tìm hiểu blend của polyetylen

Mục lục Polyetylene blends 2 1. Tổng quan về nhựa nền Polyetylene 2 1.1. Lịch sử phát triển 2 1.2. Giới thiệu về nhựa nền PE 3 1.2.1. Cấu trúc 3 1.2.2. Tính chất vật lý 4 1.2.3. Tính chất hóa học 4 1.3. Phương pháp tổng hợp 6 1.3.1. Trùng hợp áp suất cao 7 1.3.2. Trùng hợp áp suất thấp 7 2. Một số polyme blend từ nhựa nền PE 9 2.1. PEELASTOMER BLENDS 11 2.1.1. Rubber blends(cao su blend) 11 2.1.2. ATACTIC PP BLENDS 12 2.1.3. CSR BLENDS 12 2.1.4. PIB BLENDS 13 2.1.5. IONOMER BLENDS 14 2.2. PEEPR hoặc EPDM BLENDS 14 2.3. PEPE blends 17 2.3.1. LDPE LLDPE blends 17 2.3.2. LLDPELLDPE blend. 18 2.3.3. Blend của LDPE hoặc LLDPE với HDPE. 21 2.4. PE PP BLENDS 22 2.5. PE PS BLENDS 22 2.6. PE STYRENICS BLENDS 24 2.7. BLEND CỦA PE VỚI ACRYLICS 25 2.8. Các blend PE với các sản phẩm polyme khác 27 2.9. Các Blend PE giảm tính thấm 29 2.10. PE blend dẫn điện 29 2.11. PE blend phân hủy sinh học 30 2.12. PEPA Blend 32 2.13. BLEND PEPC 34 2.14. BLEND PEPPE 36 2.15. PEPEST BLENDS 38 2.16. PEPOM BLENDS 39 2.17. PEnhựa đặc biệt BLENDS 40

Mục lục

Polyetylene blends 2

1 Tổng quan về nhựa nền Polyetylene 2

1.1 Lịch sử phát triển 2

1.2 Giới thiệu về nhựa nền PE 3

1.2.1 Cấu trúc 3

1.2.2 Tính chất vật lý 4

1.2.3 Tính chất hóa học 4

1.3 Phương pháp tổng hợp 6

1.3.1 Trùng hợp áp suất cao 7

1.3.2 Trùng hợp áp suất thấp 7

2 Một số polyme blend từ nhựa nền PE 9

2.1 PE/ELASTOMER BLENDS 11

2.1.1 Rubber blends(cao su blend) 11

2.1.2 ATACTIC PP BLENDS 12

2.1.3 CSR BLENDS 12

2.1.4 PIB BLENDS 13

2.1.5 IONOMER BLENDS 14

2.2 PE/EPR hoặc EPDM BLENDS 14

2.3 PE/PE blends 17

2.3.1 LDPE/ LLDPE blends 17

2.3.2 LLDPE/LLDPE blend. 18

2.3.3 Blend của LDPE hoặc LLDPE với HDPE. 21

2.4 PE / PP BLENDS 22

2.5 PE / PS BLENDS 22

2.6 PE / STYRENICS BLENDS 24

2.7 BLEND CỦA PE VỚI ACRYLICS 25

2.8 Các blend PE với các sản phẩm polyme khác 27

2.9 Các Blend PE giảm tính thấm 29

2.10 PE blend dẫn điện 29

2.11 PE blend phân hủy sinh học 30

2.12 PE/PA Blend 32

2.13 BLEND PE/PC 34

2.14 BLEND PE/PPE 36

2.15 PE/PEST BLENDS 38

2.16 PE/POM BLENDS 39

2.17 PE/nhựa đặc biệt BLENDS 40

Polyetylene blends

1 Tổng quan về nhựa nền Polyetylene

1.1 Lịch sử phát triển

- 1933 – Fawcett và Gibson ở ICI phát hiện ra polyethylene (PE)

- 1939 – Sản xuất thương mại đầu tiên cho nhựa polyethylene ở Anh

(công ty ICI)

- 1945 – Việc sản xuất chai Sqezy bằng LDPE bởi công ty Monsanto

đã gây nên sự mở rộng nhanh chóng của ngành công nghiệp này, với các chai nhựa được sản xuất thay thế cho chai thủy tinh chứa dầu gội đầu và xà phòng lỏng

- 1949 – Giới thiệu ở Hoa Kỳ các vật dụng gia đình làm từ

polyethylene tỷ trọng thấp (LDPE)

- 1950s – Túi PE lần đầu tiên xuất hiện

- 1955 – Sản xuất PE tỷ trọng cao (HDPE) đầu tiên tại Anh

- 1959 – Bằng sáng chế đầu tiên về khả năng tương hợp của blend PE

từ năm với PVC, PIB hoặc PS bằng cách thêm ít nhất một copolyme ghép PE, như styrene hoặc vinylacetat ghép trên PE (Houillieres du Bassin-du-Nord và du Pas-de-Calais và Ethylene-Plastique)

- 1960 – Polymer đồng trùng hợp Ethylene – Vinyl acetate được công

bố bởi DuPont

- 1970 – Ống dẫn khí chịu áp HDPE (màu vàng) đầu tiên được đưa vào

Anh bởi Wavin/British Gas

- 1980 – Lần đầu tiên sản xuất LDPE

- 1980 – Ống dẫn nước uống chịu áp HDPE (màu xanh) đầu tiên được

giới thiệu vào Anh

- 1981 – PE được trộn với cao su Neoprene với tỷ lệ 1: 1 tạo ra các

vật liệu cho thấy sức chịu lực cao, và cải thiện đáng kể các tính chất

cơ lý khác

- 2005 – NASA khai thác lợi thế của polyethylene trên nền vật liệu

RFX1 như là 1 loại vật liệu cho tàu không gian có thể gửi con người lên Sao Hỏa

1.2 Giới thiệu về nhựa nền PE

- Polyetylen là một nhựa nhiệt dẻo được sử dụng rất phổ biến trên thế

giới (hàng năm tiêu thụ trên 60 triệu tấn).

