Phản ứng thế Thế các nguyên tử hiđro trong phân tử NH3 bằng những kim loại hoạt động tạo thành hợp chất amidua có chứa nhóm amino NH2-; hợp chất imidua chứa nhóm imino NH2- h
Trang 1Công nghệ sản xuất
Trang 2Nội dung:
Tính chất vật lý
Tính chất hóa học Quy trình sản xuất Ứng dụng
Trang 3 Lịch sử phát triển
- Người Roman xưa đã tìm thấy muối amoni clorua
- Vào năm 1774, Joseph Priestley lần đầu tiên phân lập
amoniac dạng khí
- Tuy nhiên người đầu tiên thu được chất khí này là nhà giả kim thuật Basil Valentine 11 năm sau, Claude Louis Berthollet đã xác định được thành phần phân tử của amoniac là NH3
- Fritz Haber và Carl Bosch là những người phát hiện quy trình sản xuất amoniac vào năm 1909
Trang 4 Các nguồn phát sinh amoniac
• Từ nhà máy phân ure
• Từ nhà máy chuyên sản xuất NH3 lỏng
Nhâ
n tạo
• Phân hủy xác động thực vật
• Nước mưa, nước biển, núi lửa
• Các hoạt động sinh hóa hàng ngày
Tự
nhiê
n
Trang 5Amoniac là chất khí, không màu,
mùi khai và xốc, nhẹ hơn không khí
I TÍNH CHẤT VẬT LÝ
Trang 6I TÍNH CHