Nghiên cứu thành phần hóa học cây màn màn hoa tím (cleome chelidonii l f ) và màn màn hoa vàng (TT)

Chính vì vậy, việc nghiên cứu hóa học các hợp chất thiên nhiên định hướng vào hoạt tính sinh học ngày càng được chú trọng.. Trên thế giới cũng như ở Việt Nam, đã có một số công trình ngh

Trang 1

HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ

…… ….***…………

PHAN NHẬT MINH

NGHIÊN CỨU THÀNH PHẦN HÓA HỌC

CÂY MÀN MÀN HOA TÍM (Cleome chelidonii L.f.)

VÀ MÀN MÀN HOA VÀNG (Cleome viscosa L.)

Chuyên ngành: Hóa học các hợp chất thiên nhiên

Mã số: 62.44.01.17

TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC

Tp Hồ Chí Minh – 2016

Trang 2

Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam

Hướng dẫn khoa học 1: TS Mai Đình Trị

Hướng dẫn khoa học 2: PGS TS Mai Thanh Phong

Phản biện 1: …

Luận án sẽ được bảo vệ trước Hội đồng chấm luận án tiến sĩ, họp tại Học viện Khoa học

và Công nghệ - Viện Hàn lâm Khoa học và Công nghệ Việt Nam vào hồi … giờ , ngày

… tháng … năm 201…

Có thể tìm hiểu luận án tại:

- Thư viện Học viện Khoa học và Công nghệ

- Thư viện Quốc gia Việt Nam

Trang 3

I GIỚI THIỆU LUẬN ÁN

1 Đặt vấn đề

Việt Nam có nguồn tài nguyên thực vật vô cùng phong phú và đa dạng Theo Phạm Hoàng

Hộ, thực vật Việt Nam khoảng 12.000 loài cây có mạch, không kể rong, rêu và nấm[6] Số loài cây thuốc đã thống kê được ở Việt Nam là 3948 loài thuộc 307 họ thực vật và nấm, chiếm 37,6 % số loài trong tự nhiên

Thông qua việc khảo sát các đặc điểm hóa thực vật, dược tính… của cây thuốc, chúng ta có thể từng bước lý giải thích việc trị bệnh của thảo dược, đồng thời tiêu chuẩn hoá các bài thuốc

cổ truyền nhằm sử dụng một cách hợp lý, có hiệu quả đồng thời góp phần bảo tồn cây thuốc dân tộc Chính vì vậy, việc nghiên cứu hóa học các hợp chất thiên nhiên định hướng vào hoạt tính sinh học ngày càng được chú trọng

Màn màn hoa tím (Cleome chelidonii L.f.) và Màn màn hoa vàng (Cleome viscosa L.) mọc

hoang khắp Việt Nam Trong dân gian, Màn màn hoa tím được dùng chữa các chứng cảm cúm nóng lạnh, nhức đầu, ho hen, và chữa cả rắn cắn, lá dùng chữa viêm đau thận Toàn cây Màn màn hoa vàng nấu nước xông chữa nhức đầu Rễ có tính kích thích và chống bệnh hoại huyết, bệnh chảy máu chân răng Quả non ăn kích thích tiêu hoá Hạt làm thuốc xoa bóp chữa tê thấp

và cũng dùng trị giun

Trên thế giới cũng như ở Việt Nam, đã có một số công trình nghiên cứu phục vụ y học nhưng

đa số chỉ dừng lại ở mức độ khảo sát hoạt tính sinh học của các dịch chiết, và rất ít công trình nghiên cứu chi tiết về thành phần hóa học của các hợp chất có trong hai loài này

Trên cơ sở đó, chúng tôi tiến hành khảo sát thành phần hóa học hai loài Màn màn hoa tím

(Cleome chelidonii L.f.) và Màn màn hoa vàng (Cleome viscosa L.), xác định hoạt tính sinh học

hoạt chất phân lập cũng như cao chiết làm cơ sở khoa học cho việc sử dụng dược liệu hoặc phát hiện ra những hoạt tính mới, góp phần nâng cao giá trị loại dược liệu này tại Việt Nam Luận án giới thiệu kết quả nghiên cứu về thành phần hóa học và hoạt tính sinh học của hai loài Màn màn

hoa tím (Cleome chelidonii L.f.) và Màn màn hoa vàng (Cleome vicosa L.)

2 Đối tượng nghiên cứu và nội dung của luận án

Đối tượng nghiên cứu của luận án là 02 loài Màn màn hoa tím (Cleome chelidonii L.f.) và Màn màn hoa vàng (Cleome vicosa L.)

Nội dung chính của luận án:

● Phân lập các hợp chất tinh khiết từ hai loài Màn màn hoa tím và Màn màn hoa vàng

● Xác định cấu trúc hóa học của các hợp chất phân lập được

● Thử nghiệm hoạt tính bảo vệ gan của cao chiết và các hợp chất phân lập được

3 Những đóng góp mới của luận án

● Lần đầu tiên nghiên cứu về hóa học của hai loài Màn màn: Cleome chelidonii L.f và

Cleome vicosa L và đã phân lập được 25 hợp chất, trong đó có 20 hợp chất đã biết là:

Trang 4

Quercitrin, isoquercitrin, quercetin-7-O-α-L-rhamnopyranoside, quercetin-3-O-β-D

-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside, quercetin-3-O-[β-D-glucopyranosyl-(1→2)]-α-L

-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside, quercetin-3-O-[2"-O-(6'''-p-coumaroyl)-β-D

-glucopyranosyl]-α-L-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside, kaempferol-3-O-methyl ether, kaempferol-3,4'-O-dimethylether, kaempferol-3-O-β-D-glucopyranoside, kaempferol-3-O- (4-O-acetyl-α-L-rhamnopyranoside), kaempferol-7-O-α-L-rhamnopyranoside, kaempferol-3-O- (2,4-O-diacetyl-α-L-rhamnopyranoside), kaempferol-3-O-β-D-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside, kaempferol-3,7-O-α-L-dirhamnopyranoside, kaempferol-3-O-α-L-

rhamnopyranosyl-(1→6)-O-β-D-glucopyranoside, glycerol monostearate, ethyl α-galacto pyranoside, 5-(hydroxymethyl)-2-furaldehyde, emodin-8-O-β-D-glucopyranoside và adenine

● Lần đầu tiên phân lập được 5 hợp chất mới đều thuộc dạng khung flavonol từ hai loài nghiên cứu:

- Cleomeside A, cleomeside B và cleomeside C trong loài màn màn hoa tím

- Visconoside A và visconoside B trong loài màn màn hoa vàng

● Lần đầu tiên thử nghiệm hoạt tính độc tế bào và tác dụng bảo vệ tế bào gan các cao chiết phân đoạn và các hợp chất phân lập được

- Các cao chiết từ thân, lá của cả hai loài đều không có hoạt tính độc tế bào, thể hiện tác dụng tác dụng kích thích tăng trưởng tế bào khoảng 20 % - 30 % sau 72 giờ

- Tất cả 8 hợp chất cleomeside A, cleomeside B, cleomeside C, visconoside A, visconoside B,

quercetin-3-O-β-D-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside, quercetin-3-O-[β-D

-glucopyranosyl-(1→2)]-α-L-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside,

kaempferol-3-O-β-D-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside đều không thể hiện hoạt tính độc tế bào

- Hợp chất cleomeside C làm tăng tỷ lệ tế bào sống 100% ở nồng độ 25µM

- Các hợp chất cleomeside B, visconoside A, visconoside B và kaempferol-3-O-β-D

-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside thể hiện tác dụng bảo vệ tế bào gan HepG2 và phòng ngừa sự ức chế tăng trưởng tế bào do CCl4 2 mM gây ra sau 24 giờ tiếp xúc ở nồng

độ 100 µM trong đó các hợp chất visconoside A, visconoside B và kaempferol-3-O-β-D

-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside thể hiện tác dụng bảo vệ tế bào gan tốt với tỷ lệ phòng ngừa từ 65% đến 75%

