tìm hiểu blend của polyetylen

Mục lục Polyetylene blends 2 1. Tổng quan về nhựa nền Polyetylene 2 1.1. Lịch sử phát triển 2 1.2. Giới thiệu về nhựa nền PE 3 1.2.1. Cấu trúc 3 1.2.2. Tính chất vật lý 4 1.2.3. Tính chất hóa học 4 1.3. Phương pháp tổng hợp 6 1.3.1. Trùng hợp áp suất cao 7 1.3.2. Trùng hợp áp suất thấp 7 2. Một số polyme blend từ nhựa nền PE 9 2.1. PEELASTOMER BLENDS 11 2.1.1. Rubber blends(cao su blend) 11 2.1.2. ATACTIC PP BLENDS 12 2.1.3. CSR BLENDS 12 2.1.4. PIB BLENDS 13 2.1.5. IONOMER BLENDS 14 2.2. PEEPR hoặc EPDM BLENDS 14 2.3. PEPE blends 17 2.3.1. LDPE LLDPE blends 17 2.3.2. LLDPELLDPE blend. 18 2.3.3. Blend của LDPE hoặc LLDPE với HDPE. 21 2.4. PE PP BLENDS 22 2.5. PE PS BLENDS 22 2.6. PE STYRENICS BLENDS 24 2.7. BLEND CỦA PE VỚI ACRYLICS 25 2.8. Các blend PE với các sản phẩm polyme khác 27 2.9. Các Blend PE giảm tính thấm 29 2.10. PE blend dẫn điện 29 2.11. PE blend phân hủy sinh học 30 2.12. PEPA Blend 32 2.13. BLEND PEPC 34 2.14. BLEND PEPPE 36 2.15. PEPEST BLENDS 38 2.16. PEPOM BLENDS 39 2.17. PEnhựa đặc biệt BLENDS 40

Mục lục Polyetylene blends Tổng quan nhựa Polyetylene 1.1 Lịch sử phát triển .2 1.2 Giới thiệu nhựa PE 1.2.1 Cấu trúc 1.2.2 Tính chất vật lý .4 1.2.3 Tính chất hóa học 1.3 Phương pháp tổng hợp 1.3.1 Trùng hợp áp suất cao 1.3.2 Trùng hợp áp suất thấp .7 Một số polyme blend từ nhựa PE 2.1 PE/ELASTOMER BLENDS 11 2.1.1 Rubber blends(cao su blend) 11 2.1.2 ATACTIC PP BLENDS .12 2.1.3 CSR BLENDS .12 2.1.4 PIB BLENDS 13 2.1.5 IONOMER BLENDS 14 2.2 PE/EPR EPDM BLENDS 14 2.3 PE/PE blends 17 2.3.1 LDPE/ LLDPE blends .17 2.3.2 LLDPE/LLDPE blend .18 2.3.3 Blend LDPE LLDPE với HDPE 21 2.4 PE / PP BLENDS 22 2.5 PE / PS BLENDS 22 2.6 PE / STYRENICS BLENDS 24 2.7 BLEND CỦA PE VỚI ACRYLICS 25 2.8 Các blend PE với sản phẩm polyme khác 27 2.9 Các Blend PE giảm tính thấm 29 2.10 PE blend dẫn điện 29 2.11 PE blend phân hủy sinh học .30 2.12 PE/PA Blend 32 2.13 BLEND PE/PC 34 2.14 BLEND PE/PPE 36 2.15 PE/PEST BLENDS 38 2.16 PE/POM BLENDS .39 2.17 PE/nhựa đặc biệt BLENDS .40 Polyetylene blends Tổng quan nhựa Polyetylene 1.1 Lịch sử phát triển - 1933 – Fawcett Gibson ICI phát polyethylene (PE) - 1939 – Sản xuất thương mại cho nhựa polyethylene Anh (công ty ICI) - 1945 – Việc sản xuất chai Sqezy LDPE công ty Monsanto gây nên mở rộng nhanh chóng ngành công nghiệp này, với chai nhựa sản xuất thay cho chai thủy tinh chứa dầu gội đầu xà phòng lỏng - 1949 – Giới thiệu Hoa Kỳ vật dụng gia đình làm từ polyethylene tỷ trọng thấp (LDPE) - 1950s – Túi PE lần xuất - 1955 – Sản xuất PE tỷ trọng cao (HDPE) Anh - 1959 – Bằng sáng chế khả tương hợp blend PE từ năm với PVC, PIB PS cách thêm copolyme ghép PE, styrene vinylacetat ghép PE (Houillieres du Bassin-du-Nord du Pas-de-Calais Ethylene-Plastique) - 1960 – Polymer đồng trùng hợp Ethylene – Vinyl acetate công bố DuPont - 1970 – Ống dẫn khí chịu áp HDPE (màu vàng) đưa vào Anh Wavin/British Gas - 1980 – Lần sản xuất LDPE - 1980 – Ống dẫn nước uống chịu áp HDPE (màu xanh) giới thiệu vào Anh - 1981 – PE trộn với cao su Neoprene với tỷ lệ 1: tạo vật liệu cho thấy sức chịu lực cao, cải thiện đáng kể tính chất lý khác - 2005 – NASA khai thác lợi polyethylene vật liệu RFX1 loại vật liệu cho tàu khơng gian gửi người lên Sao Hỏa 1.2 Giới thiệu nhựa PE - Polyetylen nhựa nhiệt dẻo sử dụng phổ biến giới (hàng năm tiêu thụ 60 triệu tấn) 1.2.1 Cấu trúc - Polyetylen hợp chất hữu gồm nhiều nhóm etylen -CH2CH2- liên kết với liên kết cộng hóa trị - Polyetylen điều chế phản ứng trùng hợp monome etylen (C2H4) - Cấu trúc không gian cấu trúc lập thể PE 1.2.2 Tính chất vật lý - Polyetylen màu trắng, có ánh mờ, mặt bóng láng, mềm dẻo, khơng dẫn điện khơng dẫn nhiệt, khơng thấm nước, chống thấm khí O2, CO2, N2 dầu mỡ kém, dạng nguyên liệu có hình dạng hạt nhỏ hạt gạo Tùy thuộc vào loại PE mà chúng có nhiệt độ hóa thủy tinh Tg ≈ -100 °C nhiệt độ nóng chảy Tm ≈ 120 °C 1.2.3 Tính chất hóa học - - Polyetylen có tính chất hóa học hydrocacbon no khơng tác dụng với dung dịch axít, kiềm, thuốc tím nước brơm Ở nhiệt độ cao 70ºC PE hòa tan dung mơi toluen, xilen, amilacetat, tricloetylen, dầu thơng dầu khống… Dù nhiệt độ cao, PE khơng thể hòa tan nước, loại rượu béo, axeton, ete etylic, glicerin loại dầu thảo mộc chất tẩy Ancol, Axeton, H2O2… Có thể cho khí, hương thẩm thấu xuyên qua, PE hấp thu giữ mùi thân bao bì, mùi hấp thụ thực phẩm chứa đựng, gây giá trị cảm quan sản phẩm Dựa vào khối lượng phân tử, tỷ trọng, độ kết tinh mức độ khâu mạch mà PE chia thành 11 loại:  Ultra-high-molecular-weight polyethylene (UHMWPE)/PE có khối lượng phân tử cực cao  Ultra-low-molecular-weight polyethylene (ULMWPE or PEWAX)/PE có khối lượng phân tử cực thấp  High-molecular-weight polyethylene (HMWPE)/PE có khối lượng phân tử cao  High-density polyethylene (HDPE)/PE có tỉ trọng cao  High-density cross-linked polyethylene (HDXLPE)/PE khâu mạch tỉ trọng cao  Cross-linked polyethylene (PEX or XLPE)/PE khâu mạch  Medium-density polyethylene (MDPE)/PE tỉ trọng trung bình -  Linear low-density polyethylene (LLDPE)/PE tỉ trọng thấp mạch thẳng  Low-density polyethylene (LDPE)/PE tỉ trọng thấp  Very-low-density polyethylene (VLDPE)/PE tỉ trọng thấp  Chlorinated polyethylene (CPE)/PE clo hóa Trong đó,phổ biến HDPE, LDPE LLDPE với tính chất bật:  HDPE (PE tỷ trọng cao)  Tỷ trọng: 0.941 - 0,963 g/cm³  Mạch HDPE có độ phân nhánh thấp, độ kết tinh cao độ bền kéo cao, tổng