Nghiên cứu trình bày phương pháp sắc kí khối phổ ghép với đầu dò hệ ba tứ cực (UPLCMS/MS) để phân tích dư lượng thuốc diệt cỏ thuộc các hợp chất họ CPA bao gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T trong nền mẫu nước sông.
Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số 51 Tối ưu hóa điều kiện phân tích phương pháp sắc kí lỏng siêu hiệu cho hợp chất thuộc họ CPA mẫu nước sông Lê Hải ường*, Nguy n Thị Thu Thảo, Mai Thanh Nhàn Khoa Dược i học Nguy n Tất Thành * lhduong@ntt.edu.vn Tóm tắt Nghiên cứu trình bày phương pháp sắc kí khối phổ ghép với đầu dò hệ ba tứ cực (UPLCMS/MS) để ph n tích dư lượng thuốc diệt cỏ thuộc hợp chất họ CPA bao gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T mẫu nước s ng Phương pháp định lượng LC-MS/MS kĩ thuật ESI (-) kết hợp chế độ ghi phổ MRM, sử dụng cột Acquity UPLC BEH RP18 1.7àm 2.1ì100mm Chỳng t i ó ti ưu hóa th ng số khối phổ để xác định mảnh ion m/z th ng qua chương trình ch y gradient với thể tích tiêm 10µl, nhiệt độ cột 40oC, tốc độ dòng 0.3ml.phút-1, thành phần pha động gồm acid formic 0.01% acetonitril Vì điều kiện sắc kí tối ưu phù hợp để định lượng hợp chất thuộc họ CPA (chlorinated phenoxy acid) mẫu nước sông Nhận 08.11.2018 ược duyệt 06.03.2019 Cơng bố 26.03.2019 Từ khóa Chlorinated phenoxy acid (CPA), UPLC-MS/MS, dư lượng thuốc diệt cỏ ® 2019 Journal of Science and Technology - NTTU Mở đầu Trong thuốc diệt cỏ, hợp chất họ CPA (chlorinated phenoxy acid) có vai trò quan trọng Họ CPA có cấu t o chung gồm gốc phenoxy gắn với m ch acid carboxylic Trên vòng benzene gốc phenoxy gắn hay nhiều nhóm Cl[1] Lo i thuốc có tính chọn lọc hấp thụ qua r , lá, sau di chuyển vào mô phân sinh tế bào thực vật gây hiệu ứng formon cỏ rộng, phá ho i màng tế bào, ức chế quang hợp làm rối lo n phát triển bình thường cỏ d i[2] Tuy nhiên, khơng kiểm sốt chặt chẽ trình sử dụng thuốc diệt cỏ nên dẫn đến tình tr ng nhi m m i trường nghiêm trọng Các nghiên cứu cho thấy việc ô nhi m nguyên nhân gây khối u ác tính người gây quái thai động vật[3] Các tác giả khảo sát yếu tố ảnh hưởng cho chất thuốc diệt cỏ phân cực gồm Dicamba, 2.4-D, MCPA, 2.4-DP, MCPP, 2.4.5-T, 2.4-DB, 2.4.5-TP Ở Việt Nam, theo QCVN 38:2011/BTNMT QCVN 15:2008/BTNMT nồng độ tối đa cho phép nước mặt dùng cho mục đích bảo vệ đời sống thủy sinh 2.4-D 0.2mg.l-1, 2.4.5-T 0.1mg.l-1 Trong m i trường đất, dư lượng tối đa cho phép 2.4-D MCPA 0.1mg.kg-1[4] Do nhu cầu kiểm sốt dư lượng thuốc diệt cỏ hợp chất liên quan vấn đề cấp thiết Vì vậy, mục tiêu đề tài tối ưu điều kiện sắc kí khối phổ chương trình gradient để áp dụng phân tích hợp chất họ CPA mẫu nước sông Vật liệu phương pháp nghiên cứu 2.1 Nguyên vật liệu Dung môi: Acetonitrile, methanol, formic acid (HPLC grade ≥ 99.9%) (tất dung m i Merck) nước sử dụng nước lo i ion Chất chuẩn 2.4-D, MCPA, 2.4DP, MCPP, 2.4.5-T, 2.4-DB (Sigma Aldrich) Dung dịch chuẩn pha riêng nồng độ 1000mg.l-1 ACN Các chuẩn