1.2.1 Cấu trúc

- Polyetylen là một hợp chất hữu cơ gồm nhiều nhóm etylen

-CH2-CH2- liên kết với nhau bằng các liên kết cộng hóa trị

- Polyetylen được điều chế bằng phản ứng trùng hợp các monome

≈ -100 °C và nhiệt độ nóng chảy Tm ≈ 120 °C

1.2.3 Tính chất hóa học

- Polyetylen có tính chất hóa học như hydrocacbon no như không tác dụng

với các dung dịch axít, kiềm, thuốc tím và nước brôm Ở nhiệt độ cao hơn 70ºC PE hòa tan kém trong các dung môi như toluen, xilen, amilacetat, tricloetylen, dầu thông dầu khoáng… Dù ở nhiệt độ cao, PE cũng không thể hòa tan trong nước, trong các loại rượu béo, axeton, ete etylic, glicerin

và các loại dầu thảo mộc hoặc các chất tẩy như Ancol, Axeton, H2O2…

Có thể cho khí, hương thẩm thấu xuyên qua, do đó PE cũng có thể hấp thu giữ mùi trong bản thân bao bì, và cũng chính mùi này có thể được hấp thụ bởi thực phẩm được chứa đựng, gây mất giá trị cảm quan của sản phẩm

- Dựa vào khối lượng phân tử, tỷ trọng, độ kết tinh và mức độ khâu mạch

mà PE được chia thành 11 loại:

 Ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE)/PE có khối lượng phân tử cực cao

 Ultra-low-molecular-weight polyethylene (ULMWPE or

PE-WAX)/PE có khối lượng phân tử cực thấp

 High-molecular-weight polyethylene (HMWPE)/PE có khối lượng phân tử cao

 High-density polyethylene (HDPE)/PE có tỉ trọng cao

 High-density cross-linked polyethylene (HDXLPE)/PE khâu mạch tỉtrọng cao

 Cross-linked polyethylene (PEX or XLPE)/PE khâu mạch

 Medium-density polyethylene (MDPE)/PE tỉ trọng trung bình

 Linear low-density polyethylene (LLDPE)/PE tỉ trọng thấp mạch thẳng

 Low-density polyethylene (LDPE)/PE tỉ trọng thấp

 Very-low-density polyethylene (VLDPE)/PE tỉ trọng rất thấp

 Chlorinated polyethylene (CPE)/PE clo hóa

- Trong đó,phổ biến nhất là HDPE, LDPE và LLDPE với các tính chất nổi

(metallocene)

 Cứng hơn LLDPE và LDPE HDPE có thể chịu được nhiệt độ lên tới120oC và vì vậy HDPE được dùng làm bao bì thanh trùng bằng hơi nước

 HDPE cũng có thể được cắt thành những dây hẹp để dệt thành bao dệt

 HDPE còn được ứng dụng nhiều trong lĩnh vực đóng gói như làm chai đựng sữa, chai đựng hóa chất như thuốc tẩy, cồn, xe đựng rác vàống nước Khoảng 1/3 các loại đồ chơi trẻ em được sản xuất từ HDPE

 Năm 2007, lượng tiêu thụ HDPE toàn cầu đã lên đến hơn 30 triệu tấn

 LDPE (PE tỷ trọng thấp)

 Tỷ trọng: 0,910 - 0,940 g/cm³

 Quan trọng nhất và thông dụng nhất dễ hàn nhiệt và là loại rẻ nhất, tổng hợp bằng phương pháp khơi mào gốc tự do

 LDPE có các mạch polymer có độ dài ngắn, phân nhánh cao và khácnhau, nên độ kết tinh thấp và có đặc tính chảy rất tốt, dễ dàng gia công.

 LDPE có độ bền kéo thấp, độ bền va đập cao, có thể ứng dụng cho

cả những đồ vật chứa đựng cứng và màng nhựa mềm như sọt đựng rác hay màng gói rau quả

 Năm 2009, doanh thu buôn bán LDPE trên toàn cầu là 22.2 tỉ USD (khoảng 15.9 tỉ Euro)

 LLDPE (PE tỷ trọng thấp mạch thẳng)

 Có tỷ trọng trong khoảng 0.915-0.93 g/cm3

 Là polymer mạch thẳng có những mạch phân nhánh ngắn, thông thường là copolymer của ethylene với các alpha-olefin (olefin có liên kết đôi đầu mạch)

 LLDPE có độ bền kéo, tính va đập, kháng đâm xuyên, ứng suất nứt cao hơn LDPE Trong gia công thì có thể tạo được màng mỏng hơn LDPE với khả năng kháng lại những tác động phá hủy của môi trường tốt hơn nhưng lại không dễ khi gia công LLDPE được ứng dụng nhiều trong đóng gói, bao bì, tấm, vỏ bọc dây điện, đồ chơi trẻ

em, vật chứa đựng, ống dẫn nước

 Nhờ cơ tính tốt như dai, dẻo, độ trong cao nên ứng dụng nhiều nhất của nó là thổi tạo màng, ứng dụng trong màng phủ nông nghiệp, màng đa lớp hay composite film

 Trong năm 2009, doanh thu buôn bán LLDPE đạt tới 24 tỉ USD (17

tỉ Euro)

1.3 Phương pháp tổng hợp

- Có 2 phương pháp tổng hợp chính là trùng hợp áp suất cao và trùng hợp áp

suất thấp sử dụng xúc tác Ziegler-Natta

- Cơ chế:

 Chất xúc tác Ziegler-Natta là hợp chất kim loại, được chế tạo từ các hợp chất titan với trialkyl nhôm hoạt động như một chất khơi mào

 Các nhóm alkyl được sử dụng bao gồm ethyl, hexyl và octyl.Vai trò của chất xúc tác titan có thể được biểu diễn như thể hiện trong hình dưới

 Monome anken tự gắn mình với một liên kết phối trí rỗng trên nguyên tử titan và phân tử anken này sau đó tự chèn vào liên kết cacbon-titan để mở rộng chuỗi alkyl Quá trình này tiếp tục diễn ra,

do đó tạo thành một polymer tuyến tính,không có mạch

nhánh.Polyme sẽ kết tủa khi chất xúc tác bị phá hủy khi bổ sung nước Bởi vì tuyến tính, các phân tử polyme có thể xếp sát lại với nhau chặt chẽ, khiến polyme có điểm nóng chảy và mật độ cao hơnpolyetylen được tạo ra do khi trùng hợp gốc tự do

2 Một số polyme blend từ nhựa nền PE

- Vào năm 1933,Fawcet và Gibson của ICI đã phát hiện ra polyethylene tỉ

trọng thấp (LDPE) Ngày nay, nhiều loại PE khác nhau chiếm một phần

ba tổng số thị trường nhựa nhiệt dẻo

- Phần lớn nhựa PE là các blend Có thể xác định được bốn loại: (1) nhựa

được chuẩn bị bằng cách pha trộn hỗn hợp để đáp ứng các yêu cầu kỹ thuật tiêu chuẩn về tỉ trọng và chỉ số chảy; (2) PE blend với tối đa 15% trọng lượng nhựa polyme khác được thêm vào để nâng cao hiệu suất PE, nhưng không được tính là blend ; (3) PE blend thương mại ; và (4) các phản ứng chứa các nhóm chức

