MỘT số vấn đề về CACBOHIDRAT TRONG bồi DƯỠNG HSG

TấN TI: MT S VN V CACBOHIDRAT TRONG BI DNG HSG D THI QUC GIA V QUC T MC LC CC NI DUNG Trang Phn A M U Lý chn ti 2 Mc ớch ca ti Phn B NI DUNG A MONOSACCARIT I Biu din cu trỳc monosaccarit II Bo v nhúm chc III Phn ng ca nhúm cacboxyl IV Xỏc nh kớch thc vũng B Oligosaccarit C Poli saccarit 11 D Bi 11 Phn C.KT LUN 16 Phn A M U Lý chn ti Vic phỏt hin v bi dng nhõn ti luụn l mi quan tõm ln ca mi quc gia Ngy nay, vi s phỏt trin nhanh chúng ca khoa hc k thut v kinh t xó hi, vic phỏt hin v bi dng nhõn ti, phc v cho s phỏt trin ca quc gia ang l quc sỏch hng u khụng ch ca cỏc nc phỏt trin m cũn c nhng nc ang phỏt trin trờn ton cu nc ta, t nhng nm 60 ca th k XX, cỏc trng THPT chuyờn ó c thnh lp vi nhim v bi dng nhõn ti cho t nc Hc sinh cỏc lp nh vy c tuyn chn v cú ch o to riờng i vi hc sinh chuyờn Húa, ngoi vic hc cỏc ni dung theo chng trỡnh quy nh, cỏc em cũn phi hc cỏc chuyờn c bit, nhng ni dung kin thc chuyờn sõu v c tip cn vi nhng thớ nghim hin i Cỏc ni dung kin thc c la chn khụng nhng ỏp ng c yờu cu ca nn giỏo dc ph thụng m cũn nhm phỏt huy c ti a kh nng, rốn luyn t cho cỏc em, kớch thớch s sỏng to, to dng nim say mờ i vi Húa hc Vi kinh nghim dy chuyờn tụi nhn thy rng HS chuyờn húa cn phi cú k nng tng hp lý thuyt hiu sõu sc gii quyt cỏc bi t n gin n phc cỏc kỡ thi HSG, c bit phn húa hc Gluxit luụn l mt khú v phc Vỡ vy, tụi chn ti mt s v cacbohidrat bi dng hc sinh gii trao i vi ng nghip v hc sinh cỏc trng TPHT núi chung v THPT Chuyờn núi riờng Mc ớch ca ti - H thng húa cỏc kin thc lý thuyt liờn quan n cacbohidrat: + Cu trỳc, ng phõn, danh phỏp + Cỏch bo v nhúm chc cacbohidrat + Cỏc phn ng húa hc ca cacbohidrat - Cỏc bi lý thuyt v t lun t n gin n phc dnh cho HSG Phn B NI DUNG A MONOSACCARIT I Biu din cu trỳc monosaccarit Cụng thc hỡnh chiu Fis Giao im ca ng vuụng gúc l C* Nhúm b oxi húa nhiu hn hoc hn nm nh trc bc-nam Thng dựng cỏc ng thng m ch cỏc liờn kt hng phớa trc mt phng giy Glyxerandehit c biu din nh sau: Dóy D,L Xột cu hỡnh ca nguyờn t cacbon bt i (chiral) cỏch xa nhúm >C=O nht So sỏnh vi cu hỡnh ca glyxerandehit (tc l ch tham chiu vi mch h) Hu ht cỏc monosaccarit thiờn nhiờn u thuc dóy D Nhúm OH C* xa nht nm bờn phi Cu hỡnh R ( theo CIP ) Cỏc monosaccarit dóy L: Nhúm OH C* xa nht nm bờn trỏi Cu hỡnh S Vớ d: D- Apioz CHO H HO OH CH2OH CH2OH Cụng thc Tollens i vi nhiu monosaccarit, hemiaxetal l dng ph bin nht Phn ng ca andehit hoc xeton vi ancol: OR" R R' C + O R" OH C R OH R' Nguyờn t C-1 tr thnh tõm bt i mi: cp ng phõn anomer (, ) chỳng l ng phõn lp th khụng phi i quang (dia) Cụng thc Tollens biu din monosaccarit dng vũng furanozit (5 cnh) hoc piranozit (6 cnh) phng Dóy D ng phõn C1-OH nm bờn