BÁO CAÓ VỀ CHẤT TẨY RỬA TINOPAL

21 1.8K 3
BÁO CAÓ VỀ CHẤT TẨY RỬA  TINOPAL

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

TRƯỜNG ĐẠI HỌC TRÀ VINH KHOA HÓA HỌC ỨNG DỤNG BỘ MÔN ỨNG DỤNG CHẤT DẺO LINH HOẠT VÀ VẬT LIỆU NANO ANH VĂN CHUYÊN NGHÀNH CHỦ ĐỀ: TINOPAL GVHD: NGUYỄN THỊ THU HÀ NHÓM - TRẦN ANH VĂN - HUỲNH THỊ MAI TRÂN - NGUYỄN MINH LƯNG Trà Vinh ngày 20 tháng năm 2017 NHÓM THỰC HIỆN MỤC LỤC NHÓM THỰC HIỆN TINOPAL I - GIỚI THIỆU VỀ TINOPAL Khái niệm: Là hợp chất biết đến với tác dụng làm trắng quang học thường sử dụng công nghiệp giấy, vãi, sợi Tinopal làm từ nhiều hợp chất hóa học tổng hợp, gọi chất làm sáng quang học (Optical brightening Agents (OBAs) hay chất làm trắng huỳnh quang (Fluorescent Whitening Agents (FWAs) Ngoài có tên Optical Whiteners, Fluorescent Brightening Agents, Fluorescent Brighteners, Fluorescent White Dyes Fluorescent Dyes Hợp chất có công thức hóa học C28H20Na2O6S2 Tinopal dạng lỏng Tinopal dạng lỏng II - Tinopal dạng bột TÍNH CHẤT CỦA TINOPAL Tính chất vật lý Tinopal hợp chất dạng hạt hình cầu bột mịn, màu vàng tươi, cảm quang mắt trông có sắc xanh phản quang bút quang Tính chất làm tăng độ trắng, tăng độ sáng, độ phân tán… Nhiệt độ nóng chảy 210 – 2120C Độ hòa tan nước cất xấp xỉ 25g/L 25°C Tinopal hợp chất hấp thụ bước song 350 – 365 nm ánh sáng UV sau phát ánh sáng màu xanh trắng bước sóng 400 - 440 nm Phát quan tối NHÓM THỰC HIỆN a) - Phân loại đặc điểm chung Tinopal Phân loại Tinopal bán nhiều tên thương mại Tinopal CBS-X ,Tinopal-ASM, Tinopal-DMS, … chất làm trắng bóng, phát huỳnh quan bột chất lỏng tẩy rửa (detergents) - Các chất làm trắng quang học phân loại dựa cấu trúc thuộc tính, vào khoảng 11 nhóm chất lớn, thành phần có chứa gốc khác nhau, hàng trăm hợp chất, hàng ngàn công thức khác Tất OBs đa vòng hydrocarbon thơm, cấu trúc có chứa nhiều liên kết đôi kích hoạt ánh sáng tia cực tím Hàng ngàn công thức OBS đượcdùng nhiều ngành công nghiệp chất tẩy rửa, tương đối đáp ứng yêu cầu ngành công nghiệp, chất tẩy rửa làm trắng huỳnh quang (FWAs) nghiên cứu sử dụng rộng rãi b) Đặc điểm chung - - III   - Tinopal bán nhiều tên thương mại Tinopal-ÁM, Tinopal-DMS,… chất làm trắng bóng phát huỳnh quang bột chất lỏng tẩy rửa Khi dung nóng, Tinopal phân hủy bốc nitrous oxide (NO) hydrogen chloride (HCl) Sản xuất Distyrylbiphenylsulfonate bắt đầu với biphenyl, sản xuất với hợp chất thơm khác tinh chế dầu thô Nó phản ứng nhanh với hydrogen chloride formaldehyde tạo thành 4, 4’–bis(chloromethyl)biphenyl, sau phản ứng với trimethylphosphite cho 4,4’-bis (dimethoxyphosphono - methyl) biphenyl Biphenylphosphonate đối xứng phản ứng với hai phân tử benzaldehyde-2sulphonic axit, sản xuất từ hợp chất 2-chlorbenzaldehyde natri sunfit Thành phần sản phẩm hoạt chất sinh xấp xỉ 90 %, tạp chất khác < 1,2 % bao gồm sản phẩm số dư natri clorua nước CÔNG THỨC HÓA HỌC CỦA TINOPAL Một số công thức hóa học Tinopal Tinopal CBS-X Tên thường đựợc gọi DSBP (Distyrylbiphenylsulfonate) Tên hóa học: 2,2’-([1,1’-biphenyl]-4,4’–diyldi-2,1- ethenediyl)bis, dạng muối đinatri Công thức phân tử: C28H20Na2O6S2 NHÓM THỰC HIỆN - Tính Chất Tính chất Tăng độ trắng, tăng độ sáng, độ phân tán… Nóng chảy Màu sắc >300 °C Bột tinh thể màu vàng Khối lượng phân tử 562,56 g/mol Tỷ trọng: pH 1490 kg/m3 10,4 50 g/L pKa (axit tự do) - 2,5 > pKa> - 3,0 Độ tan nước [mg/L] 17’600 20°C - Ứng dụng  - Sử