hợp cách sử dụng hệ xúc tác Crom/Silic, Ziegler-Natta hay xúc tác có kim loại phối tử trung tâm (metallocene)  Cứng LLDPE LDPE HDPE chịu nhiệt độ lên tới 120oC HDPE dùng làm bao bì trùng nước  HDPE cắt thành dây hẹp để dệt thành bao dệt  HDPE ứng dụng nhiều lĩnh vực đóng gói làm chai đựng sữa, chai đựng hóa chất thuốc tẩy, cồn, xe đựng rác ống nước Khoảng 1/3 loại đồ chơi trẻ em sản xuất từ HDPE  Năm 2007, lượng tiêu thụ HDPE toàn cầu lên đến 30 triệu  LDPE (PE tỷ trọng thấp)  Tỷ trọng: 0,910 - 0,940 g/cm³  Quan trọng thông dụng dễ hàn nhiệt loại rẻ nhất, tổng hợp phương pháp khơi mào gốc tự  LDPE có mạch polymer có độ dài ngắn, phân nhánh cao khác nhau, nên độ kết tinh thấp có đặc tính chảy tốt, dễ dàng gia cơng  LDPE có độ bền kéo thấp, độ bền va đập cao, ứng dụng cho đồ vật chứa đựng cứng màng nhựa mềm sọt đựng rác hay màng gói rau  Năm 2009, doanh thu buôn bán LDPE toàn cầu 22.2 tỉ USD (khoảng 15.9 tỉ Euro)  LLDPE (PE tỷ trọng thấp mạch thẳng)  Có tỷ trọng khoảng 0.915-0.93 g/cm3  Là polymer mạch thẳng có mạch phân nhánh ngắn, thơng thường copolymer ethylene với alpha-olefin (olefin có liên kết đơi đầu mạch)  LLDPE có độ bền kéo, tính va đập, kháng đâm xuyên, ứng suất nứt cao LDPE Trong gia cơng tạo màng mỏng LDPE với khả kháng lại tác động phá hủy môi trường tốt lại không dễ gia công LLDPE ứng dụng nhiều đóng gói, bao bì, tấm, vỏ bọc dây điện, đồ chơi trẻ em, vật chứa đựng, ống dẫn nước  Nhờ tính tốt dai, dẻo, độ cao nên ứng dụng nhiều thổi tạo màng, ứng dụng màng phủ nông nghiệp, màng đa lớp hay composite film  Trong năm 2009, doanh thu buôn bán LLDPE đạt tới 24 tỉ USD (17 tỉ Euro) 1.3 Phương pháp tổng hợp - Có phương pháp tổng hợp trùng hợp áp suất cao trùng hợp áp suất thấp sử dụng xúc tác Ziegler-Natta 1.3.1 Trùng hợp áp suất cao - Thường dung để sản xuất LDPE - Phản ứng tổng hợp - Hình dạng PE tạo thành - Cơ chế: Sử dụng chất khơi mào ion gốc tự 1.3.2 Trùng hợp áp suất thấp - Thường dùng để trùng hượp HDPE - Sử dụng hệ xúc tác Ziegler-Natta: - Cấu trúc PE tạo thành: - Cơ chế:  Chất xúc tác Ziegler-Natta hợp chất kim loại, chế tạo từ hợp chất titan với trialkyl nhôm hoạt động chất khơi mào  Các nhóm alkyl sử dụng bao gồm ethyl, hexyl octyl.Vai trò chất xúc tác titan biểu diễn thể hình  Monome anken tự gắn với liên kết phối trí rỗng nguyên tử titan phân tử anken sau tự chèn vào liên kết cacbon-titan để mở rộng chuỗi alkyl Quá trình tiếp tục diễn ra, tạo thành polymer tuyến tính,khơng có mạch nhánh.Polyme kết tủa chất xúc tác bị phá hủy bổ sung nước Bởi tuyến tính, phân tử polyme xếp sát lại với chặt chẽ, khiến polyme có điểm nóng chảy mật độ cao polyetylen tạo trùng hợp gốc tự Một số polyme blend từ nhựa PE - Vào năm 1933,Fawcet Gibson ICI phát polyethylene tỉ trọng thấp (LDPE) Ngày nay, nhiều loại PE khác chiếm phần ba tổng số thị trường nhựa nhiệt dẻo - Phần lớn nhựa PE blend Có thể xác định bốn loại: (1) nhựa chuẩn bị cách pha trộn hỗn hợp để đáp ứng yêu cầu kỹ thuật tiêu chuẩn tỉ trọng số chảy; (2) PE blend với tối đa 15% trọng lượng nhựa polyme khác thêm vào để nâng cao hiệu suất PE, khơng tính blend ; (3) PE blend thương mại ; (4) phản ứng chứa nhóm chức - Nhựa loại khơng xem blend biến đổi thường gặp tính chất hạt Các nguyên liệu phải xử lý thiết bị tạo pha trộn tốt đồng cần thiết cho phân tán polyme blend Trong thực tế, polyethylene tỉ trọng thấp mạch thẳng, tạo cách sử dụng chất xúc tác Ziegler-Natta đa blend polyethylen khác mà tương hợp nhiệt động học - Đối với loại nhựa 2, hầu hết quốc gia không cần thiết phải xác định nhựa blend, với điều kiện hàm lượng phụ gia polyme giới hạn định - thường cao đến 10 15% khối lượng.Do đó, loại blend thứ hai, không tiết lộ thể chúng có thể, đại diện cho phần quan trọng thị trường blend.Ở blend loại PE khác mối quan tâm Ví dụ, blend PE tỉ trọng thấp, với PE tỉ trọng thấp mạch thẳng, với PE tỉ trọng cao, thuộc loại Thị phần họ thay đổi từ nước sang nước khác Tại Canada, 70% khối lượng LLDPE blend, Mỹ khoảng 30% khối lượng có ích từ cơng nghệ Lưu ý rằng, với vài ngoại lệ, blend polyalken không tương hợp (ví dụ, LDPE với LLDPE), chí LLDPE với LLDPE khác điều chế hệ thống xúc tác khác (Utracki Schlund, 1987, Schlund Utracki, 1987) Các hệ thống hai pha không đồng (dị thể) yêu cầu phải tương hợp hóa học vật lý Trong trường hợp thứ hai, pha trộn thực ứng suất cắt cao Do hệ số áp lực blend nhỏ, gia công thô chậm, blend thể vật liệu đơn pha Tuy nhiên, việc quan tâm ,chế tạo phải loại blend khác - - - - - Loại nhựa thứ ba thuộc loại blend xác định rõ ràng nhà sản xuất Đây hỗn hợp PE với nhựa nhiệt dẻo cao su nhiệt dẻo Đối với loại thứ tư thuộc POs đa dụng thu cách sử dụng chất xúc tác metallocen Những vật liệu có phần khác biệt lớn MI1 (ví dụ: 0,05 200) làm cho chúng khó kết hợp gia cơng Như đề cập trên, chất hoá học mạch PE, nhựa không tương hợp với gần tất polyme, bao gồm PE khác cấu trúc chuỗi Vì lý này, áp dụng ba phương pháp pha trộn tiêu chuẩn: (1) chuẩn bị blend không tương hợp với nồng độ thấp pha phân tán, khoảng 5% thể tích PE loại nhựa khác, nhựa PE khác; (2) chuẩn bị blend không tương hợp để sử dụng ứng dụng không quan trọng, blend có cấu trúc đồng liên tục, tốt với polymer loại thứ hai tương hợp với phần khối lượng thấp phân tử PE: (3) phát triển blend tương hợp Trong lịch sử, cần thiết phải tương hợp trở nên cấp bách kể từ đầu năm 1960,khi mà phương pháp (2) thường thất bại Trong văn sau blend PE số ví dụ đưa cho việc sử dụng phương pháp  Loại 1: Trong tiết lộ năm 1968 Asahi Chemical, PP PE trộn với polyvinylalcohol (2% trọng lượng PVAI) Kết vật liệu cho thấy cải thiện tính học, hút ẩm chống tĩnh điện, 10 - - 2.8 - - ≥ 25 °C (ví dụ, styrene, methylmethacrylate) liên kết ngang polyme cao su Tg ≤ 25° C (ví dụ, polybutadiene) Các hỗn hợp blend (gia cường hay không) gia công dễ dàng, sản phẩm cho thấy sức chống va đập, độ cứng, tính chất bề mặt tốt Độ nhớt giảm độ bền kéo tăng sử dụng hỗn hợp trình ép, cán, tạo nhiệt, thổi phun khuôn (Aoyama cộng sự, 1993, 1994) Cũng năm 1992, Tập đoàn dầu khí Mobil cơng bố hỗn hợp gồm 90-99% LLDPE (một copolyme butene, hexene octene có mật độ 910-930 kg / m3), loại polyme acrylic, thường polymethylmethacrylate (10-1% khối lượng PMMA, Plexig / as ™), tùy chọn copolyme tương hợp cải thiện va đập, chẳng hạn SEBS, EPR copolyme ethylene-styrene Các blend sản xuất máy thổi màng thông thường tạo vật liệu với cải thiện kéo rách hướng máy, mô đun, độ bền va đập cao (Dobreski Donaldson,1994) Năm 1993, Cơng ty Hóa chất Eastman công bố việc ghép polyethylen với alkyl acrylate alkyl methacrylate để sử dụng làm chất kết dính nóng Các thành phần bao gồm 5-20% khối lượng copolyme ethylene alkyl acrylate alkyl methacrylate ( hàm lượng alkyl acrylate alkyl methacrylate 4-15 mol%), 40-70% khối lượng PE ghép với axit polycarboxylic chưa bão hòa, anhydrit este, 15-35% khối lượng chất kết dính chọn từ hydrocacbon béo, polyterpene rosin nhựa este 5-20% trọng lượng sáp có điểm chảy cao, độ nhớt thấp lựa chọn từ nhóm gồm chất sáp polyethylene mật độ cao, sáp Fischer-Tropsch tổng hợp, sáp vi tinh thể.Sản phẩm có độ nhớt từ 0,3-4 Pa.s 177°C (Godfrey, 1995) Các blend PE với sản phẩm polyme khác Các loại polyethylene, homo copolyme,thường sử dụng làm chất biến tính va đập cho loại nhựa nhiệt dẻo khác Chẳng hạn, đơn xin cấp sáng chế năm 1957 từ Công ty Dainippon Celluloid, người ta tuyên bố việc bổ sung l-l0% khối lượng PE, CPE CSR cho PVC cải thiện độ tạo khuôn, độ ổn định, độ bền va đập kháng hóa chất (Matsuda et al., 1960, Matsuda, 1960) Tương tự, công bố Cơng ty Hóa chất Monsanto vào năm 1959, PVC pha trộn với 5% PE (đã sửa đổi cách kết hợp nhóm phân cực, ví dụ, cách cho clo vào CPE) (Baer Hankey, 1963), polystyrene pha trộn với 1-10% khối lượng PE / CSR để có hỗn hợp với khả chống chịu va đập tốt hơn,làm tăng độ co giãn độ bền (Herbing Salyer, 1963) Blend PP PE với 2% PVI Asahi Chemical công bố năm 1968 Các vật liệu phát triển chủ yếu để cải thiện tính chống tĩnh 27 - - - - - điện, chúng lại cho thấy tính chất học hút ẩm tốt Những chất sử dụng để sản xuất màng, sợi, ống lớp phủ (Minekawa et a /., 1969) Để cải thiện mô đun PE tỷ trọng cao, năm 1976 Mitsubishi Petrochemical pha trộn nhựa với HDPE ghép với vinyl vinylidene monomer (ví dụ, styrene vinyl chloride) (Yui cộng sự, 1978) Pha trộn PE với polyvinylchloride công bố cơng ty khác Ví dụ, hỗn hợp năm 1983 bao gồm 100 phần PVC, 10-300 phần HDPE 0.1-5 phần polyethylene clo hóa (CPE, compibilizer), tiết lộ Các hỗn hợp tìm thấy đặc biệt phù hợp với sản xuất miếng lót cho cửa sổ ô tô (Nippon Zeon Co., 1984) Trong ứng dụng sáng chế hóa học Dow Chemical năm 1982, LDPE trộn với 1-40% poly (2-ethyl-2-oxazolin) (PEOX) Blend cho thấy độ bám dính tốt với chất chẳng hạn PET (Hoenig et al., 1984) Năm 1991, Mitsubishi Yuka Tổng công ty Sản phẩm Công nghiệp yêu cầu sáng chế bảo vệ hỗn hợp bao gồm nhựa polyetylen trimetoxysilane vinyl (ví dụ PP, LDPE, EPR EVAc) ethyleneacryloyloxytetramethylpiperidine Các hỗn hợp có liên kết ngang chịu nước sử dụng để sản xuất ống polyanken kháng thời thiết cho ứng dụng trời (Ohnishi Fukuda, 1993) Năm 1992, Tổng cơng ty Hóa chất Công nghệ Nhựa Union Carbide công bố hỗn hợp polyethylene có tính dẻo dai phục hồi đàn hồi tương đương với PVC hóa dẻo Các hỗn hợp bao gồm tối thiểu 50% trọng lượng copolyme ethylene butene hexene (LLDPE, mật độ = 880-915 kg / m3, MI ≤1 dg/phút, phân nhánh dài (LCB) = 0,51,5 nhánh dài / 1000c, Mw> 200 kg / mol) tối thiểu 5% trọng lượng copolyme ethylene vinyl axetat ethyl acrylate (EVAc EEA) từ 5-30% khối lượng dầu hydrocarbon Các blend cho thấy ứng xử tương tự vật liệu khâu mạch, chúng không khâu mạch ( toàn sức căng hồi phục) Các hỗn hợp báo cáo cạnh tranh với PVC dẻo tính chất tính kinh tế (Rifi, 1994) Trong năm đó, Cơng ty Alcatel Alsthom công bố blend đặc biệt phát triển để sử dụng chất cách điện dòng chiều điện áp cao Pha trộn hai thành phần điều chế cách kết hợp PE, PP, PS copolyme chúng với 1-20% khối lượng copolyme điều chế từ hai chất ethylene propylen ete vinyl flo hóa Các blend đúc ép tính kỵ nước cho thấy tính chất cách điện, trạng thái học có tính ổn định tốt Chúng hoạt động tốt vật liệu sẵn có trước đó.