phi (cựng hng vi C5-OH hay ngc hng vi HOCH2C-6) ng phõn C1-OH nm bờn trỏi H H C C OH H C OH HO C H H C OH HOCH2 C H O H C O OH HO C H H C OH H C OH HO C H H C OH HO C H H C OH HO-CH2 C H O CH2OH -D-Glucozo D-Glucozo (=dang andehit) ụi vi dóy L S sp xp nhúm OH ngc li: ng phõn - anome: -OH nm bờn trỏi; -D-Glucozo Lu ý: ng phõn - anome: -OH nm bờn phi Dõn cụng thc ? ng phõn epimer: hai ng phõn ch cú mt nguyờn t cacbon khỏc v cu hỡnh, thng l C2 (VD: Glucoz v Mannoz l ng phõn epimer C2) Cụng thc Haworth Dóy D: CH2OH nm trờn mt phng vũng; -OH nm di mt phng vũng (trans vi CH2OH) - OH nm trờn mt phng vũng (cis vi CH2OH) Dóy L: (ngc li vi dóy D) CH2OH nm di mt phng vũng -OH nm trờn mt phng vũng (trans vi CH2OH) -OH nm di mt phng vũng (cis vi CH2OH) Vi du vi xetohexoz: Cụng thc cu dng Reeves Cu dng gh bn cú nhiu nhúm th v trớ equatoriral (e) ng phõn cú cu dng bn hn vỡ nhúm OH-C1 v trớ e 64%; []D=+ 18,70 ng phõn cú cu dng kộm bn hn vỡ nhúm OH-C1 v trớ axial (a) 36%; []D=+ 112,20 Trong dung dch nc ng phõn chuyn dn thnh ng phõn v hn hp cõn bng cú []D=+ 52,70 Hin tng i quay (mutarotation) Trong dung dch kim hin tng i quay xy nhanh hn (cng xy c dd axit) Dng vũng v dng mch h d dng chuyn húa ln Nhúm OH anome -D-glucose l axial; -D-glucose l equatorial II Bo v nhúm chc Mc ớch: Chuyn húa gia cỏc monosaccarit Xỏc nh cu trỳc ca monosaccarit Loi nhúm bo v bng x lớ vi axit hoc kh húa Bo v nhúm >C=O Phn ng vi HO-CH2CH2-OH hoc HS-CH2CH2-SH O CHO HC HO-CH2CH2-OH O Phan ung chuyờn húa H+ Loai nhúm bao vờ Bo v nhúm OH-anome Phn ng vi ancol, cú mt xỳc tỏc axit O Metanol, CH3OH + OH Khụng bn mụi trng axit, baz O H+ MeOH OMe + H2O AcOH + HBr O Bo v nhúm OH Phn ng axyl húa Tỏc nhõn: Ac2O+ AcONa, Br AcO O O O OH MeOH/ H+ OMe Ac2O OAc AcONa AcO AcO Phn ng to ete vi CH3I/ Ag2O hoc DMS/ OH- OMe MeO O O OH MeI/ Ag2O OMe OMe MeO MeO Bn vi axit v vi kim Phn ng to ete vi Trityl clorua, Ar3CCl (cho nhúm OH bc1): Ar3CO HO O O MeOH/ H+ OH OMe Ar3CCl OH HO HO HO HO OMe Phn ng to axetal vi axeton/H+: (d b thu phõn li vi axit loóng) Phự hp vi cis-diol -Andohexopiranoz phn ng vi axeton theo ng lng 1:1, HO HO O O Me2CO/ H+ OH OH HO OH O HO O HO -Andohexofuranoz phn ng vi axeton theo ng lng 1:2, 1,2:5,6-di-O-isopropyliden-D-glucofuranoz hay diaxeton--D-glucoz -III Phn ng ca nhúm cacbonyl Phn ng ụxi húa v phn ng vi phenylhidrazin ễxi húa nhúm CHO COOH : cho axit andonic Tỏc nhõn: nc brụm, thuc th Tolenx (Ag +/NH3), Fehlinh hoc Benedict (Cu ++/OH-) Cỏc andoz cho axit andonic; Cỏc xeton khụng b oxi húa bi tỏc nhõn ny Tuy nhiờn, i vi cỏc xetoz, mụi trng kim nhúm OH bc nm cnh nhúm oxo (ca cỏc xetoz) rt hot ng chỳng chuyn qua bc endiol, ri sau ú thnh andoz S dng thuc th cú tớnh kim nh Tolenx (Ag +/NH3), Fehlinh hoc Benedict (Cu++/OH-) Fructoz cng b oxi húa chm Nc brụm c dựng phõn bit cỏc andoz vi xetoz Tỏc nhõn: HNO3: c CHO v CH2OH COOH : cho axit andaric Cỏc axit d b mt nc (khi un núng) cho cỏc -lacton (6 cnh) v thun tin hn thnh -lacton (5 cnh) Nu ch cú nhúm CH2OH C6 b oxi húa thnh COOH axit uronic Vớ d, D-glucoz cho axit D-glucuronic To ozazon Vi mol PhNH-NH2 cho ozazon kt ta mu vng; un vi benzandehit d hoc vi axit c cho ozon (-xetoandehit); ng dng nhn dng ng v chuyn andoz thnh xetoz Vớ d: D-Glucoz (andoz) Glucophenylhidrazon ozonphenylhydrazon ozazon (kt ta mu vng, c bn húa di dng chelat) (tỏc dng ca axit c hoc benzandehit d) ozon (RCO-CHO, - oxoandehit) xetoz Chuyn húa gia cỏc monosaccarit cú cựng s nguyờn t cacbon Andoz andoz Andoz xetoz Xetoz andoz ng phõn húa a Trong mụi trng kim, qua bc to thnh endiol andoz xetoz; xetoz epime andoz b Qua bc to thnh ozon andoz xetoz c Qua bc to thnh axit andonic, tip theo ng phõn húa pyridin (tỏch di dng lacton, sau ú kh vi Na/Hg, pH=3-5; cú th dựng NaBH4 ?) andoz epime andoz Qua bc to thnh dn xut isopropyliden, thay i cu hỡnh C3 glucoz alloz v glucoz Chuyn húa thnh cỏc monosaccarit cú s nguyờn t cacbon tng hoc gam Hexoz heptoz Hexoz pentoz, Tng mch cacbon (to cp ng phõn C2-epime) a Phng phỏp xyanohidrin (Kiliani-Fisher) 1) HCN; 2) H3O+ ; 3) kh lacton vi Na/Hg b Phng phỏp nitrometan 1) CH2NO2Na; 2) phn ng Nef (nh dd axit) Ct mch cacbon (mt 1C*) a Phng phỏp Ruff 1) [O]; 2) Ca+2, H2O2/Fe+3; 3) -CO2 b Phng phỏp Wohl 1) NH2OH; 2) (Ac)2O chuyn thnh hc nitril; 3) Ag2O/NH3 loi HCN; c Phng phỏp thoỏi bin amit 1) chuyn thnh amit ca axit andonic; 2) HOCl/Na2CO3 ; 3) loi nhúm HN=C=O (cú th vit qua bc loi CO2 thnh amin bc 1, sau ú loi tip NH3) IV Xỏc nh kớch thc vũng Xỏc nh kớch thc vũng ca monosaccarit S dng HJO4 hay NaJO4 xy phõn ct 2C cú nhúm OH hay cú OH v CHO nm cnh >CHOH v -CHO COOH CH2OH CHO ; cũn >CO CO2 T nhng d kin sau hóy xỏc nh cu trỳc vũng ca cỏc gluxit sau: a Metyl--D-mannozit b Metyl--D-riboz c Metylglycozit andohexoz d Metylglycozit andohexoz a pyranozit S HIO4 b furanozit S HCO2H S HCHO 0 c vũng d vũng Xỏc nh kớch thc vũng ca glycozit a Chuyn thnh metyl glycozit b HIO4 ct -CHOH-CHOHc Br2.H2O oxi hoỏ CHO thnh COOH d H3O+ thu phõn liờn kt bỏn axetal Vũng pyranozit: OCH3 OH OH HJO4 HO OCH3 + HCOOH CHO + O H3O CHO O HOOC-CHOH-CH2OH a Glyxeric CH2OH CH2OH HOOC-CHO a Glyoxylic { HOOC-CH(OH)2 } Br2 Vũng furanozit HJO4 OCH3 O OH OH OH CH2OH OCH3 + HCOOH Br2 CHO CHO + O H3O CHO { HOOC-CH(OH)2 } { HOOC-CHOH-COOH } HOOC-CHO a Glyoxylic CH2OH-COOH a Glycolic Xỏc nh v trớ úng vũng Thc hin cỏc bc chuyn hoỏ sau: 1) CH3OH/HCl ; 2) DMS/HO- hay CH3J/Ag2O ; 3) H+ 4) HNO3 (hoc axit cromic axit) axit 2,3,4-trimetoxiglutarric (cú th cú axit 2,3-dimetoxisucxinic) : v trớ C1-C5 Pyranozit: CH2OH O MeOH/H+ DMSO/OH H3O + OMe - OH HNO3 COOH CH OMe OMe MeO OMe COOH + HOOC OMe COOH Ome OMe Furanozit: Nu cho axit 2,3-dimetoxisucxinic (cú th cú axit metoximalonic v mt lng nh axit dimetoxiglyxeric, MeOCH2CHOH-COOH: v trớ C2-C5 HOCH2 MeOH/H+ DMSO/OH3 H3O + O MeO OH HOOC-CHOMe-CHOMe-COOH HNO3 CH2OH HOOC-CHOMe-CH2OMe OMe + CO2 HOOC-CHOMe-COOH B OLIGOSACARIT thông tin sau cần có để xác định cấu trúc oligo- polisaccarit: Loại monosaccarit tham gia liên kết (có thể cho biết trớc, suy từ monosaccarit cho cho biết cấu hình; ví dụ, D-Glu có 2R, 3S, 4R 5R) Số lợng monosaccarit tham gia liên kết (có thể suy từ công thức phân tử) Vị trí liên kết monosaccarit (thông qua bớc metyl hóa thủy phân axit) Thứ tự liên kết (phân cắt không hoàn toàn) Kích thớc vòng monosaccarit Cấu hình liên kết glycozit (cấu hình nguyên tử anome, hay ) S dng enzym: Maltaza = -glucozidaza Emulssin = -glucosidaza Invertaza = saccharaza= -fructosidaza (= -maltaza) thy phõn sucroz Lactaza = -galactaza Đờng không khử Thông tin dới số dạng sau: gluxit không phản ứng với thuốc thử Tolenx (AgNO3/NH3), Fehlinh (CuSO4/Na-tartrat), Benedict (CuSO4/xitrat-NaOH) không phản ứng với nớc brôm đổi quay(cõn bng gia mch h v mch vũng) Các monosaccarit liên kết qua C1- C1 (andozơ-andozơ) C1- C2 (andozơ-xetozơ) Vớ d: (+)-Saccarozơ (sucrozơ, đờng mía) đờng không khử; đồng phân quay phải, thuỷ phân nhận đợc hỗn hợp quay trái fructozơ có độ quay cực trái lớn độ quay cực glucozơ quay phải Hiện tợng gọi đảo quay đờng Saccarozơ: C1-C2, D-Glucozơ + D- Fructozơ -D-fructofuranosyl--D-glucopyranozi t hay -D-glucopyranosyl--D-fructofuranozit (+)-Trehalozơ đờng không khử (có nấm) C1-C1, D-Glucozơ + D- Glucozơ -D-glucopyranosyl--D-glucopyranozơ Đờng khử Thông tin dới số dạng sau: gluxit phản ứng với thuốc thử Tolenx, Fehlinh, Benedict đổi quay phản ứng với nớc brôm (andozơ) không phản ứng (xetozơ) Các monosaccarit thờng liên kết qua C1- C4 C1- C6 Ví dụ: (+)-Mantozơ (đờng mạch nha) có mầm ngũ cốc Nó đợc điều chế cách thuỷ phân tinh bột nhờ enzym diastaza Mantozơ 4-O-(-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranoz Mantozơ: C1-C4, D-Glucozơ + D- Glucozơ 4-O-(-D-glucopyranosyl)-D-glucopyranozơ (+)-Lactozơ (đờng sữa) với (+)-allolactozơ tìm thấy sữa Nó chiếm 5-7% sữa ngời, 4-5% sữa bò Nó bị thuỷ phân axit hay enzym lactaza (-galactosidaza) Lactozơ có cấu trúc 4-O-( D-galactopyranosyl)-D-glucopyranozơ Lactozơ: C1-C4, D-Galactozơ + D-Glucozơ 4-O-(-D-galactopyranosyl)-D-glucopyranozơ Gentiobiozơ: C1-C6, D-Glucozơ + D- Glucozơ 6-O-(-D-glucopyranosyl)- -D-glucopyranozơ c Polisaccarit (Glycan) Các polisaccarit quan trọng tinh