Hieu ung cau truc 13 14

GV: Nguyễn Thị Nguyệt Bộ môn Hóa học - ĐHYHN 1 Sự phân cực liên kết + C + - C Cl - O Hiệu ứng cảm ứng ’’’+ CH3 ’’+ > CH2 ’+ - >>CH2 >>> Cl  Định nghĩa: Sự chuyển dịch e theo chế cảm ứng tĩnh điện lan truyền liên kết  liên tiếp gọi hiệu ứng cảm ứng (I) Chất (CH3)3-C-COOH H-CH2-COOH H-COOH Ka 0,94.10-5 1,76.10-5 21,4.10-5  Hiệu ứng cảm ứng dương (+I): Do nhóm đẩy e gây (nhóm –R: -CH3 ) -O- -C(CH3)3 -CH(CH3)2 -CH2CH3 -CH3 -H Hiệu ứng +I giảm dần Chất H-CH2-COOH H-COOH C6H5-CH2-COOH Br-CH2-COOH Cl-CH2-COOH F-CH2-COOH Ka 1,76.10-5 21,4.10-5 5,03.10-5 138.10-5 155.10-5 217.10-5  Hiệu ứng cảm ứng âm (-I): Do nhóm hút e gây (-F, -Cl, -OH, -C6H5 ) -F  -OH  -NH2 -F  -Cl  -Br  -I  -OCH3  -C6H5  -H -CCH  -C6H5  -CHCH2 Hiệu ứng -I giảm dần Chất Ka CH3-CH2-CHCl-COOH 139.10-5 CH3-CHCl-CH2-COOH 8,9.10-5 CH2Cl-CH2-CH2-COOH 3,0.10-5  Đặc điểm: Hiệu ứng cảm ứng I giảm nhanh kéo dài mạch carbon Hiệu ứng liên hợp 3.1 Hệ liên hợp tính không định chỗ e p  Hệ liên hợp -: C=C-C=C C=C-C=O Hệ có liên kết đôi liên kết đơn luân phiên CH2 = CH - CH = CH2 C6H6 Trong hệ AO p có trục song song xen phủ tạo thành MO bao trùm toàn hệ  Hệ liên hợp -p Hệ có nhiều liên kết đôi luân phiên với liên kết đơn với cặp e chưa chia CH2=CH-Cl C6H5-OH C6H5-NH2  Trong hệ liên hợp, e p không định chỗ vùng hai nguyên tử mà chuyển động toàn hệ 3.2 Hiệu ứng liên hợp  Định nghĩa: Sự phân bố lại mật độ e theo chế liên hợp, gây liên kết nguyên tử có khả đẩy hút e với hệ liên hợp gọi hiệu ứng liên hợp (C) CH2 +CH CH CH  + Cl CH O-  Hiệu ứng liên hợp (+C): Do nhóm đẩy e gây (–F, -Cl, -OH )  Hiệu ứng liên hợp (-C): Do nhóm hút e gây (-CO, -NO2,-COOH ) 10 Nhóm gây +C Nhóm gây -C -F -Cl -Br -I -CH=O >-CH=NH >-CH=CH2 -NH2 -OH -F -NO2 >-CN >-C=O >-COOH -O- -OR  Một số nhóm có hiệu ứng C với dấu thay đổi tuỳ theo chất nhóm liên kết với chúng -CCH, -CHCH2, -C6H5, C6H5 - NO2 C6H5 - NH2 +C -C -C +C 11  Hiệu ứng liên hợp gây số tính chất đặc biệt cho hệ liên hợp CH2 CH2 1,33A0 CH2 CH3 1,46A0 CH CH 1,34A0 CH3 1,54A0 CH2 1,34A0  Đặc điểm: Hiệu ứng liên hợp thay đổi kéo dài mạch liên hợp 12