(Barraud cộng sự, 1993) 28 2.9 - - - - 2.10 - - Các Blend PE giảm tính thấm Để làm giảm tính thấm oxy qua màng PE, đồng đùn pha trộn dùng Phương pháp sau đề xuất lần sáng chế du Pont de Nemours áp dụng năm 1979 Theo phương pháp này, 70% khối lượng PE pha trộn với 20% khối lượng polyamide-66, PA66 3% khối lượng copolyme axit ethylene-fumaric Màng thùng chứa sản xuất từ blend phương pháp gia công hai trục (thổi màng đúc thổi) cho thấy cấu trúc lớp chồng lên PA-66 phân tán gây khuếch tán phân tử hỗn loạn, điều dẫn đến giảm đáng kể lượng oxy dung mơi (ví dụ, xăng) Ngồi ra, blend tìm thấy cải thiện tính va đập (Subramanian, 1980) Năm 1982, du Pont giới thiệu hỗn hợp Seiar ™ Những blend trộn sẵn, tương hợp phần phân tán PA PO thiết kế đặc biệt để giảm tính thấm PO sử dụng làm chất phụ gia Trong đơn xin cấp độc quyền đăng ký vào năm 1990 Đại học McGill, hỗn hợp polypropylene với ethylene-vinylalcohol mô tả Hệ thống tương hợp phần cách thêm polypropylene maleat hóa Các hỗn hợp ép khuôn dập đặc biệt thiết kế áp dụng kéo dài hai chiều dòng nóng chảy Các ép đùn cho thấy miếng ghép chồng lên EVAI, báo cáo làm giảm đáng kể thấm qua chất khí chất lỏng (Kamal et al., 1992) Rõ ràng, sáng chế áp dụng tốt cho blend khác Blend polyanken với khả chống thấm cải thiện tiết lộ vào năm 1992 Công ty e Standard Oil Phương pháp gồm có 8599,5% khối lượng polyalkene (ví dụ: polyethylene tỷ trọng cao) 0,515% khối lượng polyme nitrile (ví dụ, polymer đồng trùng hợp acrylonitrilebutadiene) Các sản phẩm blend tìm thấy có ích cho việc đúc chai nhựa, thùng xăng xe ô tô thùng chứa khác đòi hỏi việc hạn chế tính thẩm thấu chất khí, chất lỏng hữu Những vật liệu cho thấy có cải thiện độ bền hóa học, độ bền khả gia công (Coffey cộng sự, 1994) PE blend dẫn điện Có hai loại polymer blend dẫn điện cơng nhận - loại có độ dẫn thấp sử dụng ứng dụng yêu cầu phải khuếch tán điện tích (ESD) blend có tính dẫn điện cao (ECPB) so với đồng Cả hai loại thảo luận chi tiết Phần 21.9 Một số polyalkene blend chống tĩnh điện đề cập văn Ví dụ, vào năm 1968 Asahi Chemical công bố PP PE pha trộn với polyvinylalcohol, 2% PVAI Các tài liệu cho thấy kết cải thiện 29 - - - 2.11 - tính học, hút ẩm chống tĩnh điện, hữu ích cho sản xuất films, sợi, ống lớp phủ (Minekawa cộng sự, 1969) Trong hầu hết trường hợp, để đạt hiệu chống tĩnh điện PO phải pha trộn với polymer có nhóm chức -OH, chẳng hạn PVAl, EVAI, PVPh, Phenoxy, vv Hiệu chống tĩnh điện cải thiện có mặt nước khơng khí Trong số trường hợp yêu cầu tương hợp Một số polyme có độ dẫn điện cao (sau kích thích), cụ thể polyacetylene (PAc), polyaniline (PANI), polypyrrole (PPy), polyparaphenylenes (PPP) polythiophenes, ví dụ poly-3octylthiophene (POT) Vì chúng đắt tiền giòn, pha trộn thuận lợi Sự thẩm thấu sợi kéo dài thấp đến mức 1,8% thể tích Ở nồng độ thấp này, với điều kiện nhựa phân tán tốt, tương thích cần thiết Các polyme blend dẫn điện mô tả loạt đơn xin cấp sáng chế gửi vào đầu năm 1990 Neste Oy Các hỗn hợp chuẩn bị theo hai bước Trước tiên, polyaniline (PANI) trộn với dodecylbenzene sulfonic acid (DBSA) với tỷ lệ 1:10 đến 3: Sản phẩm xử lý nhiệt 80-210 ° C 10-1200s Tiếp theo, muối PANI trộn với PE, PP PS, sau nóng chảy Các sản phẩm xử lý nhiệt blend hòa tan, hệ khơng khâu mạch (Kama cộng sự, 1994a) Một sáng chế sau công bố sửa đổi blend này.Như vậy, PANI trộn lẫn với proton axit (sulfonic, phosphoric carboxylic), muối kim loại (oxit Zn, Cu, Mg, Ba, Ca, AI, Ti, Fe, Zr, Cd, Pb Sn, với axit dodecylbenzene sulfonic) Vật liệu dẫn điện trộn với PE, PS, PP ABS, sau đúc (Kama cộng sự, 1994b) Vật liệu nhựa dẫn điện chế tạo trộn poly-3-octylthiophene (POT) với polymer (PP, PVC, PS, PE, EVAc, PVC / ABS ), đưa vào tác nhân kích thích (ví dụ, iốt), sau tạo thành blend có hình dạng mong muốn Các sản phẩm sử dụng để đúc phận cần thiết để lọc nhiễu sóng điện từ (EMI) để chống tĩnh điện (Kokkonen cộng sự., 1994) PE blend phân hủy sinh học Một khối lượng lớn màng polyanken sử dụng ứng dụng nơng nghiệp Ví dụ, khu vực đất khô cằn,hạt giống trồng khu vực bảo màng PO tối, vai trò để ngăn chặn bay nướcquá mức Ở nước tiên tiến, loại màng đóng vai trò kép, ngăn ngừa độ ẩm xuống thấp mức loại bỏ cần thiết cỏ dại, tiết kiệm lao động thủ cơng chi phí diệt cỏ Tuy nhiên, có vấn đề với việc thu gom xử lý khối lượng lớn màng nhựa 30 - - - sau thu hoạch Vì vậy, ý tưởng màng bảo vệ khu vực cần thiết, sau phân hủy ảnh hưởng xạ tia cực tím vi sinh vật Các blend phân huỷ sinh học thảo luận Phần 21.11 Ở có hỗn hợp polyethylene tổng kết Năm 1990, ba thành phần blend phân hủy sinh học công bố Bao gồm polymer tổng hợp (ví dụ PS, PE, PP, EPR, NR, SBR, PI, PB CA), polymer tự nhiên (ví dụ, cellulose tinh bột) tác nhân công Tác nhân thứ hai vi khuẩn,nấm enzyme có nồng độ khoảng phần trăm trọng lượng polymer tự nhiên (Guttag, 1992, 1994) Cùng năm đơn xin cấp sáng chế từ Fully Compounded Plastic công bố, blend phân hủy sinh học từ LDPE, tinh bột copolyme acrylate (Willett, 1992) Hỗn hợp tinh bột cấp sáng chế năm sau ETH-Ziirich Các thành phần chuẩn bị hai giai đoạn Đầu tiên, tinh bột este hoá phản ứng với anhydrit maleic, sau este pha trộn với polyalkenes, 1090% PE PP, 1-35% copolyme acrylic, bao gồm ethylene, methylacrylate maleic anhydride tỷ lệ khối lượng 80-95: 5-15: 0.2-1 Trong sáng chế sau đây, màng đơn nhiều lớp tinh bột / blend HDPE chuẩn bị cách cho đặt chúng theo hai hướng, với tỷ lệ nhỏ Màng cho thấy khả phân hủy sinh học tính chất học cải thiện (Tomka, 1992; cộng sự, 1993) Vào năm 1991, Ciba-Geigy Corporation cấp sáng chế phương pháp ổn định polyme blend Theo đó, hỗn hợp nhựa nhiệt dẻo tái chế thu hồi từ chất thải nước chất thải thương mại, gồm có 55-57% PE PP, 5-25% PS, 5-15% PVC, 0-10 % chất dẻo nhiệt khác 3-20% chất đồng trùng hợp, chúng ổn định chống lại ánh sáng oxy hóa nhiệt cách bổ sung 0.1-0.5% phenol cản trở khơng gian (ví dụ, pentaerythritol este) phosphite (ví dụ, tris (2,4-di-t-butyl ) phosphite), tỷ lệ 10: đến 1:10 (Pauquet cộng sự, 1994) Năm 1992, Đại học Minnesota, phát minh polyme phân hủy sinh học, có kích thước 0.01-100µm Các sản phẩm điều