dụng chất dẻo như: PVC, PE, PP, PS, ABS, PA, PMMA, nhựa acrylic, sợi polyester… nhầm tăng độ sáng Sử dụng cho bột giặc, nghành công nghiệp dệt… Tinopal FWAs FWA-1 có tên hóa học: Disodium 4,4'-bis[(4-anilino-6-morpholino-1,3,5-triazin-2-yl) amino]stilbene-2,2'-disulphonate NHÓM THỰC HIỆN  Tinopal UNPA-GX  Tinopal 5BM NHÓM THỰC HIỆN  Tinopal AMS – GX: NHÓM THỰC HIỆN  4-Acetamido-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic muối Disodium axit  4-Acetamido-4’-nitrostilbene-2,2’-disulfonic Acid Disodium Salt  4,4'-Bis (2-sulfostyryl) biphenyl Disodium NHÓM THỰC HIỆN  3-Aceto-2-hydroxybiphenyl  4-(2-Acetoxy-ethyl) phenol  2-(Acetoxymethoxy)-1,3-propanediyl Dibenzoate IV CƠ CHẾ HOẠT ĐỘNG CỦA TINOPAL - Tinopal sử dụng sản phẩm vật liệu đó, hạt bột hấp thụ ánh sáng màu vàng phản xạ lại mắt màu sắc xanh nhạt nên có nhìn màu sắc khác cho sản phẩm, trông thấy sản phẩm sáng, trắng bình thường - Electron phân tử huỳnh quang kích thích lên trạng thái lượng cao cách hấp thụ photon ánh sáng thích hợp sau phân tử chuyển lượng nhỏ lượng thành nhiệt huỳnh quang, phần lại phát xạ thành photon xạ huỳnh quang electron quay trở lại trạng thái Nhiệt huỳnh quang tạo từ trạng thái kích thích thứ đo thiết bị NHÓM THỰC HIỆN phức tạp tốn Bức xạ huỳnh quang trạng thái kích thích thứ hai đo thiết bị gọi fluorometers - V Không hấp thụ ánh sáng vàng mà Tinopal hấp thu lấy ánh sáng có bước sóng ngắn phản xạ lại tia sáng cho bước sóng dài nên nhìn thấy màu trắng sản phẩm nhờ tác dụng Tinopal mang lại ƯU ĐIỂM CỦA TINOPAL - Khả biến đổi thấp nhiệt độ độ chịu nhiệt cao, chất lý tưởng để sử dụng sợi loại nhựa kỹ thuật xử lý nhiệt độ cao - Bền tác dụng ánh sáng - Sử dụng nhiều loại polyme 10 NHÓM THỰC HIỆN VI ỨNG DỤNG CỦA TINOPAL - Tinopal sử dụng công nghệ sản xuất chất tẩy rửa Chất tẩy rửa chứa Tinopal sử dụng vật liệu cần làm sạch, hạt tinopal bám bề mặt vật liệu, phản quan hạt Tinopal thực cho thấy màu trắng vật liệu sau tiến hành giặt tẩy - Tinopal sử dụng việc gia công bề mặt giấy mang lại độ trắng cần thiết cho giấy - Tinopal sử dụng công nghiệp sản xuất sợi, sản xuất sơn, loại nhựa, hoạt chất ứng dụng việc kiểm tra chất thải, … - Tinopal làm trắng ứng dụng kỹ thuật khác phát rò rỉ nước thải nhà máy, dùng xét nghiệm chẩn đoán y học, chất diệt côn trùng - Chất làm trắn quang học chất làm trắng huỳnh quan sử dụng dệt may, nhiều loại giấy, nhựa sợi tổng hợp, cộng với sử dụng rộng rải tring số y tế, hóa chất, dầu khí Các nhóm gồm công thức hóa học OBS sử dụng rộng rãi nghành công nghiệp chất tẩy rửa carbocycles (chủ yếu distyrylbiphenuls) triazinylaminostibenes FWA-1 sử dụng chất tẩy rửa nhà nồng độ từ 0.05-0.15% phân hủy >50% 12 tháng FWA-5 sử dụng chất tẩy rửa gia dụng khoảng nồng độ 0.02 -0.10% phân hủy >70% 28 ngày OBS dùng nhiều nghành công nghiệp tẩy rửa tương đối đáp ứng nghành công nghiệp thêm vào chất tẩy rửa làm trắng huỳnh quan (FWAs) Tinopal CBS-X có nhiều dẫn chất dạng bột, dạng dung dịch dùng công nghiệp sản xuất giấy, vãi sợi, nhựa sơn, mực in hay mỹ phẩm dùng làm chất tẩy rửa gia dụng để tẩy trắng sản phẩm làm bền mặt vật dụng - 11 NHÓM THỰC HIỆN VII BẢNG DỮ LIỆU AN TOÀN VẬT LIỆU - Trên mặt dược động học, Tinopal không hấp - - thụ tốt qua da hay qua đường ruột, người tiếp xúc với tinopal qua da áo quần giặt với bột giặc chứa Tinopal Trong nghiên cứu ăn uống lâu ngày (kéo dài năm) với chuột lớn