4 Bố cục của luận án

Luận án gồm 89 trang với 4 sơ đồ, 30 bảng số liệu, 27 hình, 108 tài liệu tham khảo Bố cục của luận án: Mở đầu (1 trang), Chương 1: Tổng quan tài liệu (13 trang), Chương 2: Thực nghiệm (7 trang), Chương 4: Kết quả và biện luận (55 trang), Kết luận và Kiến nghị (2 trang), Tài liệu tham khảo (10 trang), Các công trình đã công bố (1 trang) và Phụ lục phổ (92 trang)

Trang 5

II NỘI DUNG LUẬN ÁN

Mở đầu: Phần mở đầu đề cập đến ý nghĩa khoa học, tính thực tiễn, đối tượng, mục tiêu và

nhiệm vụ nghiên cứu của luận án

CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN

Phần tổng quan tập hợp các nghiên cứu trong nước và quốc tế về các vấn đề:

1.1 Giới thiệu chung về chi màn màn

1.2 Mô tả thực vật 02 loài màn màn hoa tím và màn màn hoa vàng

1.3 Vùng phân bố, thu hái và chế biến

1.4 Thành phần hóa học 02 loài Màn màn

1.5 Những nghiên cứu về dược tính 02 loài Màn màn

1.6 Bệnh gan và thuốc bảo vệ gan

2.3 Phương pháp thử nghiệm hoạt tính sinh học

Khảo sát khả năng gây độc tế bào và tác dụng bảo vệ tế bào gan của các cao chiết và hoạt chất trên dòng tế bào HepG2 được xác định theo phương pháp MTT

2.4 Phân lập các hợp chất

Phần này trình bày cụ thể cách thức phân lập các hợp chất từ Màn màn hoa tím và Màn màn hoa vàng Việc phân tách các hợp chất được nêu tóm tắt ở các sơ đồ 1, 2, 3 4

Trang 6

Sơ đồ 1: Phân lập các hợp chất từ lá cây Màn màn hoa tím

Sơ đồ 2: Phân lập các hợp chất từ thân cây Màn màn hoa tím

Sơ đồ 3: Phân lập các hợp chất từ lá cây Màn màn hoa vàng

Trang 7

Sơ đồ 4: Phân lập các hợp chất từ thân cây Màn màn hoa vàng

CHƯƠNG 3 KẾT QUẢ VÀ BIỆN LUẬN

3.1 Cấu trúc các hợp chất phân lập được

Phần này trình bày chi tiết kết quả phân tích phổ và xác định cấu trúc của 25 hợp chất được phân lập từ hai loài Màn màn hoa tím và Màn màn hoa vàng, trong đó có 5 hợp chất mới và 20 hợp chất đã biết

3.1.1 Hợp chất 1: Quercetin-7-O-α-L -rhamnopyranoside

Dạng bột, màu vàng nhạt Phổ HR-ESI-MS m/z: 471,0885 [M+Na]+

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,72 (1H, d;2,5; H-2'); 7,58 (1H, dd;

8,5 và 2,5; H-6'); 6,89 (1H, d; 8,5; H-5'); 6,78 (1H, d; 2,0; H-8); 6,41 (1H, d; 2,0; H-6); 5,54 (1H, d; 1,0; H-1''); 3,85 (1H, br s, H-2''); 3,64 (1H, dd; 8,5 và 2,5; H-3''); 3,42 - 3,48 (1H, m, H-5''); 3,32 (1H, m, H-4'') và 1,13 (3H, d; 6,0; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 176,0 (C-4); 161,4 (C-7); 160,3 (C-5); 155,7 (C-9); 147,9 (C-4'); 147,5 (C-2); 145,0 (C-3'); 136,1 (C-3); 121,8 (C-1'); 120,1 (C-6'); 115,6 (C-5'); 115,2 (C-2'); 104,6 (C-10); 98,8 (C-6); 98,4 (C-1''); 94,1 (C-8); 71,6 (C-4''); 70,2 (C-3''); 70,0 (C-5''); 69,8 (C-2'') và 17,9 (C-6'')