chế từ 1-95% polyme tổng hợp có nhóm chức phù hợp ( PS, PE, PP, TPU, PEST, PA, vv), với 5-99% chất polymer sinh học (carbohydrate , protein, lipid) Ví dụ, tinh bột protein pha trộn với copolyme ethylenepropylene (EPR-MA) styre-maleic anhydrit (SMA) Hỗn hợp không tan nước, có đặc tính học tốt hạn chế hấp thụ nước Chúng đùn đúc thành nhiều loại hình, màng bọt (Vaidya Bhattacharya, 1994) 31 - - 2.12 - - Cùng năm đó, Ecostar International yêu cầu sáng chế cho hỗn hợp đa phân huỷ, phân huỷ sinh học Các nguyên liệu thu cách trộn polyme phân cực (TPU, PS, PO, EVAc, EVA, EAA, EMAc, EMAA, EMAc, PVAl, EVACO, EBAc, PMMA PEG), polyme phân huỷ sinh học tự nhiên (polysaccharide) ,ít 15% axit peroxide béo hydroxyl peroside, 0,1-0,5% hydroxy stearat sắt, 0.005-0.1 % stearat đồng chất ổn định phenol cản trở (benzenepropanoic acid este 3,5-bis (l, l-dimetyl ethyl) -4hydroxy octadecyl ester) Kết cho thấy tính chất học tốt ổn định mặt cấu trúc mơi trường thích hợp, chúng bị phân hủy tác nhân hóa học, quang học phân hủy sinh học thành sản phẩm vô hại (Chapman and Downie, 1994) Vào năm 1993, Viện nghiên cứu Công nghệ Công nghiệp Đài Loan công bố loại hỗn hợp polyme phân hủy sinh học khác, chứa 50-99% khối lượng polyme tổng hợp, 0,5-10% trọng lượng peracid tinh bột Polyme tổng hợp lựa chọn từ loại nhựa sau: PE, PP, PB, PMP, EPR, EVAc, EEA, EAA, PS, SBR, PVS , PMA, PEA, PA-6, PA-66, PET, CA hỗn hợp chúng (các loại nhựa ưu tiên cho PE, PVC PS) Peracid có nhóm Peroxycarboxylic - COOOH) nhóm chức khác, carboxyl, aldehyde cyanat, làm tăng khả phân giải sinh học Các tính chất hỗn hợp cho tốt tính chất truyền thống bao gồm axit béo khơng bão hòa este polymer, tinh bột (Hsu cộng sự, 1994) PE/PA Blend Trong tài liệu pha trộn polyalkene với polyamid vào năm 1958, Continental Can Company công bố blend gồm 10-80% PA-6 PA66 với LDPE PP Các nguyên liệu, thường để tạo tấm,màng,sợi,chai lọ, có khả gia cơng tốt khả chịu tải tốt (Mesrobianand Ammondson, 1962) Một điều thú vị tiết lộ vào năm 1960 Claude Badlin Soda-Fabrik, BASF đưa Theo đó, báo cáo cho thấy PE trộn với 0.1-50% copolyamit (ví dụ LOPE với 5% PE-PA-6 copolyme) có độ bóng cao, độ suốt tính đàn hồi tốt hơn, giảm ăn mòn giảm thấm (Craubner cộng sự., 1962 ) Vào năm 1968, Gulf Research and Development thiết lập quy trình tổng hợp phản ứng Các polymer alloy chuẩn bị cách trộn hợp chất copolyme PE với lactam, sau trùng hợp chúng Trộn PE với PA-6 chuẩn bị tạo sản phẩm với tính chất học nâng cao giảm hấp thụ nước (Hill cộng sự, 1970) Trong sáng chế sau từ phòng thí nghiệm Bayer, PA-6 trộn với LDPE PIB, sử dụng 0,1-5% N-stearyl steramide chất ổn định Các sản 32 - - - - - phẩm có độ bền cao tính chịu va đập nhiệt độ thấp (Gilch Michael, 1970) Vào năm 1971, Exxon Research Engineering công bố phản ứng ghép PE PP Ví dụ, máy đùn điều chỉnh ăn polyme, monome ghép peroxit Theo tài liệu mơ tả, PO ghép với maleic anhydride axit acrylic (Steinkamp Grail, 1976) Các PO axit có khả kết dính tốt Tuy nhiên, họ bắt đầu loạt POs với polyamit polyeste Việc tiết lộ sáng chế hỗn hợp năm 1972 Imperial Chemical Industries công bố hỗn hợp bao gồm 90% PA, 9.5% PP 0.5% PP maleat hóa chất trợ tương hợp Hỗn hợp có độ biến dạng, chịu va đập cao so với blend không tương hợp (Davis, 1975) Năm 1976, Shell Oil gửi loạt sáng chế mô tả pha trộn polyethylene (styren-b-butadiene) hydro hóa với nhựa nhiệt dẻo (SE) Ví dụ, 5% SEBS trộn với polyamit (PA-6 PA-66) để nâng cao tính chống chịu loại nhựa (Davison and Gergen, 1977) Trong sáng chế sau này,các loại nhựa PA-66, PE, PBT PC kết hợp với SEBS Các hợp chất khẳng định có tính chất va đập tốt (Gergen Davison, 1978) Nó báo cáo nồng độ cao hơn, tỉ lệ khối lượng SEBS : nhựa nhiệt dẻo gần đến 1:1, blend thể cấu trúc đồng liên tục, ổn định không gian ứng xử học tốt, thay đổi từ giống cao su sang mềm dẻo.Độ chịu co ngót cong vênh tốt thơng báo.Blend SEBS với PES, POM,TPU,PMP,các polyme chứa flo copolyme acrylonitril tiết lộ (Davison Gergen, 1980; Bull and Holden, 1977) Năm 1981, Standard Oil tiết lộ blend 5-95% khối lượng polyamide thơm (PARA) với 95-55% khối lượng PE cho khả gia công,độ giãn dài đứt, sức căng độ bền va đập tốt (Paschke cộng sự, 1983) Trong sáng chế Mitsui gần áp dụng năm 1989, PARA trộn với polyetylen maleat hóa (PE-MA) polypropylen maleat hóa (PP-MA) với hydrazin (N2H4).Các alloy sử dụng cho sản xuất phận trượt và/hoặc điện tử.Độ chịu lão hóa nhiệt cải thiện tiếp xúc với kim loại( Cu) nhấn mạnh (Yoshihara, 1990) Trong vài sáng chế từ năm 1982,đã thảo luận việc cải thiện va đập PA-6,hiệu cao thấy alloy bao gồm PA,một loại elastomer axit hóa PE.Lấy ví dụ,đầu tiên EPDM cacboxyl hóa,sau PA-6 hoạt hóa trộn với tiếp PE thêm vào (Unitika Ltd., 1983) Ngoài ra,50-98 phần PA-6 pha trộn với 140 phần EPR maleat hóa 1-49 phần PE copolymer 33 - - - 2.13 - EP.Các alloy thể độ uốn độ bền va đập tốt (Mitsui Petrochemical Industries, 1984a) Năm 1983 Dainippon cấp sáng chế PA-66 cách thêm PE, PE maleat hóa hợp chất có chứa hai nhóm epoxy (Taguchi Mori, 1985) Năm 1984, đơn xin cấp sáng chế từ Mitsubishi Chemical Industries pha trộn 50-90% khối lượng PA với PO tìm có độ bền va đập khả chịu nước tốt Đặc biệt, 70% PA-66 pha trộn với hỗn hợp PO (chứa 82 phần PP, phần HDPE 12 phần EPR).Các blend dễ dàng tạo khn có tính chất học tốt ngâm nước 25 ngày (Hasuo cộng sự, 1985).Vào năm 1985 Mitsui Petrochemical Industries công bố blend bao gồm 80% khối lượng