- Nhựa loại 1 không được xem là blend vì sự biến đổi thường gặp trong tính

chất giữa các hạt Các nguyên liệu phải được xử lý bằng thiết bị có thể tạo

ra sự pha trộn tốt và đồng nhất cần thiết cho sự phân tán của bất kì polymeblend nào Trong thực tế, các polyethylene tỉ trọng thấp mạch thẳng, được tạo ra bằng cách sử dụng các chất xúc tác Ziegler-Natta đa năng là blend của các polyethylen khác nhau mà không phải là luôn tương hợp về nhiệt động học

- Đối với loại nhựa 2, ở hầu hết các quốc gia không cần thiết phải xác định

nhựa là các blend, với điều kiện hàm lượng phụ gia polyme dưới một giới hạn nhất định - thường cao đến 10 hoặc 15% khối lượng.Do đó, loại blend

thứ hai, không được tiết lộ như thể chúng có thể, đại diện cho một phần quan trọng của thị trường blend.Ở đây blend của các loại PE khác nhau là mối quan tâm chính Ví dụ, blend của PE tỉ trọng thấp, với PE tỉ trọng thấp mạch thẳng, hoặc với PE tỉ trọng cao, thuộc loại này Thị phần của họ thay đổi từ nước này sang nước khác Tại Canada, 70% khối lượng

LLDPE là blend, trong khi tại Mỹ chỉ khoảng 30% khối lượng có ích từ công nghệ này Lưu ý rằng, với một vài ngoại lệ, các blend polyalken không tương hợp (ví dụ, LDPE với LLDPE), hoặc thậm chí LLDPE với một LLDPE khác được điều chế bằng các hệ thống xúc tác khác nhau (Utracki và Schlund, 1987, Schlund và Utracki, 1987) Các hệ thống hai pha không đồng nhất (dị thể) này có thể yêu cầu phải tương hợp hóa học hoặc vật lý Trong trường hợp thứ hai, pha trộn có thể được thực hiện ở ứng suất cắt cao Do hệ số áp lực trong các blend này là nhỏ, gia công thô chậm, và các blend có thể thể hiện như một vật liệu đơn pha Tuy nhiên, việc quan tâm ,chế tạo phải được như các loại blend khác

Loại nhựa thứ ba thuộc loại blend được xác định rõ ràng bởi các nhà sản

xuất Đây là hỗn hợp của PE với các nhựa nhiệt dẻo hoặc cao su nhiệt dẻo

- Đối với loại thứ tư thuộc POs đa dụng mới thu được bằng cách sử dụng

chất xúc tác metallocen Những vật liệu này có các phần khác biệt lớn về MI1 (ví dụ: 0,05 và 200) làm cho chúng khó kết hợp và gia công

- Như đã đề cập ở trên, do bản chất hoá học của mạch PE, các nhựa này

không tương hợp với gần như tất cả các polyme, bao gồm các PE khác nhau trong cấu trúc chuỗi

- Vì lý do này, có thể áp dụng ba phương pháp pha trộn tiêu chuẩn: (1)

chuẩn bị blend không tương hợp với nồng độ thấp của pha phân tán,

khoảng 5% thể tích của PE trong một loại nhựa khác, hoặc trong nhựa PE khác; (2) chuẩn bị blend không tương hợp hoặc để sử dụng trong các ứng dụng không quan trọng, hoặc blend có cấu trúc đồng liên tục, tốt nhất với polymer loại thứ hai là tương hợp ít nhất với phần khối lượng thấp phân tử của PE: và (3) phát triển blend tương hợp Trong lịch sử, sự cần thiết phải tương hợp trở nên cấp bách kể từ đầu những năm 1960,khi mà ngay cả phương pháp (2) thường thất bại

- Trong văn bản sau đây về blend PE một số ví dụ được đưa ra cho việc sử

dụng của mỗi phương pháp

 Loại 1: Trong tiết lộ năm 1968 của Asahi Chemical, PP hoặc PE được trộn với polyvinylalcohol (2% trọng lượng PVAI) Kết quả của các vật liệu cho thấy đã cải thiện tính cơ học, hút ẩm và chống tĩnh điện, rất

hữu ích cho sản xuất màng, sợi, ống hoặc lớp phủ (Minekawa và cộng sự., 1969)

 Loại 2: Trong một đơn xin cấp bằng độc quyền sáng chế từ Monsanto năm 1981, PE được trộn với cao su Neoprene với tỷ lệ 1: 1 Để ổn địnhhình thái của những blend pha trộn này, chúng được chiếu xạ bởi chùm electron Kết quả của các vật liệu cho thấy độ bền va đập cao, và cải thiện đáng kể các tính chất cơ lý khác (Coran và Patel, 1982a)

 Loại 3: Bằng sáng chế đầu tiên về khả năng tương hợp của blend PE từnăm 1959 Đã được tiết lộ rằng PE có thể phản ứng liên kết với PVC, PIB hoặc PS có thể tương hợp với nhau bằng cách thêm ít nhất một copolyme ghép PE, như styrene hoặc vinylacetat ghép trên PE

(Houillieres du Bassin-du-Nord và du Pas-de-Calais và

Ethylene-Plastique, 1959)

- Trong các phần sau đây, hỗn hợp PE được thảo luận theo thứ tự xuất hiện

trong lịch sử, hệ thống PE / elastomer được nói đến đầu tiên, sau đó là PE blend với hàng hóa, kỹ thuật và đặc biệt là nhựa

2.1 PE/ELASTOMER BLENDS

2.1.1 Rubber blends(cao su blend)

- Bằng sáng chế đầu tiên về thay đổi tác động của polyalkenes (bằng cách

bổ sung elastomers) được ban hành vào năm 1937 (Standard Oil

Development Co., 1937) Tài liệu mô tả việc bổ sung cao su 'như một chất làm mềm' để 'thấm vào,hydrocacbon mạch thẳng của loại tuyến tính, trọng lượng phân tử trung bình của nó lớn hơn của parafin, giữa 800 và 500.000 ' Năm năm sau, LDPE được trộn với cao su cyclo, tạo ra các hợp chất hữu ích cho liên kết polyethylene với kim loại (Child et al., 1942)