bảo quản điều kiện -200C Thiết bị Hệ UPLC-MS/MS kết hợp đầu dò ba tứ cực hãng Acquity Waters (Micromass UK Limited TQD Q331225) Cân phân tích Shimadzu với độ xác 0.0001g Bộ lọc rút chân không hãng Agilent Cột Acquity UPLC BEH ShieldRP18 (2.1x100mm, 1.7µm) 2.2 Phương pháp nghiên cứu 2.2.1 Tối ưu hóa th ng số kĩ thuật hệ thống LCMS/MS Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số 52 Dung dịch chuẩn đơn nồng độ 1mg.l-1: Hút 20µl chuẩn đơn gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T nồng độ 50mg.l-1 vào lọ (vial), thêm 880µl MeOH:H2O (1:1;v/v) vào lọ Khảo sát thông số kĩ thuật hệ thống LC-MS/MS cách tiêm trực tiếp dung dịch chuẩn đơn có nồng độ 1mg.l-1 vào đầu dò khối phổ với tốc độ phun 20µl.phút-1, chế độ ion âm (ESI-) với chế độ ghi phổ MRM 2.2.2 Cơ chế phân mảnh Các hợp chất họ CPA cơng thức cấu t o giống nên có chung chế phân mảnh Ví dụ, 2.4-D có khối lượng phân tử 221.04g.mol-1, ion hóa với chế độ phun ESI (-) t o ion m tương ứng với d ng [M-H]- với chế độ ghi phổ full-scan thu mảnh ion mẹ m/z = 220.97, phân mảnh m/z = 162.96 t o nhóm [– CH2CO2]-, phân mảnh m/z = 127.48 t o thành tiếp tục nhóm –Cl- với chế độ ghi phổ MRM 2.2.3 Thành phần pha động Yếu tố pH vừa ảnh hưởng tới trình ion hóa vừa ảnh hưởng đến cường độ tín hiệu chất phân tích Tiến hành khảo sát giá trị pH chương trình gradient: - pH = 2.70 tương ứng với 0.1% FA ứng với chương trình gradient Bảng 1[5] - pH = 3.30 tương ứng với 0.01% FA với chương trình gradient Bảng Chuẩn hỗn hợp 10µg.l-1: Hút 10µl chuẩn đơn bao gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T nồng độ 1mg.l-1 vào lọ, thêm 880µl MeOH:H2O (1:1;v/v) vào lọ - 0.1% FA: Hút 500µl FA (99%) vào 500ml nước - 0.01% FA: Hút 50µl FA (99%) vào 500ml nước Tiến hành khảo sát chương trình gradient Bảng điều kiện sắc kí dùng dung dịch chuẩn hỗn hợp nồng độ 10µg.l-1, thể tích tiờm 10àl, ct Acquity UPLC BEH RP18, 1.7àm, 2.1ì100mm, nhit độ cột 40oC, tốc độ dòng 0.3ml.phút-1 Bảng Khảo sát chương trình gradient STT Thời gian (phút) 0.0 4.5 5.0 7.0 7.5 12.0 0.0 4.5 5.0 7.0 7.5 12.0 Tỉ lệ (%) thành phần pha động 0.1% FA ACN 60 40 60 40 10 90 10 90 60 40 60 40 70 30 70 30 10 90 10 90 70 30 70 30 0.0 4.5 5.0 7.0 7.5 12.0 70 70 10 10 70 70 30 30 90 90 30 30 2.2.4 Khảo sát dung mơi pha chuẩn Qui trình xử lí mẫu nước sơng kĩ thuật chiết pha rắn, giai đo n rửa giải 100% MeOH nên tiến hành khảo sát hệ dung môi: 0.01% FA:ACN (7:3;v/v), MeOH:H2O (3:7; v/v); MeOH:H2O (1:1;v/v) Dung dịch chuẩn nồng độ 10µg.l-1: Hút 10µl chuẩn gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T nồng độ 1mg.l-1 vào lọ, thêm 880µl 0.01% FA:ACN (7:3;v/v) vào lọ Dung dịch chuẩn nồng độ 10µg.l-1: Hút 10µl chuẩn gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T nồng độ 1mg.l-1 vào lọ, thêm 880µl MeOH:H2O (3:7;v/v) vào lọ Dung dịch chuẩn nồng độ 10µg.l-1: Hút 10µl chuẩn gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T nồng độ 