PA-6 với 0,9% khối lượng EPR maleat hóa,18% khối lượng HDPE PP maleat hóa.Các alloy thể tính cứng độ bền va đập nhiệt độ thấp tốt (Kondo Tominari, 1987) Một phương pháp để chuẩn bị cho phản ứng POS phát triển vào năm 1992 Phòng thí nghiệm Tonen Corporation Theo đó, 100 phần PO (PE, PP EPR) ghép với 0,01-20 phần hỗn hợp monome chứa 5-50% mol glycidyl (meth) acrylate 95-50 % mol loại acrylamide, vinyl pyrrolidon, este axit acrylic / este axit metacrylic Các PO ghép sau sử dụng chất biến tính cho nhiều loại polyme kỹ thuật khác nhau, ví dụ PA PEST Các PO ghép tìm thấy ứng dụng loại keo cải thiện cho chất dẻo điền đầy (filled plastic) (Teraya cộng sự,1994) BLEND PE/PC Để tăng độ cứng PE, loại nhựa blend với số polyme mô đun cao, bao gồm polycarbonat bisphenol-A Ví dụ, sáng chế ứng dụng năm 1960 (gửi đến Farbwerke Hoechst),nó tiết lộ tính chất học polyanken cải thiện cách trộn chúng với 0.5-50 % khối lượng PC.Blend LLDPE với 5% khối lượng PC cho thấy độ bền va đập phần dày hơn,mô đun,độ chịu ứng suất nứt, độ cứng HDT (nhiệt độ cong vênh) cải thiện (Peters Schuelde, 1963;Dobkowski, 1980; Kunori Geil, 1980; Dobrescu Cobzaru, 1978; Gardlund,1984) Một năm sau, công ty tiết lộ cải thiện độ cứng khả chịu lửa PE blend với 5-50% khối lượng PVC (Rosenfelder ƞRosen,1962) Năm 1963 Esso Research and Engineering báo cáo PC có ảnh hưởng ổn định PO lão hóa nhiệt (Schutze cộng sự, 1972).Một vài nhãn hiệu biến tính va đập PC (như Lexan TM EM) dựa sở công nghệ (Freitag cộng ,1988,1991) 34 - - - Ngược lại tỉ lệ nồng độ blend PC với lượng nhỏ,thường 3-5% khối lượng polyanken Những vật liệu lần đầu cấp sáng chế vào năm đầu thập kỷ 60, ví dụ như,bởi Teijin Chemical (Yamada, 1963) General Electric (Goldblum, 1963).Các blend dùng để đùn ép phun,có độ đục,cứng,chịu nứt ứng suất dung mơi.Để có phân tán tốt loại nhựa không tương hợp,hỗn hợp gia nhiệt nhiệt độ cao,trên 290ºC,sử dụng loại PE có tỷ số độ nhớt nhiệt độ ƞ(PE)/ƞ(PC) ≤ 0.6 Trong vài tiết lộ từ General Electric Company, PE thêm vào blend PC thể tác động có lợi Do đó, vào năm 1973 PC pha trộn với 0,01-2% khối lượng ABS 4% khối lượng PE (O'Connell, 1974) Bốn năm sau, PC pha trộn với 1-40% khối lượng PE, copolyme khối butadiene-styrene hydro hóa có chọn lọc (Bussink cộng sự, 1978) Trong sáng chế ứng dụng năm 1980, PC trộn với 4,2 phr PE 0,75 phr methyl-phenyl siloxan cho khả chảy tính chất va đập tốt sau lão hóa nhiệt độ cao (Rosenquist, 1982) Năm 1981,PC trộn với 2% khối lượng LLDPE, 4% khối lượng copolyme poly (butylacrylate-co-methyl methacrylate) (O'Connell, 1983).Blend cho thấy khả gia công tốt không bị vón cục đúc.Q trình đúc gia cơng lại cho thấy độ bền va đập cao khơng có vết nứt Trong tiết lộ từ năm 1982,70-99% khối lượng PC,được trộn với 0,5-20% khối lượng LLDPE 9-45% khối lượng lượng ABS (hoặc ABS với polysiloxan có chứa liên kết Si-H, US Pat, 4,393,161) Các alloy cho thấy khả gia công tốt, ổn định nhiệt độ, độ bền hàn, độ bền va đập có khía cao (Liu, 1983a, 1984b, Overton Liu, 1984, De Van Abeelen Munck, 1983) Trong năm tiếp theo, blend PC với PE công bố tổ chức.Do đó, PC pha trộn với PP 6% khối lượng 3% khối lượng LLDPE, với 15% khối lượng SBR 5% khối lượng EEA Khả gia công độ bền va đập tốt báo cáo Các hợp kim cho thấy cải tiến nứt ứng suất môi trường độ bền hàn.Năm 1983 sáng chế ứng dụng GEC, PC Lexan ™ trộn với 3% khối lượng LLDPE % khối lượng copolyme etylen-etyl acrylat (EEA) cải thiện va đập phần dày độ bền hàn, với 10% khối lượng SEBS, 6% khối lượng EEA 2% khối lượng LLDPE để cải thiện khả chống chịu nứt môi trường (Overton Liu, 1984).Bằng sáng chế năm 1979 mơ tả hoạt tính blend PC với 0.5-40 phr copolyme ethylene-1buten (LLDPE) từ 0,05 đến 1,5 phr LLDPE maleat hóa.Các alloy thể độ bền va đập tốt không phụ thuộc độ dày (Mitsubishi Chemical Industries Co., 1980) 35 - - - 2.14 - Trong loạt tiết lộ từ năm 1981, vài blend PC mơ tả Do đó,PC trộn với copolyme ethylene-glycidylmethacrylat (EGMA) để cải thiện khả chống va đập, với nhựa PE, acrylic elastomer butyl để tăng cường chống va đập dung môi(Sumitomo Chemical Co, 1982, 1983) Các blend năm 80-97% khối lượng PC với 1-10% khối lượng PE 1-5% khối lượng SEBS chuẩn bị Các alloy cho thấy khả gia công cải thiện ,và khả kháng chịu tốt với dung môi, nhiệt va đập (Idemitsu Kosan Co., 1983) Hai năm sau,công ty tiết lộ blend bao gồm 20-94,6% khối lượng PC, 0,2-15% khối lượng PE, 5-50% khối lượng PET 0,2-15% khối lượng acrylic biến tính va đập (MBA) AcryIoid ™ KM.Các alloy báo cáo có khả chống chịu tốt với dung môi độ bền hàn cao (Endo Ishii, 1984) Năm sau, blend PC với 0.5-7% khối lượng PE cao su acrylic, PO maleat hóa phát triển (Idemitsu Petrochemical Co, 1983a,1984) Năm 1991 công ty tiết lộ hỗn hợp bao gồm polycarbonat phân nhánh (l-99% khối lượng bPC) với polyme lựa chọn từ nhóm PET, PBT,các styrenic (HIPS,ABS,SMA),PA-6, PA-66, PE, PP TPE (cao su acrylic, cao su butyl, EPDM SBS).Những sáng chế mô tả alloy vật liệu có khả gia công xuất sắc,kháng dung môi va đập ứng xử học tốt (Kozakura cộng sự, 1992, 1994) Cũng năm 1981, để cải thiện hiệu PC,các hỗn hợp sau mô tả: (1) để cải thiện độ bền va đập, PC pha trộn với PE, PP, PMP cao su acrylic; (2) để kháng xăng độ bền va đập nhiệt độ thấp,PC pha trộn với cao su acrylic hydrocarbon (tức BR, EPR, EPDM, IR) PO, (3) để cải thiện độ bền va đập nhiệt độ thấp,PC pha trộn với PP HDPE biến tính, với cao su isobuten isoprene (cao su butyl, IIR) elastome