chó, không thấy rõ dấy hiệu độc tính toàn thân mức cao 1000ppm (0.1% thức ăn thường ngày Tinopal không gây đột biến vi trùng động vật có vú làm thí nghiệm, y văn gợi ý chất gây ung thư 12 NHÓM THỰC HIỆN METERIAL SAFETY DATE SHEET Section 1: chemical product and company identification Cat #: 19517 Part name: UVITEX 2B (TINOPAL CBS-X) Supplier: Polysciences, Inc 400 Valley Road Warrington, PA 18976 USA MSDS Telephone #215-343-6484 Emergecy only #215-378-4526 Identified uses: Laboratory use, manufacture of substances Section 2: Hazards Identification Hazard Overview Causes eye burns Harmful if inhaled or swallowed GHS Classification Acute Inhalation Cat 4, Acute Oral Toxicity Cat Serious Eye Damage Category 1CS Signal word: Danger Hazard and Precautionary Statements H302 Harmful if swallowed H318 Causes serious eye damage P280 Wear protective gloves/protective clothing/eye protection/face protection P280A Wear protective gloves P285 In case of inadequete ventilation wear respiratory protection P302+P352 IF ON SKIN: Wash with plenty of soap and water P305B IF ON EYES, Separate eyelids with finger tips P315 Get immediate madical advice/attention P335 Brush off loose particles from skin P351 Rinse cautiously with water for several minuter NFPA Rating 13 NHÓM THỰC HIỆN Hazard Ratings: These ratings are Polysciences’ Inc own assesments of the properties of the material using the ANSI/NFPA 704 Standard Additional information can be found by consulting in the in the NFPA published ratings lists (List 325 and List 49) If no data is listed the information is not available Health Flammability Reactivity 0 Section 3: Composition/Information on Ingredients Note: Items listed with a CASRN … number have no CAS# available Item# Name Benzenesulfonic acid, 2,2-([1,1’biphenyl]-4,4’-diyldi-2,1ethanediyl) bis-, disodium salt EINECS CAS# % in product 248-421-0 002734441 95 - 100 Section 4: Fifst Aid Measures Brush off the skin Contact medical personnel immediately Flush eyes with flowing water for at least 15 minutes If swallowed, wash out mouth with water if person is conscious Separate eyel ds with finger tips Wash skin with deluge of water for at least 15 minutes Section 5: Fire Fighting Measures Flash point, deg F: no data Method: UEL: no data LEL: no data Autoigniton temperature, deg F: no data Flammability Classification: no data Flame Propagation Rate: no data Hazardous Combustion Products: nitrogen compounds; sulfur compounds Section 6: Accidental Release Measures Any information listed below is to be considered in addition to internal guidelines for isolation of spill, containment of spill, removal of ignition sources from immediate area, and collection for disposal of spill by trained, properly protected clean up personnel Protect personnel from exposure Section 7: Handling and Storage Store at room temp Section 8: Exposure Controls/Personal Protection OSH (ACGIH) Exposure Limits CAS#: 002734441 OSHA ACGIH IDLH: NE TWA STEL CEILING ppm mg/m3 ppm mg/m3 ppm mg/m3 NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE NE The use of eye protection in the form of safety glasses with side shields and the use of skin protection for hands in the form of gloves are considered minimum and non14 NHÓM THỰC HIỆN discretionry in work places and laboratories Any recommended personal protection equipment or