3.1.2 Hợp chất 2: Quercitrin

Dạng bột, màu vàng nhạt

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,29 (1H, d; 2,0; H-2'); 7,25 (1H,

dd; 8,5 và 2,0; H-6'); 6,86 (1H, d; 8,0; H-5'); 6,38 (1H, d; 2,0; H-8); 6,20 (1H, d; 2,0; H-6); 5,25 (1H, br s, H-1''); 3,97 (1H, d; 1,0; H-2''); 3,49 (1H, dd; 9,5 và 3,5; H-3''); 3,19 - 3,24 (1H, m, H-4''); 3,12 - 3,17 (1H, m, H-5'') và 0,81 (3H, d; 6,5; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,7 (C-4); 164,3 (C-7); 161,2 (C-5); 157,2 (C-2); 156,4 (C-9); 148,4 (C-4'); 145,2 (C-3'); 134,2 (C-3); 121,0 (C-6'); 120,7 (C-1'); 115,6 (C-2'); 115,4 (C-5'); 104,0 (C-10); 101,8 (C-1''); 98,7 (C-6); 93,6 (C-8); 71,1 (C-4''); 70,5 (C-3''); 70,3 (C-2''); 70,0 (C-5'') và 17,4 (C-6'')

Trang 8

3.1.3 Hợp chất 3: Isoquercitrin

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,59 (1H, s, H-6'); 7,58 (1H, d; 7,0;

H-2'); 6,84 (1H, d; 9,0; H-5'); 6,39 (1H, s, H-8); 6,19 (1H, s, H-6); 5,46 (1H, d; 7,0; H-1''); 3,56 (1H, d; 11,5; H-6a''); 3,35 (1H, m, H-6b''); 3,17 - 3,25 (2H, m, H-2'' và H-3'') và 3,09 (2H, d; 4,0; H-4'' và H-5'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,3 (C-4); 165,5 (C-7); 161,2 (C-5); 156,3 (C-9); 156,1 (C-2); 148,5 (C-3'); 144,8 (C-4'); 133,3 (C-3); 121,6 (C-6'); 121,1 (C-1'); 116,1 (C-2'); 115,2 (C-5'); 103,8 (C-10); 100,9 (C-1''); 98,7 (C-6); 93,5 (C-8); 77,5 (C-5''); 76,5 (C-3''); 74,1 (C-2''); 69,9 (C-4'') và 60,9 (C-6'')

3.1.4 Hợp chất 4: Quercetin-3-O-β-D-glucopyranosyl-7-O-α-L-rhamnopyranoside

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,61 (1H, d; 9,0, H-6'); 7,60 (1H, d;

2,0; H-2'); 6,85 (1H, d; 9,0; H-5'); 6,79 (1H, d; 2,0; H-8); 6,43 (1H, d; 2,0; H-6); 5,55 (1H, br s, H-1'''); 5,48 (1H, d; 7,5; H-1''); 3,84 (1H, br s, H-5'''); 3,64 (1H, dd; 9,0 và 3,0; H-3'''); 3,58 (1H, d; 11,5; H-6a''); 3,42 - 3,45 (1H, m, H-2'''); 3,32 (1H, m, H-2''); 3,32 - 3,33 (1H, m, H-6b''); 3,30 (1H, m, H-4'''); 3,22 - 3,24 (1H, m, H-5''); 3,09 - 3,10 (2H, m, H-3'' và H-4''') và 1,12 (3H, d; 6,0; H-6''')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,6 (C-4); 161,6 (C-7); 160,9 (C-5); 156,7 (C-2); 155,9 (C-9); 148,7 (C-4'); 144,8 (C-3'); 133,6 (C-3); 121,7 (C-1'); 121,0 (C-6'); 116,3 (C-5'); 115,2 (C-2'); 105,6 (C-10); 100,7 (C-1''); 99,4 (C-6); 98,4 (C-1'''); 94,3 (C-8); 77,6 (C-3''); 76,5 (C-5''); 74,1 (C-4'''); 71,6 (C-2''); 70,2 (C-3'''); 70,0 (C-2'''); 69,9 (C-4''); 69,8 (C-5'''); 61,0 (C-6'') và 17,9 (C-6''')