- Để cải thiện thêm PE đã được pha trộn với polybutadiene (butyl cao su

BR) như được mô tả trong một bằng sáng chế của General Electric (Cole, 1959) Năm 1964 W.R Grace & Company đã công bố blend gồm 10-81%LDPE với cao su butyl, 15-50% khối lượng BR, và copolyme ethylene-vinylacetate, (4-40% EVAc) Các blend đã cho thấy sự hữu ích cho việc đúc khuôn lạnh của miếng đệm (Ceresa và cộng sự, 1968) PE pha trộn với10% BR cũng được cấp bằng sáng chế vào năm 1980 bởi Polysar Các công thức này được phát triển để cải thiện độ bền va đập nhiệt độ thấp của

PE –pha trộn được thực hiện trên một máy cán (Kent, 1983)

- Năm 1979, công ty sản xuất chưng cất quốc gia và hóa chất đã phát triển

các hỗn hợp bao gồm ethylene-vinylacetate (EVAc) và EVAL bị thủy phân một phần.Các alloy trong suốt có độ bền va đập tốt (Pritchett, 1980) Trongmột bằng sáng chế sau đó, ethylene-co-vinylacetat hydrolyzed (EVAI) đã được trộn với copolymer diene-nitril (NBR) và chất tương hợp axit để tăng

độ bền va đập (Pritchett, 1981) EVAc đã được xà phòng hóa một phần

cũng được trộn với copolymer ghép grafin ethylene-vinylacetate-maleic (50 - 98 % khối lượng EVAc-MA) để tạo ra các alloy có thể tạo được màng dùng cho nông nghiệp (Mitsubishi Petrochemical Company, 1980).

- Vào đầu những năm 1960, Phòng thí nghiệm Nghiên cứu Canadian

Industries Limited

- tại McMasterville, Quebec, là trung tâm nghiên cứu polymer hàng đầu thế

giới Các máy đo áp suất liên tục đầu tiên được xây dựng, các phương pháp thử đã được thiết lập (chẳng hạn như sửa chữa áp lực Ed Bagley (1957) và mối quan hệ đầu tiên giữa các chỉ số chảy và các phân tử được công bố Trên nền tảng cơ bản phong phú này, công ty đã ban hành một số bằng sáng chế liên quan đến công nghệ PE

- Ví dụ, năm 1962, đã áp dụng cho một bằng sáng chế về blend bao gồm

LDPE hoặc các copolyme của nó với poly-1- butene (PB) Các tài liệu này được báo cáo cho thấy khả năng gia công được cải thiện và kháng ứng suấtnứt môi trường (Rudin và Schreiber, 1964a)

- Trong một bằng sáng chế ứng dụng của Monsanto năm 1981, blend của PE

với cao su Neoprene ở tỉ lệ 1: 1 được mô tả Sau khi pha trộn, hỗn hợp được chiếu xạ bởi chùm electron Các alloy cho thấy độ bền kéo và các tính chất cơ học khác nhau (Coran và Patel, 1982a) Năm 1985, Daicel Huels đã gửi một phát minh tài liệu cho việc sử dụng polytransoctanamer (PTO) như là một biến tính va đập chung của polyalkenes Blend của 100 phần PO với 0,1-100 phần PTO cho thấy khả năng tương hợp tốt và độ bền

va đập cao ở nhiệt độ thấp xuống -40 ° C (Kita và Hashimoto, 1987)

2.1.2 ATACTIC PP BLENDS

- Công ty Sanyo Pulp đã phát triển các loại blend của Polyethylene mạch

thẳng, tỉ trọng thấp ( LLDPE) pha trộn với atactic polypropylene (0,1 – 0,5 % khối lượng aPP) Vật liệu được tìm thấy này có rất có ích trong việc sản xuất bằng phương pháp thổi hay kéo các loại bao bì đóng gói, độ bền kéo có tính bất đẳng hướng và độ dãn dài tại điểm đứt lớn ( Nakamura và cộng sự 1973) Những loại blend tương tự đã được mô tả vào năm 1977 trong bằng sáng chế đến từ Idemitsu Petrochemical Do đó các màng mỏng, mềm dẻo, phù hợp với việc đóng gói đã được tạo ra bằng cách trộn

PE ( hỗn hợp của LDPE và HDPE) với EPDM hoặc aPP (Sakane và cộng

sự 1979)

2.1.3 CSR BLENDS

- PE được clo hóa để biến thành elastomer, phản ứng này được thực hiện khi

có mặt: SO2, chất rắn vô định hình, nhựa nhiệt dẻo, chlorosulfonat

polyethylene (CSR hoặc CSM) Các đặc tính đàn hồi tốt nhất thu được khi hàm lượng Clo vào khoảng 27% và S là 1,5% CSR thương mại có sẵn từ

du Pont de Nemours Những blend đầu tiên chứa CSR xuất hiện từ những

năm 1950 Vào năm 1958, B.F Goodrich đã sang chế ra những loại blend

có chứa 5-120 phần khối lượng LDPE và 100 phần khối lượng CSR Báo cáo đã chỉ ra rằng vật liệu nàyphù hợp cho làm màng mịn, nhẵn, bền, được

sử dụng như màng phủ tự nhiên hoặc tổng hợp của các loại nhựa nhiệt dẻo

- Một trong số những ứng dụng của blend CSR là làm các lớp màng, tấm

lợp đơn lớp Tuy nhiên, sự tác động của vi khuẩn là nguyên nhân gây nứt, đứt gãy, alligatoring ( rạn kiểu da cá sấu) CSR nhiệt dẻo có thể dễ dàng gia công thành dạng tấm, nhưng có xu hướng bị nứt, trong khi đó CSR lưu hóa có khả năng kháng vi khuẩn, nhưng lại khó gia công Vì vậy, một loại blend sẽ tối ưu hóa được đặc tính, kết hợp được các tính chất tốt của cả 2 loại vật liệu Tuy nhiên, rất khó để liên kết một phần CSR khi có mặt của các cấu trúc khác, mà không làm ảnh hưởng đến phần sau Vào năm 1990, công ty Dow Chemical đã tiết lộ phương pháp để giải quyết vấn đề này Đầu tiên, CSR hoặc CPe sẽ được phân tán trong polyakenne và tự lưu hóa trong máy trộn Banbury ( khoảng 70% ), sau đó sản phẩm lưu hóa đã đượcphân tán trong CSR tươi hoặc (CPE) để tạo thành 1 phần liên kết ngang pha phân tán Một ví dụ, CSR được trộn với polyethylene với mật độ cực thấp (ULDPE) Sau khi trộn, hỗn hợp được lưu hóa một phần, sử dụng dẫnxuất 2,5-dimercapto – 1,3,4 – thiadiazole Sản phẩm tiếp tục được phân tánbên trong CSR nhựa nhiệt dẻo, chất độn vô cơ ( 0-100 phần khối lượng MgO, CaO, CaCO3 và/hoặc TiO2) đã được thêm vào Blend này có thể được hóa dẻo bằng cách sử dụng 0 – 150 phần khối lượng

trioctyltrimellitate Các vật liệu này cho thấy khả năng gia công , độ bền hàn nóng,độ bám dính và chống nứt tốt