environmental equipment is to be considered as additonal to safety glasses and gloves Use chemical splash goggles and face shield Use latex or equivalent gloves Use process enclosures, local exhaust ventilaton, or other engineering control Chemical – resistant gloves should be worn whenever this material is handled The glove material has to be impermeable and resistant to the product Gloves should be removed and replaced immediately if there is any indication of degradation or chemical breakthough Rinse and remove gloves immediately after use Wash hands with soap and water All glove recommendations presume that the risk of exposure is Thriugh splash and not intentional immersion of the hands into the product Since glove permeation data does not exits for this material, no recommendation for the glove material can be given for the product Permiation data must be obtained from the glove manufacturer to determine if the glove is suitable for the task Section 9: Physical and Chemical Properties Formula: Formula Weight: Boiling point: Melting point: Solubility: C28H22O62S.2N a No data No data No data 25 g/L Vapor pressure: No data Vapor density: No data Specific gravity pH – 8.5 @ 1g/L Appearance: yellow – green granular powder Section 10: Stability and Reactivity Chemical Stability stable Conditions to Avoid: none Incompatibility with other materials: none Hazardous Decomposition Products: no data Hazardous Polymerisition: will not occur Section 11: Toxicological Information Acute Data: LD50 oral rats >5000; LC50 inhalation rats >5580 mg/m 3; LD50 dermal rabbit >2000 mg/Kg Subchronic data: no systemic effects have been found Section 12: Ecological Information BOD5 < 0.01g/g; COD 1.76g/g; LC50 zebrafish 76mg/L 96HR); LC50 earthworm >1000 mg/L (14 – D) Section 13: Disposal Considerations The following chart lists the status of the chemical and its components in reference to 40 CFR Part 261.33 If the product is listed by code number the substance may be subject to special federal and state disposal regulations If no codes are listed the material be disposed in compliance with all Faderal, State and Local Regulations Section 14: Transporta Data Proper Shipping Name NOT REGULATED Chemical Name 15 NHÓM THỰC HIỆN UN Class PG Section 15: Regulatory Information All componenis of this product are on the TSCA public inventoty All componenis of this product are on the TSCA public inventoty Prop 65 – Column A identifies those items which are known to the State of Califonia to cause cancer Column B identified itens which are known tho the State of Califonia to cause reproductive toxicity CAS# Column A Column A 0027344418 no no State Regulatory Information: If a CAS# is listed below this material is subject to the listed state right – to – known requirements CAS# 0027344418 not listed Treat eye contact as corrosive burn and seek opthalmologist treatment SARA Toxic Release Chemiacals (as defined in Section 313 of SARA Title III) This list identifies the toxic chemicals, including their de minimis concentrations for which reporting is requeired under Section 313 of the Emergency Planning and Community Right – to – known Act (EPCRA) The list is also referreed to as the Toxics Release Inventory (TRI) List CAS# Regulated name De minimis conc % Rep Thres 0027344418 Not listed Not listed Not listed SARA Extremely