3.1.5 Hợp chất 5: Quercetin-3-O-[β-D-glucopyranosyl-(1→2)]-α-L

-rhamnopyranoside-7-O-α- L-rhamnopyranoside

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,39 (1H, d; 2,0; H-2'); 7,31 (1H,

dd; 8,5 và 2,0; H-6'); 6,89 (1H, d; 8,5; H-5'); 6,75 (1H, d; 2,0; H-8); 6,43 (1H, d; 2,0; H-6); 5,53 (1H, d; 1,0; H-1""); 5,47 (1H, br s, H-1"); 4,22 (1H, d; 8,0; H-1'"); 4,12 (1H, d; 2,5; H-2"); 3,83 (1H, t; 4,5 và 3,0; H-2""); 3,59 - 3,63 (2H, m, H-3" và H-4'"); 3,52 - 3,56 (1H, m, H-5"); 3,40 - 3,47 (3H, m, H-6a'", H-3"" và H-5""); 3,33 (1H, br s, H-4""); 3,27 (1H, br s, H-6b'"); 3,11 - 3,16 (3H, m, H-4", H-3'" và H-5'"); 2,95 - 2,99 (1H, m, H-2'"); 1,11 (3H, d; 6,0; H-6"") và 0,89 (3H, d; 6,5; H-6")

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 178,0 (C-4); 161,7 (C-7); 160,9 (C-5); 157,5 (C-2); 156,0 (C-9); 148,8 (C-4'); 145,2 (C-3'); 134,8 (C-3); 121,1 (C-6'); 120,4 (C-1'); 115,6 (C-2'); 115,5 (C-5'); 106,2 (C-1'"); 105,7 (C-10); 101,0 (C-1"); 99,4 (C-6); 98,4 (C-1""); 94,5 (C-8); 81,4 (C-2"); 76,5 (C-5'"); 76,2 (C-3'"); 73,9 (C-2'"); 71,7 (C-4"); 71,6 (C-4""); 70,4

Trang 9

(C-5"); 70,2 (C-3"); 70,1 (C-3""); 70,0 (C-5""); 69,8 (C-2""); 69,0 (C-4'"); 60,2 (C-6'"); 17,9 (C-6"") và 17,4 (C-6")

và H-5""); 3,52 - 3,55 (1H, m, H-4'"); 3,43 - 3,48 (1H, m, H-6a'"); 3,34 (1H, d; 10,0; H-6b'"); 3,12 - 3,16 (3H, m, H-4", H-5'" và H-2""); 2,97 - 3,00 (2H, m, H-2'" và H-3'"); 2,04 (3H, s, H-8""); 1,03 (3H, m, H-6"") và 0,90 (3H, d; 6,0; H-6")

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 178,0 (C-4); 170,0 (C-7""); 161,3 (C-7); 160,9 (C-5); 157,5 (C-2); 156,0 (C-9); 148,9 (C-4'); 145,3 (C-3'); 134,9 (C-3); 121,1 (C-6'); 120,4 (C-1'); 115,6 (C-2'); 115,5 (C-5'); 106,2 (C-1'"); 105,9 (C-10); 101,1 (C-1"); 99,5 (C-6); 98,0 (C-1""); 94,6 (C-8); 81,4 (C-2"); 76,5 (C-5'"); 76,2 (C-3'"); 73,9 (C-2'"); 73,3 (C-4""); 71,8 (C-4"); 70,4 (C-5"); 70,2 (C-3"); 69,7 (C-2""); 69,1 (C-4'"); 67,8 (C-3""); 67,5 (C-5""); 60,3 (C-6'"); 20,9 (C-8""); 17,5 (C-6"") và 17,4 (C-6")

