69 25oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 10 10 10 10 10 10 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 9 9 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 18 18 18 16 18 18 Trung bình 24,48 74,69 72,24 89,24 55,58 70,41 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,21 0,27 0,14 0,11 0,25 0,31 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 0,9 0,4 0,2 0,1 0,4 0,4 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,60 0,76 0,38 0,30 0,69 0,88 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,13 1,57 1,37 0,60 2,02 1,42 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 4,6 2,2 1,9 0,7 3,6 2,0 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,15 4,39 3,84 1,68 5,65 3,97 30oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 10 10 10 10 10 10 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 10 10 10 10 10 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 20 20 18 20 20 20 Trung bình 21,47 48,09 51,52 81,76 31,04 43,73 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,37 0,97 0,39 0,37 0,22 0,45 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 1,7 2,0 0,8 0,5 0,7 1,0 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 1,03 2,71 1,09 1,04 0,61 1,27 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,12 3,16 2,78 1,45 2,93 3,91 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 5,2 6,6 5,4 1,8 9,4 9,0 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,13 8,84 7,78 4,05 8,20 10,95 35oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 10 10 10 10 10 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 10 10 10 10 10 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 20 16 20 20 20 20 Trung bình 15,20 0,52 1,52 31,69 1,73 4,81 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,28 0,15 0,64 0,93 0,53 0,85 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 1,9 30,0 41,9 2,9 30,5 17,6 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,79 0,43 1,76 2,61 1,48 2,37 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,08 0,33 0,80 3,72 0,57 0,95 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 7,1 64,3 52,8 11,7 32,7 19,8 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,01 0,93 2,25 10,41 1,59 2,66 40oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia 7 7 Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ 7 Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 18 12 14 14 12 10 Trung bình 10,74 0,16 0,32 0,32 0,20 0,04 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,38 0,12 0,13 0,39 0,12 0,00 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 3,6 77,5 39,5 123,1 59,3 0,0 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 1,07 0,35 0,35 1,09 0,33 0,00 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 0,90 0,25 0,38 0,36 0,24 0,06 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 8,4 154,5 118,8 114,9 120,6 137,6 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 2,53 0,69 1,06 1,02 0,67 0,17 45oC Nhiệt độ xác định Số phòng thử nghiệm tham gia Số phòng thử nghiệm lại sau trừ ngoại lệ Số kết thử, tất phòng thử nghiệm 10 Trung bình 5,20 Độ lệch chuẩn lặp lại, sr 0,35 Hệ số biến thiên lặp lại, CV(r) 6,8 Giới hạn lặp lại, r = 2,8 sr 0,99 Độ lệch chuẩn tái lập, sR 1,23 Hệ số biến thiên tái lập, CV(R) 23,7 Giới hạn tái lập, R = 2,8 sR 3,45 Phụ lục B (Tham khảo) Lý thuyết phương pháp trực tiếp Xung tần số radio ngắn áp dụng làm quay từ trường qua 90 o, nghĩa vng góc với từ trường phổ biến áp dụng nam châm vĩnh cửu Phần lớn hồi phục spin-spin mà tín hiệu từ hóa detector phân rã vài trăm miligiây Hình B.1 CHÚ DẪN xung thời gian chết S tín hiệu phân rã từ đo S1 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 11 s S2 tín hiệu phân rã từ đo khoảng 70 s SL tín hiệu phân rã từ tương ứng với pha lỏng sau khoảng 70 s SS tín hiệu phân rã từ tương ứng với pha rắn thời gian S’S tín hiệu phân rã từ tương ứng với pha rắn sau khoảng 11 s SS+L tín hiệu phân rã từ tương ứng với pha rắn pha lỏng thời gian S’S+L tín hiệu phân rã từ tương ứng với pha rắn pha lỏng sau khoảng 11 s t thời gian Hình B.1 – Tín hiệu phân rã từ mẫu chất béo sau áp dụng độ xung tần số radio đơn 900 Sự phân rã tín hiệu từ proton trạng thái rắn nhanh, xuất mười phần triệu giây, phân rã tín hiệu từ proton trạng thái lỏng chậm nhiều, xuất hàng chục đến hàng trăm phần triệu giây Thực tế, thiết bị bench-top thương mại có tín hiệu lỏng phân rã vài phần triệu giây Bằng kỹ thuật điện tử thích hợp đo tín hiệu pha rắn cộng pha lỏng tín hiệu pha lỏng riêng rẽ xác định SFC Tuy nhiên, Hình B.1 cho thấy thiết bị có thời gian chết sau xung khơng tiến hành đo Do đó, tín hiệu tổng SS+L khơng thể đo mà đo S’S+L sau khoảng 11 s Máy