1mg.l-1 vào lọ, thêm 880µl MeOH:H2O (1:1;v/v) vào lọ Tiêm dung dịch chuẩn pha hệ dung môi vào hệ thống máy UPLC-MS/MS 2.2.5 Khoảng tuyến tính Mục đích khảo sát tìm khoảng làm việc tuyến tính chất ph n tích có độ tin cậy qui trình phân tích Pha dung dịch chuẩn hỗn hợp gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4.5-T nồng độ từ – 50µg.l-1, riêng 2.4-DB nồng độ từ – 50µg.l-1 (các điểm chuẩn pha dung môi MeOH:H2O (1:1;v/v) 2.2.6 Giới h n phát định lượng thiết bị ánh giá độ nh y thiết bị dựa vào giới h n phát giới h n định lượng, thiết bị có MDL MQL thấp nh y[6] Dung dịch chuẩn nồng độ 0.2µg.l-1: Hút 10µl chuẩn gồm 2.4-D, 2.4.5-T nồng độ 20µg.l-1 vào lọ, thêm 990µl MeOH:H2O (1:1;v/v) vào lọ Dung dịch chuẩn nồng độ 0.4µg.l-1: Hút 10µl chuẩn gồm MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB nồng độ 40g.l-1 vào lọ, thêm 990µl MeOH:H2O (1:1;v/v) vào lọ Tiêm liên tiếp 11 lần dung dịch chuẩn nồng độ 0.2µg.l-1 0.4µg.l-1 vào hệ thống UPLC-MS/MS Giới h n phát định lượng thiết bị tính tốn sau: Giá trị trung bình: ∑ ̅ ∑ ộ lệch chuẩn: SD = √ ̅ Giới h n phát (LOD): LOD = x SD Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số Giới h n định lượng (LOQ): LOQ = 10 x SD Ghi chú: ̅ : Giá trị trung bình SD (Standard Deviation): ộ lệch chuẩn xi: Nồng độ chất phân tích 53 3.2 Cơ chế phân mảnh Các hợp chất họ CPA có cơng thức cấu t o giống nên có chung chế phân mảnh Cơ chế phân mảnh 2.4-D trình bày Hình n: Số lần thí nghiệm LOD (Limit of detection): Giới h n phát LOQ (Limit of quantification): Giới h n định lượng Kết nghiên cứu Bảng Kiểu ion hóa, Cone lượng va ch m hợp chất họ CPA Khối Thế Tên Năng lượng lượng Ion mẹ Ion cone chất va ch m (V) phân tử (V) 162.96 18 11 (Q) 2.4-D 221.04 220.97 127.48 18 32 (C) 141.07 26 14 MCPA 200.62 198.93 (Q) 160.95 26 18 (C) 141.06 22 22 (Q) MCPP 214.65 213.04 105.06 22 32 (C) 163.29 14 20 (Q) 2.4-DP 235.1 234.96 125.07 18 32 (C) 163.01 249.09 249.03 20 14 (Q) 2.4-DB 127.41 20 23 (C) 196.96 20 14 (Q) 2.4.5-T 255.48 254.91 161.47 20 16 (C) * Ghi chú:(Q): định lượng, (C): định tính Hình Cơ chế phân mảnh 2.4-D 3.3 Thành phần pha động Sau tiến hành khảo sát theo chương trình gradient thu kết bao gồm diện tích độ rộng mũi sắc kí trình bày Bảng Bảng Kết khảo sát diện tích độ rộng mũi sắc kí chương trình gradient Gradient Gradient Gradient Tên chất 2.4-D MCPA MCPP 2.4-DP 2.4-DB 2.4.5-T Diện tích 770 1942 1905 818 200 490 ộ rộng Diện tích ộ rộng Diện tích ộ rộng 0.30 0.30 0.30 0.20 0.30 0.30 1154 3419 3444 1642 331 1035 0.20 0.10 0.20 0.10 0.15 0.15 2556 9033 9189 5040 427 3188 0.15 0.10 0.15 0.10 0.10 0.15 10000 9000 8000 7000 Diện tích 3.1 Tối ưu hóa thông số kĩ thuật hệ thống LC-MS/MS Chế độ ghi phổ MRM sử dụng trình định lượng hợp chất Phenoxy acid Các hợp chất CPA ion hóa theo kiểu ESI m với th ng số hỗ trợ cho q trình ion hóa tối ưu gồm: tốc độ dòng khí hóa dung mơi 800l.h-1, nhiệt độ nguồn 150oC, nhiệt độ dòng khí