bột, xenlulzơ glycogen mà đợc kết cấu từ đơn vị D-glucozơ, đợc nối với liên kết nhóm OH C1 nhóm OH ancol C4 đơn vị glucozơ tiếp theo, kèm theo nớc liên kết Công thức chung polisaccarit (C6H10O5)n Tinh bột (Amylum) Tinh bột hỗn hợp thành phần, amilozơ amilopectin 10 Amilozơ có mạch phân tử không phân nhánh KLPT khoảng 200.000 đv C Phân tử amilozơ gồm gốc -glucozơ nối với liên kết -(1,4)-glucozit (-1,4-glucan) ng.tử C1 gốc với ng tử C4 gốc qua ng tử oxi Amylozơ (14)--D-Glucopyranan Amilopectin thành phần tinh bột Nó có mạch phân tử phân nhánh KLPT khoảng 1.000.000 đv C Phân tử amilopectin đợc cấu tạo số phân tử amilozơ gồm 20-25 đơn vị Các phân tử amilozơ nối với liên kết (1,6)-glucozit ng tử C1 ng tử C6 qua ng tử oxi Amilopectin: (14)- (16)-glucozit Thuỷ phân TB dd axit vô cho D-glucozơ Trong thể động vật TB đợc thuỷ phân nhờ men khác -amilaza -amilaza maltaza (C6H10O5)n (C6H10O5)m - C12H22O11 - C6H12O6 Tinh bột Dextrin Manntozơ Glucozơ Hồ tinh bột (dạng amilozơ) tạo với iot màu xanh lam giữ I vào cấu trúc hình xoắn tạo phức chuyển điện tích có màu xanh Khi đun nóng cấu trúc xoắn bị giản màu xanh lam biến mất, chuyển sang màu nâu đỏ, để nguội cấu xoắn trở lại, màu xanh lại Phản ứng dùng để phát tinh bột hay ngợc lại để phát iot Dạng amilopectin với iot cho màu nâu đỏ Xenlulozơ Xenlulozơ cấu tạo từ nhiều gốc -glucozơ kết hợp với liên kết glycozit (1,4), (1,4-glucan) ng tử C1 gốc với ng tử C4 gốc Xenlulozơ (14) -D-glucopyranan Khác với tinh bột, phân tử Xen có cấu tạo không phân nhánh có KLPT lớn hơn, khoảng 1-2 triệu đv C Mỗi gốc glucozơ Xen có nhóm OH tự do, nên viết [C6H7O2(OH)3]n Glycogen (14)-D-glucopyranan, nhng nhiều liên kết chéo amylozơ D BI TP Bi V cu trỳc Mch h - Harworth Cu dng v V cụng thc Fis cho phõn t sau, v cho bit cu hỡnh theo R/S ca mi tõm bt i a CHO S OH OH S H OH C O R CH2OH OH b 11 CHO OH H H H OH H OH O OH OH H OH OH H CH2OH c H CHO O H OH HO CH2OH H OH d CHO OH H H H H O HO OH OH OH OH OH OH OH CH2OH e.V cụng thc Haworth va hỡnh chiu Fis cho monosacarit sau: O HO OH CHO Cụng thuc Haworth ? HO OH HO CH2OH CH2O OH O OH OH OH Bi T D-Glucoz cú th thu c hn hp ca nú vi D- Alloz O O O O O O O OH O O O O O CHO CHO 1.NaBH4 H3O+ + CH2OH CH2OH Bi T D-Mannoz iu ch 6-dexoxy-L-Manoz.(= L-Rhamnoz) CHO CH3 CH3 CHO CH2OH COOH CH3 SH HS CH CH2OH 12 Chuyn thnh axit: Me2CO; O2/Pt; H3O+ Chuyn thnh sn phm: un núng to lacton; Na-Hg/pH=3 Bi Phng phỏp bo v nhúm cng c ỏp dng qui trỡnh iu ch axit ascorbic i t Dglucoz D- Glc CH2OH OH H OH OH H HO H H 2H H HO H acetobacter -2H CH2OH CH2OH OH H OH O = HO CH2OH HOH2C OH -isomer D-Sorbitol O O O HO KMnO4 H3O CH2OH HO O - H2O OH HO O O O O COOH O + OH O CH2OH CH2OH D-Sorbitol H2C CH2OH O HO H H OH HO H O 1O