2.1.4 PIB BLENDS

- Polyethylene thường được trộn với polyisobutylene (PIB) Năm 1958,

Esso Research and Engineering đã được cấp bằng sáng chế cho Blend LDPE với 25 – 30% khối lượng PIB, sử dụng như các bao bì đóng gói, trong suốt, không thấm nước,( Briggs và cộng sự 1958) Một năm sau, tài liệu về một bằng sáng chế của Phillips đã tiết lộ Blend của LLDPE với PIB

đã được phát triển để sản xuất các túi hàng tạp hóa ( Martinovitch và March, 1963) BASF đã xin cấp bằng sáng chế vào năm 1960 mô tả

phương pháp trộn 2 bước của LDPE với PIB, kết quả thu được là sự phân tán đồng nhất của pha chất dẻo, do đó mang lại hiệu suất cao Đầu tiên, một tiền blend( pre- blend) bao hồm LDPE với 60% PIB được chuẩn bị và nghiền thành bột Mẻ chính này có khả năng chảy rất tốt trong đường dẫn nguyên liệu, đã được trộn với LDPE ứng với 5 – 15% khối lượng trong vậtliệu cuối cùng (Dietrich, 1969)

- Vào năm 1970, BASF đã phát triển công nghệ trộn tốc độ cao đặc biệt hữu

ích để đảm bảo sự phân tán đồng đều giữa các pha khi các pha trộn không tương hợp

- Ví dụ, LDPE đã được trộn với PIB trong một máy đùn 1 trục vít với tốc độ

cắt 600000 s-1 Thời gian lưu ở khu vực áp suất cao khoảng 34µs Kết quả hỗn hợp được phân tán đều với pha PIB có kích thước hạt khoảng 2 – 5

µm Không có bằng chứng về sự suy giảm nhiệt độ

- Vào năm 1973, công ty Tokuyama Soda đã thông báo rằng polyankyl, PP,

PE khi trộn với 4,5% khối lượng CSR và một lượng lớn chất độn CaSO4, cho vật liệu có tính chất cơ học tốt

2.1.5 IONOMER BLENDS

- Blend đầu tiên của PE/Ionomer xuất hiện vào năm 1966, khi du Pont de

Nemours và Imperial Chemical Industries cùng độc lập đưa ra tài liệu sángchế Những tài liệu đầu tiên mô tả hỗn hợp gồm 20 – 40% khối lượng PE với copolyme ethyleneacrylic với các ion đối Na + và / hoặc Zn++ Kết quả vật liệu được tạo ra dùng để chế sản xuất các màng có độ xé tốt, hiệu suất cao ( Murch, 1974) Trong tài liệu ICI, PE được trộn với ethylene-methacrylic copolyme axit, Ionomer, và copolyme ethylene-vinylacetate (EVAc) để tạo màng với tính dẻo, dai, bền và chịu va đập cao (Willott, 1968)

- Năm 1985, du Pont Canada công bố hỗn hợp PE với 10-40% khối lượng

của một trong hai (ethylene-co-vinylcarboxylate) hoặc một copolyme acrylate Những vật liệu này thể hiện độ bền va đập Izod lớn hơn gấp 3 lần

so với nhóm PE tự do

- Năm 1992, Năm 1992, Solvay công bố các blend bao gồm LLDPE, tinh

bột và ít nhất một hợp chất ion (với số lượng như vậy mà nồng độ của các anion và cation là từ 0,002 đến 5 mol / kg) Các alloy đã được sử dụng để sản xuất có tần số cao Tinh bột có thể chiếm đến 50% trọng lượng của chất dẻo Các vật liệu này có thể ép, đùn, đúc thành các màng, các tấm mỏng và các phần có thể được hàn hoặc bít kín bằng cảm ứng nhiệt ở tần

số cao Chúng rất hữu ích cho việc đóng gói hay làm giấy… Sự có mặt củatinh bột giúp cải thiện sự biến đổi sinh học của vật liệu (Dehennau và cộngsự., 1994)

2.2 PE/EPR hoặc EPDM BLENDS

- Một phương pháp khác thay đổi tác động của PE, khảo sát khả năng tương

hợp của nó với các dãy PE trong các copolyme elastomer của loại

ethylene-propylen (EPR), loại ethylene-propylene-diene (EPOM), hoặc ionome axit ethylene-acrylic Công nghệ EPR làm tạo ra nhiều loại cấu trúc từ copolyme khối ( các khối có số lượng và kích thước khác nhau) ngẫu nhiên – tính ngẫu nhiên cao hơn so với các tinh thể

- Họ các chất xúc tác Ziegler Natta đã làm cho PE có khả năng trùng hợp

copolyme ethylene-propylene-diene với khả năng điều chỉnh mức độ của kết tinh và sự khâu mạch Về mặt thương mại, cao su etylen-propylen đầu tiên (EPR), được sản xuất vào năm 1960 bởi Esso, và ethylene-propylene-

l, 4-hexadiene (EPDM) vào năm 1963 bởi du Pont de Nemours Những loại cao su nhiệt dẻo được đặc trưng bởi 1 cấu trúc copolymer khối,với PP cứng và các khối PE mềm dẻo Bằng cách điều chỉnh mức độ của khối, người ta có thể thu được vật liệu ở vùng tinh thể ( Natta và cộng sự, 1955, 1957) , độ đàn hồi và độ cứng Do vậy, ở những loại nhựa, tính chất đàn hồi có nguồn gốc vật lý thay vì liên kết hóa học Hơn thế nữa, EPR có thể tạo các liên kết ngang bằng cách thêm các peroxit, trong khi quá trình lưu hóa EPDM có thể tạo thành đến các sản phẩm có mật độ liên kết ngang cao và cứng

- Đáng chú ý là bằng sáng chế đầu tiên về hỗn hợp PE / EPR đã được

Montecatini gửi vào năm 1959, trước khi thương mại hóa EPR Hỗn hợp

đã được báo cáo để cải thiện khả năng xử lý và tính chất cơ học của tất cả các polyethylenes đã biết - HDPE, LDPE hoặc LLDPE Để tăng cường tính chất, polypropylene hoặc polybutene có thể được bổ sung (Corbellini,1962)