acrylic (Teijin Chemicals, 1982a,1983a) Nó quan sát thấy độ cứng tốt đạt cách sử dụng EPR EPDM với LDPE HDPE.Hỗn hợp dễ phân tán thành phần nhỏ vào loại nhựa khác, tức polypropylene polyme kỹ thuật, kết khả gia công,tái sản xuất hiệu suất tốt (D'Orazio cộng sự, 1982) BLEND PE/PPE Có nhiều sáng chế mơ tả blend polyphenylene ete (PPE) với thường lượng nhỏ PE Do khả không tương hợp loại nhựa nên hỗn hợp PPE / PE hai thành phần khơng có tầm quan trọng thương mại.Tuy nhiên,vì PPE tương hợp với polystyrene, hỗn hợp PPE / PE dễ dàng tương thích cách 36 - - - - bổ sung styrene-ethylene copolyme khối ghép.Các polyalken kết hợp blend PPE chủ yếu để cải thiện kháng hóa chất dung mơi Ví dụ blend liệt kê Trong sáng chế ứng dụng năm 1965, độ bền va đập kháng nứt PPE cải thiện cách trộn với polyalken, ví dụ, 3-5% khối lượng PE.Blend đồng thu cách ép đùn lặp lặp lại (General Electric Co., 1966, Gowan, 1968).Năm năm sau, công ty thông báo blend PPE với loại SBR HIPS, PE.Các vật liệu cho thấy khả gia cơng, tính chất học độ bền va đập cải thiện Sự ổn định nhiệt nhựa tăng cường cách thêm phosphite este Sn mercaptide, CdS, ZnS etanolamin (Summers cộng sự, 1972) Ở nồng độ ngược lại, có blend phát triển để cải thiện độ cứng PO.Trong hệ thống này, loại nhựa kỹ thuật mô đun cao phân tán PO,đóng vai trò chất độn hữu cơ, tỉ trọng thấp Ví dụ,năm 1973 Viện Hóa học Công nghiệp Ba Lan công bố blend đa thành phần bao gồm PE, lên đến 35% khối lượng PP, lên đến 15% khối lượng PDMS 5-35% khối lượng loại PPE,PA-6, PC, PET Phenoxy Các blend ép phun sản phẩm với khả gia công, độ cứng,độ bền va đập tốt tuổi thọ cao trình khử trùng nước sôi chiếu xạ (Plochocki cộng sự, 1978, 1979) Bổ sung chất kết hợp styrenic vào blend PPE / PE phổ biến số sáng chế Ví dụ tiết lộ General Electric năm 1973 1976, PPE pha trộn với 40% khối lượng PS, copolyme styrenbutadien-styren hydro hóa (20% khối lượng SEBS, Kraton ™ GX1) 1,5% khối lượng PE (Haaf, 1979), với 20% khối lượng HIPS, 5% khối lượng SEBS 3% khối lượng PE (Haaf Lee 1978).Các blend có độ bền va đập hồn hảo,các tính chất lão hóa chịu dung mơi tốt.Đây lần sử dụng SEBS blend PPE Trong công bố năm 1982, PPE pha trộn với 10% khối lượng copolyme khối SB hydro hóa, Shellvis ™ 50, 10% khối lượng LDPE (General Electric Co., 1984) Điều đáng ý khả trộn PE với SEBS tốt so với với SBR HIPS, kỳ vọng vào cải thiện chất lượng PPE sau pha trộn Tương tự, 1% PE đưa vào hỗn hợp PPE công bố năm 1974 Mitsubishi GasChemical (Yonemitsu cộng sự, 1976) 1% LLDPE% thêm vào PPE trộn hợp với HIPS SEBS, mô tả quyền BASF năm 1984 Các alloy cho thấy sức chịu va đập cao, tăng cường tính chịu dung mơi HDT (Hambrecht cộng sự, 1986) 37 - 2.15 - - - - Năm 1988, General Electric công bố blends đa thành phần: PPE / HIPS / SEBS / PE, có mơđun uốn đặc biệt cao HDT, khả chịu thời tiết tốt (Ting, 1990) Ba năm sau, công ty cấp sáng chế PPE kết hợp với HDPE(trọng lượng phân tử cao) 0,75 - 6,0%, để tạo thành phần không bị nhỏ giọt ép phun Vật liệu chuẩn bị theo hai bước pha trộn: trộn 5-70% khối lượng HDPE với nhựa (styrenics), sau thêm blend vào PPE (Bopp Balfour, 1993) PE/PEST BLENDS Các polyester thơm trộn với PO công bố vào năm 1965 Do mơ tả pha trộn polyethyleneterephthalate với 0.5-50% khối lượng polyethylene copolyme Sự pha trộn giúp cải thiện đáng kể độ bền va đập (Glanzstoff A.-G 1967) Trong sáng chế du Pont, vào năm 1965, PET trộn lẫn với PE mà với copolyme poly (ethylene-co-acrylic), 5-150phr polyethylene ionomer, Surlin ™ Các hỗn hợp cho thấy độ dai cao độ co ngót đúc thấp (Cope, 1969) Năm 1972, Teijin công bố hỗn hợp poly (ethylene-2,6naphthalenedicarboxylate) với mật độ trung bình polyethylene (1-50% khối lượngMDPE) và/hoặc polypropylene Các hỗn hợp chủ yếu chế biến phương pháp đúc phun cho phận có kích thước ổn định với tính chất va đập tốt (Tokai Sakai 1973) Cũng vào năm 1972 Allied Chemical Corporation công bố hỗn hợp gồm PET, 0.5-30 % khối lượng oxy hóa cacboxyl hóa polyethylene sợi thủy tinh tùy 2-70 % khối lượng.Cũng vào năm 1972, Allied Chemical Corporation công bố hỗn hợp bao gồm PET, 0.5-30% polyethylene oxy hoá carboxyl hóa 2-70% khối lượng sợi thủy tinh tùy chọn Các hỗn hợp đúc nhiệt độ 275°C Các sản phẩm cho thấy sức chịu va đập cao (Segal, 1973) Năm 1982 số đơn xin cấp sáng chế từ General Electric mô tả hỗn hợp polybutyleneterephthalate (PBT) pha trộn với elastome polyalkenes.Các vật liệu phát triển để nâng cao độ bền va đập PBT Trong sáng chế đầu tiên, PBT pha trộn với polybutadiene (10% khối lượng PB), 5% khối lượng LLDPE 5% khối lượng PC Trong lần thứ hai, PB thay cao su acrylic, Acryloid ™ KM 653 (Dieck Kostelnik, 1983, Agarwal, 1983) Trong lần thứ ba, 10-90% khối lượng PEST (ví dụ, 39% khối lượng PBT PET) pha trộn với 5-65% PC 0,1-20% khối lượng LLDPE (Boutni Liu, 1983) Cũng vào năm 1982, Goodyear Tyre Công ty cao su áp dụng cho sáng chế mô tả PET pha trộn với 0.5-10% khối lượng LLDPE Việc bổ sung PE làm tăng tỷ lệ kết tinh PET, mặt làm 38 - - - - 2.16 - cho rút ngắn chu kỳ đúc, mặt khác tăng cường tính chất học tính chống chịu dung môi khuôn (Smith and Wilson, 1984) Năm 1991, du Pont de Nemours công bố hỗn hợp PET trộn với 5-20% khối lượng polyalken (ví dụ, PE, PP, PO biến tính glycidylmethacrylat, vinyl acrylic ghép PO) Các hỗn hợp gia cường cách kết hợp với 5-150 phr sợi thủy tinh Vật liệu có nhiệt độ độ kháng hút ẩm cao (Mukohyama, 1993) Cùng năm Enichem mơ tả hỗn