OH HO HO HO CH2OH = CH2OH CH2OH Tớnh axit H4 > H3 baz liờn hp bn hn (gii ta trờn nhiu nguyờn t) Bi T mt D-andohexoz hóy iu ch: O CH2OH CHO O O CH2 O H H Bi T mt monosaccarit thớch hp hóy iu ch CHO OH HO HO CH2OH Ph O O O CH2OH AcO O O O HIO4 CHO CH2O O AcO HO OMe HO Gii: HO OH HO O HO O O Ph PhCHO/ H+ O Ac2O/OH- O O AcO O AcO HO HO Ph OMe OMe OMe Bi Mt monosaccarit A c oxi húa bi HNO 3, tip theo loi nc thu c dilacton sau V cụng thc Fis ca A v B OH OH O H A HNO3 B O -2H2O O H H H Gii: A l D-mannoz 13 O HO HO H H CHO H H OH OH HO HO H H COOH S H H OH S OH OH COOH CH2OH A OH OH OH HO O S H S H OH H H O B S S Bi 8.Thc hin chuyn húa sau: (hoc i t D-xyloz) OH OH O HO HO H NH3, HCN -H2O A1 (Pd + HCl loóng) + 2H, H2O -NH4Cl A2 CH3COCOOH HO- axit Neuraminic 1) Hóy vit cụng thc ca A1 v sau lot phn cho A2, hs 74% (l hn hp ng phõn dia) 2) Axit Neuraminic cú vai trũ trng tõm cu trỳc cỏc glycolipit to mng, c to thnh t phn ng andol gia axit pyruvic (CH3COCOOH) v D-mannosamin (2-amino-2-deoxi-D-mannoz) mụi trng kim Cht ny cú th tn to dng pyranozit Hóy vit cụng thc cu dng bn ca axit Neuraminic D-Arabinoz Aminonitrin (Strecker) D-glucosamin hidroclorat D-glucosamin COOH CO CHO H2N HO COOH O C OH OH OH + CH3 CH2 H 2N HO OH OH CH2OH CH2OH ROH COOH X H N = O OH OH axit Neuraminic Khi X= CHOH-CHOH-CH2OH Nhúm OH mi chim v trớ trans A2 ( trờn) phn ng vi axit lactic cho axit muraminic, (3-O-(1-carboxyetyl)-D-glucosamin) (Mur), l thnh phn ca thnh t bo vi khun Vit cụng thc ca Mur CHO COOH H2N H O OH OH CH3 CH2OH Bi V cu trỳc ca cỏc hp cht t A G dóy chuyn húa sau (ct mch Wohl) HNO3 A (D-andohexoz) B (khụng quang hot) H2NOH Ac2O NH3 d 14 C (C6H13NO6) D E + CH3CONH2 Ag2O HNO3 G (C5H8O7, quang hot) F CHO CN CHNOH AcO AcO CN CHO COOH CH2OH COOH OAc CH2OH CH2OH OAc CH2OH CH2OH A C D E F G Bi 10 Hợp chất A (C4H6O3) quang hoạt; không cho phản ứng tráng bạc; tạo dẫn xuất monoaxetat với anhidrit axetic; đun nóng với metanol chuyển thành chất B (C 5H10O4) Chất B dới tác dụng axit vô loãng cho metanol chất C (C 4H8O4), khử đợc Ag+/(NH3)2, tạo dẫn xuất triaxetat với anhidrit axetic Khi khử hoá C thu đợc chất D (C4H10O4), không quang hoạt, bị ôxi hoá nhẹ tạo axit cacboxylic E (C4H8O5) Xử lí amit E với dung dịch loãng natri hipoclorit cho D-(+)glyxeranđehit (C3H6O3) amoniắc Xỏc nh cu thc ca cỏc hp cht t A n E (p.17) O A MeO HO O O B CHO CH2OH COOH CH2OH CH2OH CH2OH O D C E Phn C KT LUN - ti ó h thng c y kin thc lý thuyt v cacbohidrat phc v cho HS ụn thi HSG cỏc cp - ti ó a cỏc phng thc lm bi cú dng cỏc k nng bo v nhúm chc cng nh l phn ng ca cỏc nhúm chc tn ti cacbohidrat - ti a cỏc dng bi tụi ó dựng ging dy cho HSG d thi cỏc cp Tuy nhiờn, õy ch l mt phn rt nh chng trỡnh ụn luyn cho hc sinh chun b tham gia vo cỏc k thi hc sinh gii cỏc cp Vỡ vy, chỳng tụi rt mong ng nghip cỏc trng gúp ý kin cho tụi v chuyờn ny v cựng phỏt trin sang cỏc chuyờn khỏc hc trũ chuyờn Hoỏ ngy cng cú nhiu ti liu hc mt cỏch h thng hn Tụi xin chõn thnh cm n 15 [...]