đo phổ NMR ghi lại hai tín hiệu, S1 S2 khoảng 11 s 70 s, tương ứng với S’S+L SL Đối với phương pháp trực tiếp phép ngoại suy tuyến tính từ S’ S+L khoảng 11 s thành SS+L thời điểm đo giả định là: SS = f S’s (B.1) Trong f hệ số ngoại suy xác định thực nghiệm Từ SS+L = Ss – SL (B.2) Sau Ss = f (S’S+L + SL) (B.3) Cho wSFC,T = x 100 (B.4) Đây cách biểu thị khác Công thức (3) Phương pháp trực tiếp cho giá trị SFC gần do: a) phép ngoại suy tuyến tính có sai lệch đường phân rã khơng tuyến tính; b) giá trị f thay đổi theo dịch chuyển phân tử, nghĩa nhiệt độ, kiểu proton (polymorphism), kích cỡ tinh thể - giá trị cho máy đo phổ điển hình, xem Bảng B.1; c) f thay đổi theo nhiệt độ pha lỏng giãn nở Bảng B.1 – Các giá trị f theo polymorphism Polymorphism Dải giá trị hệ số, f Từ 1,10 đến 1,30 ’ Từ 1,40 đến 1,50 Từ 1,60 đến 2,00 Tuy nhiên, phương pháp trực tiếp thường dùng phổ biến độ tái lập tốt dễ hiệu chuẩn Khi có nhiều chất béo thực tế tồn chủ yếu dạng ’-polymorph, giá trị f từ 1,40 đến 1,45 thường dùng cho tất nhiệt độ cài đặt trước để hiệu chuẩn, sử dụng chuẩn nhựa dầu Phụ lục C (Tham khảo) Các qui trình đo bổ sung Qui trình đo Số 3D 4D Tên Áp dụng cho Làm ổn định Lần thứ Điều kiện thiết bị C Thời gian Nhiệt độ Kết tinh Chất béo sữa phần f = 1,40 đến 1,45; chậm chúng hỗn hợp chứa chủ Thời gian lặp lạia, yếu chất béo sữa; mỡ động vật thành phần trep = s; chúng; hỗn hợp chứa chủ yếu b mỡ động vật; chất béo kết số lượng xung , tinh chậm khác np = Chỉ số AOCS chất béo rắn Chất béo hỗn hợp (chứa chủ yếu chất béo thực vật hydro hóa và/hoặc este hóa) kết tinh dạng ’polymorph sử dụng cho margarin, chất béo dạng phết, chất béo thực vật, shortening ứng dụng chung khác thực phẩm - - f = 1,40 đến 1,45; Thời gian lặp lạia, trep = s; số lượng xungb, (15 ± 1)d (30 ± 1) 26,7 np = Nhanh Như qui trình đo 1D, f = 1,40 đến 1,45; phương pháp nhanh Thời gian lặp lạia, để dùng cho mục đích kiểm sốt qui trình sản xuất trep = s; Điều kiện đo Lần thứ hai 00C Kiểu Thời gian (16 ± 0,5)h Song song (30 ± 2) Theo dãy song song 10,00C, (15 ± 1) 21,10C, 26,70C, 33,30C 37,80C (45 ± 2) - - (30 ± 1) Song song (15 ± 1) - - Thay Song song nitơ lỏng (30 ± 1) b số lượng xung , np = Rất nhanh Như qui trình đo 1D, f = 1,40 đến 1,45; phương pháp nhanh Thời gian lặp lạia, để dùng cho mục đích kiểm sốt qui trình sản xuất trep = s; số lượng xungb, mine np = a Cần đến s chất béo dạng -polymorph b Dữ liệu thu từ độ xung lấy trung bình theo thiết bị Tốt sử dụng ba xung, vài thiết bị đời cũ cài đặt xung bốn xung (12 22), trường hợp sử dụng bốn xung c Áp dụng gia nhiệt theo phương pháp đo độ giãn nở AOCS để đo SFC gọi số chất béo rắn (phương pháp AOCS Cd 10-57) dùng để so sánh tốt SFC SFI, cần d e Trước kết tinh lần thứ 00C, giữ 26,70C (15 ± 1) CẢNH BÁO Nitơ lỏng chất gây độc sử dụng không cách nguy hiểm thương tổn lạnh Nên tuân thủ theo hướng dẫn nhà cung cấp để giữ an toàn THƯ MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] TCVN 2625 (ISO 5555) Dầu mỡ động vật thực vật – Lấy mẫu [2] TCVN 6910-1 (ISO 5725-1) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung [3] TCVN 6910-2 (ISO 5725-2) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 2: Phương pháp xác định độ lặp lại độ tái lập phương pháp đo tiêu chuẩn [4] GRIBNAU, M.C.M Determination of solid/liquid ratios of fats and oils by low-resolution pulsed NMR Trends Food Sci Technol 1992, 3, p 186-190 [5] SHUKLA, V.K.S Studies on the crystallization behaviour of the cocoa butter equivalents by pulsed nuclear magnetic resonance – Part I Fette Seifen Anstrichmittel, 1983, 85, p 467-471 [6] TIMMS, R.E, Chapter 4, Section A In : Confectionery fats handbook, p 63-78 Oily Press, Bridgwater, 2003 [7] VAN DUYNHOVEN, J., DUBOURG, I., G-J GOUDAPPEL, G.-J., ROIJERS, E Determination of MG and TG phase composition by time-domain NMR J Am Oil Chem Soc 2002, 79, p 383388 [8] WADDINGTON, D Some applications of wide-line NMR in the oils and fats industry In: HAMILTON, R.J., BHATI, A., editors Fats and oils: Chemistry and technology, p 25-45 Applied Science Publishers, London, 1980 [9] AOCS method Cd 10-57, Solid fat index ... Borneo, chất chuẩn, cứng/hạng Phi béo wSFC,30 ≈ CBE chuẩn Tengkawang) 35% đến (K) 40% (H) (I) (J) ~ 45oC - - - - - - - - - - ~ 34 o Nhiệt độ xác định 10 C Số phòng thử nghiệm tham gia Số phòng... cài đặt việc xác định SFC phù hợp với TCVN 1011 6-2 (ISO 828 9-2 ) tiêu chuẩn này, nghĩa đo chuẩn dầu dạng lỏng theo hai tiêu chuẩn Ghi lại SFC xác định tiêu chuẩn ghi lại S S2 cho phép đo (Tham... TCVN 2625 (ISO 5555) Dầu mỡ động vật thực vật – Lấy mẫu [2] TCVN 691 0-1 (ISO 572 5-1 ) Độ xác (độ độ chụm) phương pháp đo kết đo – Phần 1: Nguyên tắc định nghĩa chung [3] TCVN 691 0-2 (ISO 572 5-2 )