Hazardous Substances and TPQs This list includes hazardous chemiacals as defined in 29 CFR 1910.1200(c); and extremely hazardous substances regulated under Section 302 of SARA Title III with their TPQs (in pounds), as listed in 40 CFR 355, Appendices A and B CAS# 0027344418 Regulated name Not listed TPQ (pounds) Not listed EHS - RQ (pounds) Not listed CERCLA The hazardous substances, and theis repportable quantilies (RQs) are listed in the federal regulations at 40 CFR Part 302, Table 302.4 Release of a CERCLA hazardous substance in an amount equal to or greater than its RQ, in any 24 – hour period, must be reported to the National Response Center at (800) 424 – 8802 CAS# Regulated name 0027344418 Regulated name Not listed RQ (pounds) Not listed Section 16: Other Information POLYSCIENCES, INC provides the information contained herein in good faith but makes no representation as to its comprehensiveness or accuracy Individuals receiving this information musr exercise their independent judgment in determining its appropriateness for a particular pirprose 16 NHÓM THỰC HIỆN POLYSCIENCES, INC makes no representations or warranties, either expressed or implied of merchantability, fitness for particular purposes with respect to the information set forth herein or to which the informtion refers Accordinngly, POLYSCIENCES, INC will not be responsible for damages resulting from the use of or reliace upon this information 17 NHÓM THỰC HIỆN VIII ẢNH HƯỞNG CỦA TINOPHAL ĐẾN SỨC KHỎE - Ứng dụng tinopal sử dụng với mục đích làm trắng quang học công nghiệp, không nên mang tác dụng mà lạm dụng vào ngành thực phẩm để tạo sản phẩm có độ trắng cao gây ảnh hưởng đến sức khỏe người tiêu dùng số cá nhân, sở sử dụng hoạt chất để làm trắng bún tươi Những hóa chất tác động xấu đến hệ tiêu hóa, niêm mạc đường ruột mà gây nhiều nguy hại đến gan, thận, hệ thần kinh chí gây nên tình trạng biến đổi gen, làm tổn thương hệ nhung mao khiến thể gặp khó khăn việc hấp thụ,tiêu hóa thức ăn hấp thụ chất dinh dưỡng, tăng nguy bị ung thư cho người dùng - Quy định an toàn hóa chất Tinopal (optical brightener CBS-X Tynophan) thể cách rõ ràng, quy đinh 21 tổ chức quản lý dược – thực phẩm có hại lợi với sức khẽo người Chất sử dụng vật liệu xúc tác với thực phẩm, sản phẩm nhựa hay đồ bao đóng gói Chất sử dụng công nghiệp chất giặt tẩy Hóa chất Tinopal sử dụng phải giám sát tổ chức bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (EPA) Theo dự án nghiên cứu “Các đặc điểm chất giặt tẩy rửa Tinopal” tổ chức bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (EPA) Tinpal chất làm trắng quang học có khả gây độc cho người hợp chất dẫn xuất từ aminotriazine stibene hóa chất Tinopal ảnh hưởng trực tiếp đến phát triển khả sinh sản người Tuy nhiên, hóa chất Tinopal dùng để tẩy rửa quần áo nghiên cứu cho thấy phản ứng da tác hại, tác hại người dùng để làm chất tẩy rửa thực phẩm đặc biệt không sử dụng thực phẩm Các thí nghiệm với vi khuẩn, nấm mốc, nấm mem cho thấy chất Tinopal làm trắng quan học có khả gây đột biến tế bào vi sinh có tác dụng diệt khuẩn tốt Nghiên cứu cho cần phải nghiên cứu thêm để khẳng định độc tính hóa chất Tinopal, vấn đề ảnh hưởng tiếp xúc lên da - - 18 NHÓM THỰC HIỆN - Hiện có thông tin hóa chất lại sử dụng để làm trắng sáng sợi bún tươi Việc gây nguy hiểm đến sức khỏe người chất hóa chất sử dụng công nghiệp Do