hóa dung m i 350oC, tốc độ dòng khí bắn phá 0.45ml.min-1, ion hóa -3500V Hai th ng số thiết bị khối phổ đặc trưng cho ph n mảnh cone lượng va ch m đồng thời xác định mảnh ion m/z có cường độ lớn dùng để định lượng, mảnh ion thứ có cường độ thấp dùng để định tính[7,8,9] Kết thực nghiệm trình bày Bảng 6000 5000 4000 3000 2000 1000 2,4-D MCPA MCPP 2,4-DP 2,4-DB Gradient Gradient Gradient 2,4,5-T Tên chất Hình So sánh diện tích mũi sắc kí chương trình gradient Khảo sát chương trình gradient sắc kí đồ thu được thể Hình Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số 54 Tín hiệu Tín hiệu Sắc kí đồ thu sau: Thời gian (phút) Hình Sắc kí đồ thu được(phút) chương trình gradient Tín hiệu Chương trình gradient ph n tách chất 2.4-DB 2.4.5T Các chất có hệ số kéo đu i cao ≥ 1.50 (2.4-D (1.5), 2.4DP (1.5), 2.4.5-T (2.3)) Có chập mũi sắc kí gi a 2.4-D MCPA, gi a MCPP 2.4-DP Do sử dụng đầu dò khối phổ, sắc kí đồ hiển thị dựa cặp m/z đặc trưng chất Vì vậy, chập mũi sắc kí khơng ảnh hưởng đến kết phân tích Nhằm mục đích tăng tập trung chất ph n tích trước vào đầu dò khối phổ, nên h tỉ lệ pha h u ACN chương trình gradient giảm từ 40% xuống 30% chương trình gradient để tăng khả lưu gi chất phân tích cột sau tăng nhanh tỉ lệ dung mơi h u ACN lên 90% Tiến hành khảo sát chương trình gradient Bảng Sắc kí đồ thu được: Thời gian (phút) Hình Sắc kí đồ thu chương trình gradient [H]+ cao khả cung cấp ion [H]+ m nh, hợp chất 2.4-D sử dụng kĩ thuật ion hóa điện tử ESI với chế độ bắn phá ion âm nên gây c nh tranh ion trình ion hóa Khi nồng độ FA giảm từ 0.1% đến 0.01% FA khả cung cấp ion [H]+ giảm, nên tượng c nh tranh ion giảm So sánh gi a hai nồng độ chương trình gradient gradient 3, với 0.01% FA cường độ mũi sắc kí tăng so với 0.1% FA gần gấp lần, trừ 2.4-DB kh ng tăng 2.4-DB có số pKa = 4.8 nên khả ion hóa nh y so với chất khác So sánh gi a chương trình chương trình gradient đáp ứng mũi sắc kí cân xứng khơng bị chẻ cường độ tín hiệu lớn 3.5 Khảo sát dung môi pha chuẩn Tiêm dung dịch chuẩn nồng độ 10µg.l-1 pha dung mơi 0.01% FA:ACN (7:3;v/v), MeOH:H 2O (3:7;v/v), MeOH:H2O (1:1;v/v) vào hệ thống LC-MS/MS với điều kiện tối ưu quan sát hình d ng, ghi nhận diện tích mũi sắc kí để so sánh Kết thể Hình 12000 MeOH:H20 (3:7) 10000 Thời gian (phút) Đại học Nguyễn Tất Thành 0.01% FA:ACN (3:7) 8000 DIện tích Hình Sắc kí đồ thu chương trình gradient Chương trình gradient tín hiệu mũi sắc kí cải thiện đáng kể giảm tượng kéo đu i hệ số kéo đu i nằm khoảng 0.93 – 1.31 đồng thời so sánh gi a chương trình gradient cho thấy, diện tích mũi sắc kí gi a chương trình gradient khoảng 200 – 1942 chương trình gradient khoảng 331 – 3442 thể kết Bảng Nhằm mục đích giảm cung cấp ion [H]+ gây c nh tranh ion q trình ion hóa nên giảm từ 0.1% FA tương ứng pH = 2.70 đến 0.01% FA tương ứng pH = 3.30 thể chương trình gradient MeOH:H20 (1:1) 6000 4000 2000 2,4-D MCPA MCPP 2.4-DP 2.4-DB 2.4.5-T Tên chất