hợp bao gồm 70-30% khối lượng PET với polymer thứ hai lựa chọn từ polyamit, polyalkenes (ví dụ 30-70% khối lượng LDPE, HDPE) hỗn hợp chúng Các hỗn hợp tương hợp copolyme ethylene epoxy hóa, ví dụ, 5-30% ethylene-ethylacrylate-glycidylmethacrylate (EEA-GMA) Lotader ™ AX từ Norsolor Hợp chất phản ứng dẫn vào máy đùn trục vít Vật liệu cho thấy tính học tính va đập tuyệt vời, đặc biệt độ bền va đập độ giãn dài (Natarajan cộng 1993, 1994) Năm 1992, Tổng công ty General Motors công bố hỗn hợp bao gồm 50-90% khối lượng HDPE, 10-30% khối lượng PET, polyester đàn hồi (là copolyme khối n-butylterephalat với ethyleneglycol propyleneglycol 5-30% khối lượng Hytrei ™ 4074) 1-5% khối lượng hỗn hợp hai phosphites thơm Các alloy cho thấy sức chịu va đập khả chống cháy tăng lên, khả thấm xăng thấp (Abu-Isa Graham, 1993) Cùng năm đó, Teijin cơng bố hỗn hợp bao gồm 55-80% khối lượng PBT, 10-30% khối lượng PC polyolefin biến tính (10-20 % khối lượng PO) Sau nhựa lựa chọn từ PE, PP EPR, biến tính cách ghép với 0,05-15% khối lượng glycidyl methacrylate (GMA) và/hoặc 0.1-2% maleic anhydrit Các alloy cho thấy khả gia công tốt, ép đùn đúc phun Các khn có độ dẻo, độ cứng, độ bền, độ ổn định kích thước mơ đun uốn tuyệt vời (Fujie, 1993) PE/POM BLENDS Do đơn giản chuỗi polyoxymethylene (POM), nhựa khó tương hợp Do đó, khơng có tương hợp, kết hợp lượng nhỏ POM PE, PE POM Tuy nhiên, khả tương hợp điều chỉnh bổ sung tạo thành liên kết hydro với phân tử POM, chuỗi kết thúc POM biến tính cách thích hợp Như thấy, rượu polyetylen-nhựa-vinyl (EVAI) polyurethane nhiệt dẻo có cấu trúc thích hợp đưa phù hợp để tương hợp POM với PO 39 - - - - - 2.17 - - Trong sáng chế ứng dụng Cơ quan Công nghiệp Canada (Canadian Industries Limited) năm 1963, tính chất chảy cải thiện, khả gia công xuất vật liệu ép đùn LDPE nguyên sinh cho hỗn hợp chứa LDPE với lượng nhỏ, 1-10% khối lượng POM Các hỗn hợp cho thấy mô đun độ chịu mài mòn cao (Rudin Schreiber, 1964b) Năm năm sau, Sekisui Chemical công bố hỗn hợp polyalkene, 100 phần PE PP với copolyme ethylene vô định hình (5-100 phần EVAc) 180 phần copolymer POM, PMMA, PS styrenemethylmethacrylate (SMM) đùn thành màng giấy (Yamamoto cộng sự, 1971) Năm 1970, Hoechst công bố hỗn hợp POM với 1-5 % khối lượngPE, EVAc, PEG polymer khác cho hạt phân tán có đường kính 0,1-0,5 µm, lượng nhỏ chất tương hợp Talc (ít 0.5%) Các blend cho thấy khả gia công, chịu va đập, độ cứng tốt (Burg cộng 1972) Trong cơng bố sáng chế Cơng ty Hóa chất Asahi năm 1972, POM pha trộn với EVAc HDPE Các alloy thu cho thấy có khả chống mài mòn, nhẵn bóng, có độ giãn dài cao, chịu va đập tốt, độ ổn định kích thước sức kháng nứt cao với ứng suất môi trường (Ishida Masarnoto, 1974) Trong đơn xin cấp độc quyền du Pont de Nemours năm 1990, POM trộn với 20% khối lượng TPU, sau thêm 20% khối lượng thành phần thứ ba (PA, LLOPE, PP, PBT PET) Các hỗn hợp có độ bền, độ bền va đập cao, khả tái sử dụng tái chế (Flexman, 1992) PE/nhựa đặc biệt BLENDS Vì hầu hết loại nhựa đặc biệt loại polyme hiệu suất cao phải gia công nhiệt độ cao, việc trộn chúng với PE giới hạn Trong hầu hết trường hợp, lượng nhỏ PE thêm vào để cải thiện khả gia công xuất bề mặt nhựa đặc biệt Năm 1966, General Electric công bố việc bổ sung thêm 0.5-5% khối lượng polyalkenes (PE PP) chất phụ gia khác cải thiện khả gia công polyarylene polyether sulfone (PAES) Hơn nữa, tính kháng hóa chất dung mơi, độ bền va đập nâng cao đáng kể (Gowan, 1969) Năm sau, Imperial Chemical Industries công bố pha trộn polyarylsulfon với polyalkenes (polyethylene, polypropylene, cao su butyl, EPR EPDM) Kết vật liệu cho thấy dòng nóng chảy cải thiện, sức đề kháng dung môi độ bền va đập (Hart, 1971) 40 - - - - Phillips Petroleum sáng chế ứng dụng năm 1985 mô tả hỗn hợp polyphenylene sunfua (PPS) với polydimethylsiloxane (0.1-25 phần PDMS), 0,01-5 phần trialcoxysilane 0,05 - 20 phần PE PP Các hỗn hợp cải thiện khả gia công va đập (Liang, 1987) Sáu năm sau, Bayer phát triển hỗn hợp PPS với 0.5 - 50% khối lượng PE (và sợi thủy tinh và/hoặc sáp cần thiết), tương hợp với cách thêm khoảng 1% hợp chất nitơ thơm Các alloy cho thấy hiệu va đập tốt (Kohler cộng sự, 1992) Tương tự, năm 1980 polyarylamideimide (PAl, Torlon ™ 4000 T) trộn với lượng nhỏ PE để tạo vật liệu với cải thiện đáng kể khả uốn nắn độ mịn bề mặt (Toray Industries, 1981b) Năm 1988, Mitsui Petrochemical Industry gửi sáng chế mô tả pha trộn polyalkenes với polyoxycyanoarylene (POCA) Các alloy tương hợp cách sử dụng copolyme ethylene-co glycidylmethacrylate (EGMA) Họ cho thấy khả chống nấm mốc, độ bền va đập tính chất nhiệt tốt (Hashimoto cộng sự, 1990) Gần hơn, Công ty dầu mỏ Anh quốc cấp sáng chế hỗn hợp PE (Rigidex ™ Innovex ™) pha trộn với polyester tinh thể lỏng (0.015.0% khối lượng LCP) để tạo nguyên liệu có khả biến dạng tốt, độ nhớt thấp giảm lượng suốt trình trộn (Alder cộng , 1993) 41 ...2.13 BLEND PE/PC 34 2.14 BLEND PE/PPE 36 2.15 PE/PEST BLENDS 38 2.16 PE/POM BLENDS .39 2.17 PE/nhựa đặc biệt BLENDS .40 Polyetylene... Research & Engineering Company tiết lộ blend polyetylen tỷ trọng cao blend polyetylene với 75% khối lượng HDPE với copolyme etylene – vinyl acetate EPDM Thành phần tìm phù hợp với công nghệp tạo màng... hệ thống PE / elastomer nói đến đầu tiên, sau PE blend với hàng hóa, kỹ thuật đặc biệt nhựa 2.1 PE/ELASTOMER BLENDS 2.1.1 Rubber blends(cao su blend) - Bằng sáng chế thay đổi tác động polyalkenes