- 2 năm sau, một số công ty đã gửi bản sáng chế mô tả các sản phẩm tương

tự Như vậy, Imperial Chemical Industries đã công bố Blend của HDPE với 15% khối lượng EPR để để cải thiện khả năng chống va đập

(Farbwerke Hoeehst A.-G., 1962), và trong một tiết lộ Esso các tính chất

cơ học của PE đã được cải thiện bằng cách pha với nó với EPDM 5-25% trọng lượng (PriUieux và cộng sự, 1962)

- Năm 1963, CIL đã được cấp bằng sáng chế về Blend PE / EPDM với các

tính chất được tăng cường hơn nữa với việc bổ sung thêm PP hoặc PB (Schreiber, 1966) Blend của PE với PER và copolyme ethylene-

acetoxybicyclo heptene được phát triển vào năm 1968 bởi Sumitomo Industry Nó đã được tìm thấy bằng cách pha trộn để tăng tác động và độ bền kéo và chống giòn (Shirayama and Iketa, 1971) Một năm sau, công ty

đã công bố Blend của PE với ít hơn 15% khối lượng EPDM Các vật liệu này được báo cáo phù hợp để sử dụng như vật liệu cách điện, chống phóngđiện cho cáp cao áp (Matsubara, 1972)

- Để cải thiện độ bám dính với vật liệu có cực, POs thường được ghép với

axit hoặc axit anhydrit Sự thay đổi này được sử dụng trong vật liệu

PE.Bằng sáng chế đầu tiên được công bố bởi Neste Oy năm 1979 Trong

đó PE được được ghép lần đầu tiên với 0.1-5mol% anhydrit maleic và sau

đó trộn với EPDM 1-50% Kết quả của vật liệu cho thấy sự kết dính tốt vớinhựa đường (Honkanen và cộng sự, 1983) Đơn xin cấp bằng sáng chế

năm 1980 đã mô tả các hỗn hợp của HDPE với EPR 80-97% khối lượng EPR được tạo ra với một chất xúc tác và chứa 70 – 95% khối lượng PP-khối và 5-30% khối lượng hỗn hợp EPP-copolyme ngẫu nhiên PE / PE (Mitsubishi Chemiscal Intrustries Co 1982b) Trong một văn kiện sáng chế năm 1991 từ Mitsubishi Petrochemical, polyethylene mật độ rất thấp (VLDPE, mật độ 885 kg / m3 điểm nóng chảy 6 ~ 90 ° C), được trộn với EPR, EPDM hoặc hỗn hợp của chúng có Tm =3~55°C, copolyme khối EPR, và 0-7phr bột talc Vật liệu Blend cho thấy khả năng đóng khuôn, độ cứng, hình thái bề mặt, cũng như khả năng chịu va đập tốt hơn.

- Có một xu hướng mới có thể điều chế blend PO trực tiếp từ lò phản ứng

Công nghệ này làm cho nó có thể sản xuất các loại vật liệu khác nhau từ sựbiến tính va đập của các polyankene( PE hoặc PP) tới phản ứng của

polyankene nhựa nhiệt dẻo Vật liệu blend đầu tiên của loại này là PE được đưa ra bởi Showa Denko vào năm 1969 Sử dụng chất xúc tác có hoạt tính cao trong công nghệ tầng sôi, phản ứng trong pha khí có thể phát triển các hạt có tính đàn hồi tới một kích thước xác định trước khi thành phần chính là nhựa polyetylene hoặc polypropylene được tổng hợp Trong phương pháp đó, LLDPE được trộn hợp với PP hoặc poly (penteneco-propylene), hay poly(ethylene-co-pentene) copolymer Sau đó sản phẩm đãtan chảy trộn với phần homopolymer bổ sung vào vật liệu để cải thiện hiệusuất phản ứng Năm 1974 Hoechst đã công bố về phản ứng blend của PE với PP và với EPR Sự pha trộn được đưa ra là có độ bền va đập cao ở nhiệt độ thấp Bằng sáng chế đầu tiên về phản ứng blend của nhựa nhiệt dẻo với chất có tính đàn hồi được công bố năm 1979 bởi Mitsui

Petrochemical Industries Vì thế, PE đã được trùng hợp khi có sự có mặt của chất xúc tác hoạt tính và đã trùng hợp copolyme ankene ( ethylene-1-butene copolymer) hay chuỗi đã bị đảo ngược Các hợp chất này có khả năng chống lại ứng suất nứt môi trường ( là một trong những nguyên nhân của sự phá hủy giòn đột ngôt của nhựa nhiệt dẻo, đặc biệt là nhựa vô định hình) nhiều hơn, và khi thổi màng đã xuất hiện “ fish – eyes” ( mắt cá) ít hơn

- Năm 1992, Bridgestone / Firestone đã công bố các hỗn hợp polyankene

được dùng để chế tạo các tấm lợp cách nhiệt Chúng bao gồm 25 – 95% là

PO vô định hình ( có ít hơn 1% là tinh thể; copolyme có ít hơn 60% khối lượng etylen, với diclopentadien, và/ hoặc ethydien norbornene), 5 – 75% khối lượng là polyme tinh thể ( như PE, PP, poly(ethylene-co-propylene), poly(ethylene-boctene) hay poly(ethylene-b-butene) ), có độ kết tinh là 2 –65%, 20 – 300 phr chất độn, 20 -150 phr dầu alkparaffinic, dầu naphthenic,và/ hoặc sáp Các vật lệu có khả năng bám dính tốt dù tính chất này không thực sự cần thiết

- Cùng năm đó, Hoechst đã được cấp bằng sáng chế về blend của

polycycloanken với 0 – 95 % khối lượng PCO, 0 – 95% khối lượng PE và 0.1 – 99% khối lượng copolymer khối Sự pha trộn được thiết kế để đúc phun Chúng đã chỉ ra những tính chất nổi bật, như là độ nhớt thấp do đó khả năng gia công cũng dễ dàng hơn, độ giãn dài khi đứt, độ bền va đập,

độ bền, độ cứng và modun cao Các copolyme được ưu tiên sử dụng ở phương pháp này bao gồm polyetylene ( hoặc propylene) và norbornene khối ( là một vòng cyclohexan liên kết với 1 nhóm metyl ở vị trí C3 và C6 ) Chúng thu được trong quá trình trùng hợp được tiến hành khi có mặt của aluminoxane ( thu được bằng sự thủy phân triankylaluminium) và metallocene, kết quả thu được copolyme có phân bố khối lượng phân tử hẹp, với độ trùng hợp Mw/Mn <2