Hình So sánh khác gi a hệ dung môi pha chuẩn Nhìn vào biểu đồ Hình 6, diện tích mũi sắc kí hệ dung m i có tương đồng ể phù hợp cho qui trình xử lí Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số 55 Diện tích mẫu dung mơi pha chuẩn có đồng nên chọn hệ dung môi MeOH:H2O (1:1; v/v) 3.6 Khoảng tuyến tính Tiêm dung dịch chuẩn hỗn hợp gồm 2.4-D, MCPA, MCPP, 2,4-DP, 2,4,5-T nồng độ từ – 50µg.l-1, riêng 2.4DB có khoảng nồng độ từ – 50µg.l-1 vào hệ thống LCMS/MS Khảo sát tuong quan gi a y (diẹn tích đỉnh) x (nồng độ) MCPA 500002,4-D 387.086 1407.692 45000 1170.44 3823.815 40000 20 5118.44 17278.54 35000 35 8627.982 28986.34 30000 50 12939.896 42585.4 25000 20000 15000 10000 5000 0 10 20 MCPP 2,4-DP 2,4-DB 2,4,5-T 1848.438 891.568 859.35 MCPP 4412.107 2077.665 198.76 2138.4 MCPA 17999.15 9623.854 904.89 8602.2 29864.09 16352.2 1460.9 14464 42993.93 23705.58 2075.7 20279 2,4-DP 2,4,5-T STT Tên chất 2.4-D MCPA MCPP 2.4-DP 2.4-DB 2.4.5-T LODthiết bị (x10-2) (µg.l-1) 4.6 2.2 2.6 5.6 16.0 3.5 LOQthiết bị (x10-2) (µg.l-1) 15.0 7.4 8.7 19.0 52.0 12.0 Kết lu n đề nghị 2,4-DB 30 C(µg.L-1 ) 40 50 60 Bảng Bảng giá trị thời gian lưu phương trình hồi qui hợp chất CPA Phương trình hồi qui Y = 258.51x + 33.259 Y = 853.31x +280.91 Y = 854.15x + 458.57 Y = 475.85x + 198.22 Y = 41.246x + 2.5307 Y = 405.16x + 193.14 Kết cho thấy hẹ số tuong quan R2 = 0.9999 Yêu cầu R2 ≥ 99 Thời gian lưu (phút) 6.58 6.60 6.84 6.85 6.94 7.01 Bảng Kết LOD, LOQ thiết bị 2,4-D Hình ường hồi qui tuyến tính hợp chất CPA Tên chất 2.4-D MCPA MCPP 2.4-DP 2.4-DB 2.4.5-T 3.7 Giới h n phát định lượng thiết bị Tiêm liên tiếp 11 lần chuẩn hỗn hợp gồm 2.4-D, 2.4.5T nồng độ 0.2µg.l-1, chuẩn gồm MCPA, MCPP, 2.4DP, 2.4-DB nồng độ 0.4µg.l-1 vào hệ thống LC-MS/MS Giới h n phát định lượng chất thể Bảng 5: R2 0.9991 0.9997 0.9997 0.9996 0.9991 1.000 Nghiên cứu tối ưu điều kiện sắc kí LC-MS/MS để xác định mảnh ion m/z dùng để định tính định lượng chất hợp chất họ CPA chương trình gradient sử dụng cột Acquity UPLC BEH RP18, 1.7àm, 2.1ì100mm, k thut ESI (-) kết hợp chế độ ghi phổ MRM với giá trị LOQ thiết bị từ 7.4 đến 52 (x10-2)µg.l-1 Xin kiến nghị tiến hành khảo sát qui trình xử lí mẫu để áp dụng phân tích hợp chất CPA mẫu nước s ng đồng thời mở rộng khảo sát bùn để đánh giá khả lưu gi luân chuyển thuốc diệt cỏ tự nhiên Từ có nhìn tổng qt tình tr ng ô nhi m thuốc diệt cỏ ảm ơn Nhóm nghiên cứu xin ch n thành cảm o n H Nguy n Tất Thành hỗ trợ kinh phí thực hiẹn th ng qua đề tài nghiên cứu cấp co sở với mã số đề tài: 2018.01.77/H -KHCN Đại học Nguyễn Tất Thành Tạp chí Khoa học & Cơng nghệ Số 56 Tài liệu tham khảo Tadeo, José L (2008), Analysis of pesticides in food and environmental samples, USA, pp 11-20 Nguy n Thị Kim Cúc (2004), Nghiên cứu công nghệ sản xuất chế phẩm vi sinh ứng dụng xử lí tồn dư thuốc bảo vệ thực vật, Viện Công nghệ Sinh học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Kuang, Hua