đó, quan quản lý an toàn thực phẩm cần phải nhanh chóng có biện pháp ngăn chặn cách chế biến độc hại cách giáo dục chế tài Để phân tích chất thực phẩm cần phải xác định thị trường Việt Nam sử dụng hóa chất Tinopal nào, có nhiều loại chất sử dụng với mục đích - Mọi người tự kiểm tra nhanh xem bún tươi có hóa chất Tinopal hay không cách sử dụng đèn cực tím (đèn UV- loại đèn cầm tay sử dụng pin dùng để kiểm tra tiền thật hay tiền giả): đem đĩa bún vào chổ tối chiếu ánh sáng đèn vào Nếu sợi bún phát sáng màu trắng xanh chứng tỏ chúng có chứa hóa chất Tinopal không phát sáng IX ẢNH HƯỞNG CỦA TINOPAL ĐẾN MÔI TRƯỜNG - Một nghiên cứu thống kê tổ chức bảo vệ môi trường Hoa Kỳ (EPA) thực vào năm 1975 cho kết có 29 triệu pound (khoảng 13.137 tấn) chất làm trắng quang học đưa vào chất giặt tẩy từ năm 1969 đến năm 1975 Việc gây quan ngại số lượng lớn chất làm trắng quang học đưa vào môi trường - Hiện quan EPA mời nhà sản xuất chất giặt tẩy tham gia chương trình hành động thân thiện với môi trường cách sử dụng chất làm trắng quang học thân thiện với môi trường có độc tính thấp người có khả tự phân hủy môi trường - Các chất làm trắng quang học thực không tự phân hủy sinh học nên gây tích tụ môi trường Ngoài theo báo cáo Ủy ban đánh giá sinh thái Châu Âu tác đông chất giặt tẩy chất làm trắng quang học bị phân hủy ánh sáng tạo thành nhiều chất chuyển hóa khác mà chưa xác định 19 NHÓM THỰC HIỆN - Các vấn đề chưa biết tác động đến môi trường số lượng sử dụng ngày nhiều hóa chất làm trắng quang học làm phải suy nghĩ đến việc giảm sử dụng chất thấy không cần thiết 20 NHÓM THỰC HIỆN TÀI LIỆU THAM KHẢO http://www.polysciences.com/skin/frontend/default/polysciences/pdf/19517.pdf https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/23669139#section=Top https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6434006 http://www.sites.ext.vt.edu/newsletter-archive/cses/2005-11/part1.html http://www.thutranhon.com/vi/san-pham/tinopal.html https://www.indiamart.com/apeechem-dyes/ http://www.heraproject.com/files/11-f-hera%20fwa5%20full%20web%20wd.pdf 21 ... xuất chất tẩy rửa Chất tẩy rửa chứa Tinopal sử dụng vật liệu cần làm sạch, hạt tinopal bám bề mặt vật liệu, phản quan hạt Tinopal thực cho thấy màu trắng vật liệu sau tiến hành giặt tẩy - Tinopal. .. điểm chung Tinopal Phân loại Tinopal bán nhiều tên thương mại Tinopal CBS-X ,Tinopal- ASM, Tinopal- DMS, … chất làm trắng bóng, phát huỳnh quan bột chất lỏng tẩy rửa (detergents) - Các chất làm trắng... Fluorescent Dyes Hợp chất có công thức hóa học C28H20Na2O6S2 Tinopal dạng lỏng Tinopal dạng lỏng II - Tinopal dạng bột TÍNH CHẤT CỦA TINOPAL Tính chất vật lý Tinopal hợp chất dạng hạt hình cầu

Ngày đăng: 20/05/2017, 22:46

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • TINOPAL

    • I. GIỚI THIỆU VỀ TINOPAL

    • II. TÍNH CHẤT CỦA TINOPAL

      • 1. Tính chất vật lý

      • 2. Phân loại và đặc điểm chung của Tinopal

        • a) Phân loại

        • b) Đặc điểm chung

        • III. CÔNG THỨC HÓA HỌC CỦA TINOPAL

        • IV. CƠ CHẾ HOẠT ĐỘNG CỦA TINOPAL

        • V. ƯU ĐIỂM CỦA TINOPAL

        • VI. ỨNG DỤNG CỦA TINOPAL

        • VII. BẢNG DỮ LIỆU AN TOÀN VẬT LIỆU

        • VIII. ẢNH HƯỞNG CỦA TINOPHAL ĐẾN SỨC KHỎE

        • IX. ẢNH HƯỞNG CỦA TINOPAL ĐẾN MÔI TRƯỜNG

        • TÀI LIỆU THAM KHẢO

Tài liệu cùng người dùng

Tài liệu liên quan