2.3 PE/PE blends

- Hai polyetylene có cấu trúc chuỗi khác nhau thường không tương hợp với

nhau Tính không tương hợp thường không giới hạn đối với nhựa với các comonome khác Ví dụ, hai polyetylene mạch thẳng tỷ trọng thấp, cả hai đều là copolyme của etylene với hexene nhưng được trùng hợp bằng các

cơ chế xúc tác khác nhau ( đều là xúc tác Z – N nhưng một trên Ti, một trên V) đề chỉ ra là không thể trộn lẫn với nhau Ngược lại, một vài

LLDPEs, đặc biệt là chứa một lượng nhỏ butene comonome, đã cho thấy khả năng tương hợp một phần của polyetylene tỷ trọng cao (HDPE) Khả năng không tương hợp của PE được đề cập tới ở trạng thái rắn và trạng thái lỏng Lưu ý rằng chỉ một sự thay đổi nhỏ trong cấu trúc phân tử cũng dẫn đến sự khác biệt về nhiệt độ chảy mềm, lần lượt tạo ra sự kết tinh các thành phần của chuỗi Như vậy, hầu hết các trường hợp spherulites ( một khối tinh thể hình cầu nhóm lại xung quanh một điểm) của PE ( có Tm caohơn) được gói gọn bởi các PE khác Sự kết tinh đồng thời của hai PE vào một loại đơn phần tử đồng dạng hiếm khi được quan sát thấy

- Sự tương hợp của hai polyetylene khác nhau trở thành một phạm trù quan

trọng của PE blends Các blends của PE/PE đầu tiên, hoặc là liên kết trongmáy gia tốc điện tử hoặc không Gần đây, Mitsubishi Yuka Industrial Products đã công bố vật liệu blends PO chuẩn bao gồm

vinyltrimethoxysilane ghép polyalkene ( LDPE, PE, EPR hoặc EVAc) và copolyme ethylene-acryloyloxytetramethylpiperidine Những nhựa có liên kết ngang kỵ nước có thể được chế tạo để ứng dụng cho quá trình sản xuất ống PO chịu thời thiết ứng dụng cho các sản phẩm ngoài trời (Ohnishi and Fukuda, 1993) Liên kết chéo có thể phá hủy bởi nhiệt, bằng tương tác ion giữa maleat và glycidylmethacrylate ghép polalkenes, cũng đã được sử dụng, ví dụ như bởi Idemitsu Kosan (Okada, 1994)

2.3.1 LDPE/ LLDPE blends

- Sản phẩm blends của LDPE với LLDPE đã được báo cáo là có độ cứng

được cải thiện, khả năng chống ăn mòn và giảm sự hút ẩm Phát minh của Cenlanese vào năm 1961, sự cải tiến trong quá trình gia công LLDPE đượcchú trọng Trong một nghiên cứu đương đại của du Pont, 10 – 50 % khối lượng LLDPE blend với LDPE tạo ra một hợp chất phù hợp để chế tạo màng phủ chống co nhiệt ( là lớp phủ bảo vệ chống ăn mòn cho đường ốngdưới dạng ống lót bao quanh hoặc ống dẫn được ứng dụng thực tế)

- Sự khác nhau giữa LLDPE với LDPE là do sự có mặt của các nhóm ngắn

như là một phần của comonome , và không có sự phân nhánh dài, đã có một vài sự số gắng để tạo thành cấu trúc thứ hai khi gốc tự do tấn công vàoLLDPE với mong muốn macroradical ( gốc tự do lớn) sẽ ghép vào mạch đại phân tử LLDPE,do đó biến đổi một phần của nhựa thành polyme như

là LDPE Những phân tử có mạch nhánh dài sẽ blend đồng thời với đại phân tử LLDPE tạo thành một sản phẩm blend có bản chất PE/PE, mang đầy đủ những đặc tính vượt trội của các blend LLDPE/LDPE.Vấn đề chínhlên quan tới công nghệ là kiểm soát sự đồng nhất của sản phẩm Một lượngnhỏ peoxit có xu hướng tạo ra các túi nhựa có mức độ phân hủy cao làm hỏng sản phẩm Do vậy, ý tưởng là hoàn toàn chính xác, nhưng kỹ thuật polyme đã không được cung cấp một cách đấy đủ

- Năm 1971, phòng nghiên cứu phát triển Exxon đã công bố phản ứng ghép

của cả polyethylene và polypropylene Máy đùn được sửa đổi để dành riêng cho polyme, ghép monome và peoxit ( Steinkamp và Grail, 1976)

- Trong một công bố của Societe Chimique des Charbonnages năm 1982,

LLDPE được blend với 2 – 25% khối lượng LDPE để tạo màng với sự khác biệt rõ rệt về độ bền kéo trong máy với các hướng khác nhau Các thành phần đảo ngược đã được đưa ra vào những năm sau Do vậy, LDPE blend với LLDPE theo tỷ lệ thay đổi từ 100:20 tới 100:90 Các hỗn hợp được cho là hữu ích trong sản xuất bao bì Cũng năm 1982, Exxon

Research & Engineering Company đã tiết lộ blend của polyetylen tỷ trọng cao và blend polyetylene với 75% khối lượng HDPE với copolyme etylene– vinyl acetate và EPDM Thành phần được tìm ra phù hợp với công nghệp tạo màng dễ dàng, có độ bền, độ bền kéo đứt và va đập cao

- Năm 1984, blend của LLDPE với 10 – 45% khối lượng LDPE, và

polypropylene hoặc copolyme etylene - propylene , 2 – 15% khối lượng EPR Sản phẩm blend có modul cao và rất trong

- Năm 1992, Euro – matic phải triển sản phẩm blend của LLDPE với LDPE

theo tỷ lệ 3/10 Nhựa thu đươc được dùng để thổi khuôn rỗng chứa không khí chịu nén và 2 bán cầu được hàn lại thành 1 quả bóng có bề dày 0.2 – 1,8 mm

2.3.2 LLDPE/LLDPE blend.

- Blend của hai loại LLDPE khác nhau, được công ty Phillips Petroleum tiết

lộ lần đầu tiên vào năm 1977 Như vậy hai loại LLDPE khác nhau, một vớicomonomer butene, loại khác với Hexane comonome đã được trộn Các hỗn hợp thích hợp cho việc đùn ống (Larsen, 1982)