Wang, Libing Xu, Chuanlai (2011), Herbicides, Theory and Applications, Croatia In Tech Europe, Overview of analytical techiques for herbicides in food, pp 239-280 Tổng cục M i trường, Vụ Khoa học Công nghệ (2011), Qui chuẩn kĩ thuật quốc gia chất lượng nước mặt bảo vệ đời sống thủy sinh, Hà Nội Majzik, Solymosné E, Tóth, Benke F, Kiss L (2006), Chromatographia, SPE-LC-MS-MS determination of phenoxy acid herbicides in surface and ground water, 63 (13), pp 105-109 Viện Kiểm nghiệm An toàn Vệ sinh Thực phẩm (2010), Thẩm định phương pháp phân tích hóa học vi sinh vật, NXB Khoa học Kĩ thuật, pp 33-36 Han, Wenjun, Hicks, Ben, Wild, Elaine (2014), Chemical division of Athens, ESI LC-MS/MS–14337, pp 1-11 McManus, Sarah-Louise, Moloney, Mary, Richards, Karl, Coxon, Catherine, Danaher, Martin (2014), Molecules, Determination and occurrence of phenoxyacetic acid herbicides and their transformation products in groundwater using ultra high performance liquid chromatography coupled to tandem mass spectrometry, 19 (12), pp 20627-20649 Sklivagou, Papadopoulou E, Bakoulis K (2010), Desalination and Water Treatment, Determination of acid herbicides in water by LC/MS/MS, 13 (1-3), pp 320-327 Optimal analytical conditions of chlorinated phenoxy acid herbicides in groundwater using ultra high performance liquid chromatography coupled with tandem mass spectrometry (UPLC-MS/MS) Le Hai Duong*, Nguyen Thi Thu Thao, Mai Thanh Nhan Faculty of pharmacy, Nguyen Tat Thanh university * lhduong@ntt.edu.vn Abstract The study presents the method of mass spectrometry with UPLC-MS/MS for analysis of residue of herbicides of the CPA compounds in river water samples, including 2.4-D, MCPA, MCPP, 2.4-DP, 2.4-DB, 2.4.5-T We combined LCMS/MS and ESI (-) methods with MRM recording mode to determine using UPLC BEH RP18 Acquity column 1.7μm 2.1×100mm We optimized the parameters of the mass spectra to determine the m/z ion fraction through a gradient run program with a 10μl injection volume a column temperature of 40°C a flow rate of 0.3ml.min -1 The active phase consists of 0.01% formic acid and acetonitrile Therefore, the above optimized chromatographic conditions are appropriate to quantify the CPA compounds Keyword Chlorinated phenoxy acid (CPA), UPLC-MS/MS, residue of herbicides Đại học Nguyễn Tất Thành ... Diện tích 3.1 Tối ưu hóa thông số kĩ thuật hệ thống LC-MS/MS Chế độ ghi phổ MRM sử dụng trình định lượng hợp chất Phenoxy acid Các hợp chất CPA ion hóa theo kiểu ESI m với th ng số hỗ trợ cho. .. 0.9997 0.9997 0.9996 0.9991 1.000 Nghiên cứu tối ưu điều kiện sắc kí LC-MS/MS để xác định mảnh ion m/z dùng để định tính định lượng chất hợp chất họ CPA chương trình gradient sử dụng cột Acquity... Khoa học & Cơng nghệ Số 54 Tín hiệu Tín hiệu Sắc kí đồ thu sau: Thời gian (phút) Hình Sắc kí đồ thu được(phút) chương trình gradient Tín hiệu Chương trình gradient ph n tách chất 2.4-DB 2.4.5T Các