3.1.7 Hợp chất 7: Quercetin 3-O-[2"-O-(6'''-p-coumaroyl)-β-D-glucopyranosyl]-α-L

-rhamnopyranoside-7-O-α-L-rhamnopyranoside

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,43 (1H, d; 16,0; H-3a); 7,39 (2H, d; 8,5; H-5a và H-9a); 7,35 (1H, d; 2,0; H-2'); 7,26 (1H, dd; 8,0 và 2,0; H-6'); 6,89 (1H, d; 8,0; H-5'); 6,68 (2H, d; 8,5; H-6a và H-8a); 6,65 (1H, d; 2,0; H-8); 6,39 (1H, d; 2,0; H-6); 6,23 (1H, d; 16,0; H-2a); 5,54 (1H, br s, H-1''); 5,50 (1H, br s, H-1''''); 4,29 (1H, d; 8,0; H-1'''); 4,17 (1H, d; 3,5; H-2''); 4,17 (1H, dd; 12,0 và 2,5; H-6b'''); 4,07 - 4,13 (1H, m, H-6a'''); 3,83 (1H, s, H-3''); 3,64 - 3,73 (1H, m, H-5''); 3,58 - 3,64 (1H, m, H-3''''); 3,53 - 3,57 (2H, m, H-4''' và H-2''''); 3,41 - 3,47 (1H, m, H-4''''); 3,29 - 3,35 (1H, m, H-4''); 3,26 - 3,29 (1H, m, H-2'''); 3,17 - 3,20 (1H, m, H-5''''); 3,11 - 3,209 (1H, m, H-3'''); 3,02 - 3,05 (1H, m, H-5'''); 1,12 (3H, d; 6,5; H-6'''') và 0,94 (3H, d; 6,5; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,9 (C-4); 166,3 (C-1a); 161,6 (C-2); 161,6 (C-7); 159,7 (C-7a); 157,2 (C-1'); 155,9 (C-9); 148,7 (C-4'); 145,3 (C-3'); 144,6 (C-3a); 134,6 (C-3); 130,1 (C-5a và C-9a); 124,9 (C-4a); 120,9 (C-5); 120,6 (C-6'); 115,6 (C-6a và C-8a); 115,5 (C-2'); 113,9 (C-2a); 107,1 (C-1'''); 105,6 (C-10); 102,6 (C-1''); 100,7 (C-5'); 99,8 (C-1''''); 99,3 (C-6); 94,4 (C-8); 81,7 (C-2''); 75,9 (C-3'''); 73,6 (C-4'''); 73,5 (C-5'' và C-5'''); 71,7 (C-2''');

Trang 10

71,6 (C-4''); 70,4 (C-4''''); 70,2 (C-2''''); 70,0 (C-3''''); 69,8 (C-3'' và C-5''''); 64,5 (C-6'''); 17,9 (C-6'''') và 17,7 (C-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 179,8 (C-4); 172,5 (C-7''''); 168,8 (C-1a); 163,2 (C-7); 162,9 (C-5); 161,0 (C-7a); 158,9 (C-2); 157,8 (C-9); 149,9 (C-4'); 146,5 (C-3'); 146,3 (C-3a); 137,1 (C-3); 131,0 (C-5a và C-9a); 126,9 (C-4a); 123,0 (C-6'); 122,7 (C-1'); 117,1 (C-2'); 116,6 (C-6a và C-8a); 116,4 (C-5'); 114,8 (C-2a); 107,7 (C-10); 107,1 (C-1'''); 102,6 (C-1''); 100,5 (C-6); 99,8 (C-1''''); 95,6 (C-8); 83,6 (C-2''); 77,6 (C-3'''); 75,3 (C-5'''); 75,1 (C-2'''

và C-4''''); 73,6 (C-4''); 72,1 (C-5''); 72,0 (C-4'''); 71,7 (C-3'' và C-2''''); 70,1 (C-3''''); 69,1 (C-5''''); 64,5 (C-6'''); 21,0 (C-8''''); 17,9 (C-6'''') và 17,7 (C-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 178,0 (C-4); 170,2 (C-7''); 161,9 (C-7); 161,1 (C-5); 158,2 (C-2); 156,3 (C-9); 149,1 (C-4'); 145,5 (C-3'); 133,9 (C-3); 121,6 (C-6');