- Năm 1979, quy trình Unipoi ™ cho sản xuất sản phẩm pha khí của

LLDPE đã được giới thiệu Vì nhựa mới khó gia công theo quy trình được thiết kế cho LDPE, vào năm 1982 một số sáng chế để cải tiến khả năng giacông LLDPE bằng cách trộn nó với các polyalken khác như LDPE, PP hoặc cao su từ olefin Ethylen copolyme, cao su, EPDM, EVAc,

polypropylene maleat, EPR, vv, cũng đã được sử dụng (Haas và Raviola

1982, Hughes, 1982, Cowan, 1983; Turtle, 1983; Fukui và cộng sự, 1983; Haas, 1983; Hert, 1983)

- Gần đây hơn, LLDPE đã được ghép các nhóm cơ bản, ví dụ,

dimethylamino ethylmethacrylate, t-butylamino ethylmethacrylate, vinyl pyridin hoặc allyl urê Các copolyme này sau đó được sử dụng như các thành phần phản ứng đối với các polyme đã được axit hóa, chẳng hạn như LLDPE hoặc PP maleat hóa (Baker and Simmons, 1991)

- Năm 1992, Phillips Petroleum đã được cấp bằng sáng chế cho các hỗn

hợp blend bao gồm các polyme etylen nóng chảy có trọng lượng phân tử cao và thấp có độ nhớt nóng chảy (khoảng 100 s-1)ở > 5 và <0.3 kPa Các polyme được trộn hợp trong hai giai đoạn: đầu tiên các polyme phân tử trọng lượng cao được pha trộn với một lượng nhỏ polyme trọng lượng phân tử thấp: sau đó thêm tiếp polymer trọng lượng phân tử thấp trong giaiđoạn thứ hai để tạo thành hỗn hợp cuối cùng Các nguyên liệu có khả nănggia công tốt và tính chất vật lý tuyệt vời Quá trình cung cấp các nhựa cải tiến để sản xuất màng có hàm lượng mắt cá thấp, để đúc thổi, đùn ống, bọccáp, cũng như cho đúc phun hoặc đúc quay(Coutant, 1994)

- Cùng năm đó, Mobil Oil đã công bố các blend phản ứng của

polyethylenes (với butene và / hoặc hexene) để sản xuất các loại màng thổi

có khả năng cải thiện cân bằng xé MD / TD Các vật liệu này được sản xuất trong pha khí nhiều bậc, quá trình trùng hợp tầng sôi trong đó trộn hợp xảy ra tại chỗ Kết quả các nhựa có phân bố trọng lượng phân tử kiểu hai mốt có phần khối lượng của phân tử có khối lượng mol cao hơn từ khoảng 0,35 đến khoảng 0,75 (Ali và cộng sự, 1994)

- Cũng trong năm 1992, Minnesota Mining and Manufacturing Company

đã công bố các blend bao gồm polyethylene tỉ trọng rất thấp: 100 phần VLDPE (80-95 %mol ethylene và các comonomer C4-C8 và 15-600 phần LLDPE (copolyme ethylene với 2-8 % mol octene) Các blend có khả năng gia công tuyệt vời Tạo thành các màng dày 10-300 micromet, chúng

đã được sử dụng làm lớp đệm cho các sản phẩm thuốc dùng qua da

- Các màng này trong suốt, không màu, và có khả năng hàn nhiệt ở nhiệt độ

tương đối thấp Chúng có khả năng cho oxy thẩm thấu qua, ổn định cho các thành phần phổ biến khác nhau của các loại thuốc qua da, thoải mái và hấp thụ không đáng kể các thành phần thuốc của việc chuyển qua da (Godbey và Martin, 1993, 1994)

- Trong một ứng dụng sáng chế cùng thời của W R Grace, cải thiện tính co

ngót của màng PE Chúng bao gồm các copolyme của etylen và anken C3-8, LLDPE với tỉ trọng 900kg / m3, pha trộn với một polyme ethylene khác và một comonomerer (ví dụ vinyl axetat, alkyl acrylate, CO,butadien, styrene, axit acrylic và muối kim loại của axit acrylic), hoặc một homopolymer của anpha-alkene Những màng này đã được cải thiện độ co ngót, chống va đập và tính chất quang học so với copolyme đồng nhất Cácblend này hữu ích cho sản xuất các màng bao bì (Babrowicz và cộng sự, 1994)

anpha Năm 1990, Exxon Chemical tiết lộ các blend của interpolyanpha etylen mạch

thẳng bao gồm polyethylene tỉ trọng thấp mạch thẳng với polyethylene tỉ trọng rất thấp Các polyme được điều chế bằng cách sử dụng chất xúc tác metallocen có phân bố trọng lượng phân tử hẹp, Mw / Mn = 1-3, và sự phân bố thành phần hẹp, như thể hiện bằng COBI > 50% COBI được địnhnghĩa là phần trăm trọng lượng của các phân tử copolymer có hàm lượng comonemer không quá 50% (nghĩa là 25% ở mỗi bên) của tổng hàm lượngmol comonomer trung bình

- Các thành phần có thể cùng một trọng lượng phân tử nhưng hàm lượng

comonome khác nhau ,cùng hàm lượng comonome nhưng trọng lượng phân tử khác nhau, hoặc hàm lượng comonome tăng lên cùng với trọng lượng phân tử Các blend có Mw / Mn> 3 hoặc CDBI <50%, hoặc cả hai được quan sát Chúng có thể được quan tâm đối với trọng lượng phân tử và/ hoặc hàm lượng của comonmoner Chúng thường không có các thành phần có cả trọng lượng phân tử trung bình cao hơn và hàm lượng

comonome trung bình thấp hơn thành phần blend khác, và có khối lượng riêng 910-940kg / m3 Những blend này có thể được đồng đùn hoặc kết hợp với các polyme khác để tăng cường khả năng gia công và các đặc tính vật lý Các màng đơn hoặc nhiều lớp có đặc tính vật lý được tăng cường đãđược tạo ra Các vật liệu cho thấy cải thiện tính chất cơ học, vật lý và / hoặc các tính chất hóa học (Stehling cộng sự, 1995)

- Các blend bao gồm 70-90% trọng lượng của một polyme có nguồn gốc từ

ethylene và ít nhất một anpha-alkene cao hơn (ví dụ: LLDPE, VLDPE hoặc LDPE, chỉ số chảy MI từ 0,1-10), 10-30% khối lượng của một

polymer bổ sung có khả năng đồng kết tinh, nguồn gốc từ ethylene và ít nhất một comonome alken (ví dụ, LLDPE, VLDPE hoặc LDPE có MI thấp