... CH2OH O D C E Phn C KT LUN - ti ó h thng c y kin thc lý thuyt v cacbohidrat phc v cho HS ụn thi HSG cỏc cp - ti ó a ra cỏc phng thc lm bi tp cú vn dng cỏc k nng bo v nhúm chc cng nh l phn ng ca cỏc nhúm chc tn ti trong cacbohidrat - ti a ra cỏc dng bi tp tụi ó dựng trong ging dy cho HSG d thi cỏc cp Tuy nhiờn, õy ch l mt phn rt nh trong chng trỡnh ụn luyn cho hc sinh chun b tham gia vo cỏc k thi... (16)-glucozit Thuỷ phân TB trong dd axit vô cơ cho D-glucozơ Trong cơ thể động vật TB đợc thuỷ phân nhờ các men khác nhau -amilaza -amilaza maltaza (C6H10O5)n (C6H10O5)m - C12H22O11 - C6H12O6 Tinh bột Dextrin Manntozơ Glucozơ Hồ tinh bột (dạng amilozơ) tạo với iot màu xanh lam do giữ I 2 vào trong cấu trúc hình xoắn tạo ra một phức chuyển điện tích có màu xanh Khi đun nóng cấu trúc xoắn... gốc kia qua một ng tử oxi Amylozơ (14)--D-Glucopyranan Amilopectin là thành phần chính của tinh bột Nó có mạch phân tử phân nhánh và KLPT khoảng 1.000.000 đv C Phân tử amilopectin đợc cấu tạo bởi 1 số phân tử amilozơ chỉ gồm 20-25 đơn vị Các phân tử amilozơ này nối với nhau bằng liên kết (1,6)-glucozit ở ng tử C1 và ng tử C6 qua 1 ng tử oxi Amilopectin: (14)- và (16)-glucozit Thuỷ phân TB trong dd axit... axit Neuraminic 1) Hóy vit cụng thc ca A1 v sau 1 lot phn cho A2, hs 74% (l hn hp 2 ng phõn dia) 2) Axit Neuraminic cú vai trũ trng tõm trong cu trỳc cỏc glycolipit to mng, c to thnh t phn ng andol gia axit pyruvic (CH3COCOOH) v D-mannosamin (2-amino-2-deoxi-D-mannoz) trong mụi trng kim Cht ny cú th tn to dng pyranozit Hóy vit cụng thc cu dng bn ca axit Neuraminic D-Arabinoz Aminonitrin (Strecker)... ng vi axit lactic cho axit muraminic, (3-O-(1-carboxyetyl)-D-glucosamin) (Mur), l thnh phn ca thnh t bo vi khun Vit cụng thc ca Mur CHO COOH H2N H O OH OH CH3 CH2OH Bi 9 V cu trỳc ca cỏc hp cht t A G trong dóy chuyn húa sau (ct mch Wohl) HNO3 A (D-andohexoz) B (khụng quang hot) H2NOH Ac2O NH3 d 14 C (C6H13NO6) D E + 5 CH3CONH2 Ag2O HNO3 G (C5H8O7, quang hot) F CHO CN CHNOH AcO AcO CN CHO COOH CH2OH... 6-dexoxy-L-Manoz.(= L-Rhamnoz) CHO CH3 CH3 CHO CH2OH COOH CH3 SH HS CH CH2OH 12 Chuyn thnh axit: 1 Me2CO; 2 O2/Pt; 3 H3O+ Chuyn thnh sn phm: 1 un núng to lacton; 2 Na-Hg/pH=3 Bi 4 Phng phỏp bo v nhúm cng c ỏp dng trong qui trỡnh iu ch axit ascorbic i t Dglucoz D- Glc CH2OH OH H OH OH H HO H H 2H H HO H acetobacter -2H CH2OH CH2OH OH H OH O = HO CH2OH HOH2C OH -isomer D-Sorbitol O O O HO 1 KMnO4 2 H3O CH2OH HO O