Trang 11

120,4 (C-1'); 115,8 (C-2' và C-5'); 105,9 (C-10); 104,8 (C-1'''); 101,2 (C-1''); 99,8 (C-6); 98,6 (C-1''''); 94,8 (C-8); 77,0 (C-3'''); 76,9 (C-3''); 76,6 (C-5'''); 73,4 (C-2'''); 71,8 (C-4''''); 71,5 (C-4''); 70,4 (C-3''''); 70,3 (C-5''''); 70,1 (C-4'''); 70,0 (C-2''''); 69,7 (C-2''); 68,5 (C-5''); 61,2 (C-6'''); 21,0 (C-8''); 18,1 (C-6'''') và 17,3 (C-6'')

m, H-5''' và H-3''''); 3,54 (6H, d; 6,5; -OCH3); 3,40 (1H, dd; 9,0 và 6,0; H-5''''); 3,31 (1H, t; 9,0; H-4''''); 3,24 (1H, t; 9,0; H-3'''); 3,00 - 3,14 (3H, m, H-5'', H-2''' và H-4'''); 1,94 (3H, s, H-8''); 1,15 (3H, d; 6,0; H-6'''') và 0,66 (3H, d; 6,5; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,4 (C-4); 169,8 (C-7''); 166,4 (C-1a); 161,7 (C-7); 160,5 (C-5); 156,8 (C-2); 155,6 (C-9); 148,8 (C-4'); 147,3 (C-6a và C-8a); 145,4 (C-3'); 145,1 (C-3a); 137,8 (C-7a); 133,2 (C-3); 123,8 (C-4a); 121,5 (C-6'); 120,5 (C-1'); 115,6 (C-2'); 115,2 (C-5'); 114,3 (C-2a); 105,3 (C-10); 105,0 (C-1'''); 104,9 (C-5a và C-9a); 99,9 (C-1''); 99,5 (C-6); 98,6 (C-1''''); 93,6 (C-8); 76,7 (C-3'''); 76,4 (C-3''); 74,1 (C-5'''); 73,0 (C-2'''); 71,7 (C-4''''); 71,3 (C-4''); 70,6 (C-4'''); 70,3 (C-3''''); 69,9 (C-5''''); 69,8 (C-2''''); 69,7 (C-2''); 68,4 (C-5''); 63,6 (C-6'''); 55,3 (-OCH3); 20,8 (C-8''); 18,0 (C-6'''') và 17,1 (C-6'')

3.1.11 Hợp chất 11: Kaempferol-3-O-methylether

Phổ 1H-NMR (500 MHz, DMSO-d 6 , δH ppm, J = Hz): 7,93 (2H, d; 9,0; H-2' và H-6'); 6,94

(2H, d; 9,0; H-3' và H-5'); 6,44 (1H, d; 2,0; H-8); 6,20 (1H, d; 2,0; H-6) và 3,78 (3H, s, -OCH3) Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,9 (C-4); 164,1 (C-7); 161,2 (C-5); 160,1 (C-4'); 156,3 (C-9); 155,6 (C-2); 137,6 (C-3); 130,1 (C-2' và C-6'); 120,5 (C-1'); 115,6 (C-3' và C-5'); 104,2 (C-10); 98,5 (C-6); 93,7 (C-8) và 59,6 (-OCH3)

3.1.12 Hợp chất 12: Kaempferol-3,4'-O-dimethylether

(2H, d; 9,0; H-3' và H-5'); 6,38 (1H, d; 2,0; H-8); 6,18 (1H, d; 2,0; H-6); 3,85 (3H, s, H-12) và 3,78 (3H, s, H-11)

Trang 12

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 177,9 (C-4); 164,4 (C-7); 161,3 (C-4'); 161,2 (C-5); 156,4 (C-9); 155,1 (C-2); 137,9 (C-3); 129,9 (C-2' và C-6'); 122,2 (C-1'); 114,2 (C-3' và C-5'); 104,2 (C-10); 98,6 (C-6); 93,7 (C-8); 59,7 (C-11) và 55,4 (C-12)

3.1.13 Hợp chất 13: Kaempferol-3-O-β-D -glucopyranoside

Phổ 1H-NMR (500 MHz, MeOD-d 4 , δH ppm, J = Hz): 8,07 (2H, d; 9,0; H-2' và H-6'); 6,91

(2H, d; 9,0; H-3' và H-5'); 6,41 (1H, d; 2,0; H-8); 6,22 (1H, d; 2,0; H-6); 5,26 (1H, d; 7,5; H-1''); 3,70 (1H, dd; 12,0 và 2,5; H-6b''); 3,54 (1H, dd; 12,0 và 5,0; H-6a''); 3,41 - 3,48 (2H, m, H-2'' và H-3''); 3,33 (1H, m, H-4'') và 3,23 (1H, m, H-5'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, MeOD-d 4 , δC ppm): 179,5 (C-4); 166,2 (C-7); 163,1 (C-5); 161,6 (C-4'); 158,6 (C-9);159,1 (C-2); 135,5 (C-3); 132,3 (C-2' và C-6'); 122,8 (C-1'); 116,1 (C-3' và C-5'); 105,7 (C-10); 104,2 (C-1''); 100,0 (C-6); 94,8 (C-8); 78,4 (C-3''); 78,1 (C-5''); 75,8 (C-2''); 71,4 (C-4'') và 62,9 (C-6'')

3.1.14 Hợp chất 14: Kaempferol-7-O-α- L-rhamnopyranoside

(2H, d; 9,0; H-3' và H-5'); 6,82 (1H, d; 2,0; H-8); 6,42 (1H, d; 2,0; H-6); 5,54 (1H, d; 0,5; H-1''); 3,85 (1H, s, H-2''); 3,62 - 3,66 (1H, m, H-3''); 3,42 - 3,47 (1H, m, H-5''); 3,28 - 3,35 (1H, m, H-4'') và 1,12 (3H, d; 6,0; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 176,0 (C-4); 161,4 (C-7); 160,3 (C-5); 159,3 (C-4'); 155,7 (C-9); 147,5 (C-2); 136,0 (C-3); 129,6 (C-2' và C-6'); 121,5 (C-1'); 115,4 (C-3' và C-5'); 104,7 (C-10); 98,8 (C-6); 98,4 (C-1''); 94,3 (C-8); 71,6 (C-4''); 70,2 (C-3''); 70,0 (C-5''); 69,8 (C-2'') và 17,9 (C-6'')

3.1.15 Hợp chất 15: Kaempferol-3-O-(4-O-acetyl-α- L -rhamnopyranoside)

(2H, d; 9,0; H-3' và H-5'); 6,44 (1H, d; 1,5; H-8); 6,20 (1H, d; 1,5; H-6); 5,27 (1H, d; 1,0; H-1''); 4,69 (1H, t; 10,0; H-4''); 4,01 (1H, br s, H-2''); 3,68 (1H, dd; 9,5 và 2,5; H-5''); 3,22 (1H, m, H-3''); 1,99 (3H, s, H-8'') và 0,69 (3H, d; 6,0; H-6'')

Phổ 13C-NMR (125 MHz, DMSO-d 6 , δC ppm): 169,8 (C-7''); 164,6 (C-7); 177,5 (C-4); 161,1 (C-5); 160,1 (C-4'); 157,3 (C-2); 156,5 (C-9); 133,9 (C-3); 130,5 (C-2' và C-6'); 120,3 (C-1'); 115,3 (C-3' và C-5'); 103,9 (C-10); 101,3 (C-1''); 98,8 (C-6); 93,8 (C-8); 73,1 (C-4''); 69,9 (C-2''); 67,8 (C-3'' và C-5''); 20,8 (C-8'') và 16,9 (C-6'')

3.1.16 Hợp chất 16: Kaempferol-3-O-(2,4-O-diacetyl-α- L -rhamnopyranoside)

(2H, d; 8,5; H-3' và H-5'); 6,42 (1H, d; 2,0; H-8); 6,22 (1H, d; 2,0; H-6); 5,40 (1H, d; 1,0; H-1'');

Định dạng
Số trang	24
Dung lượng	377,18 KB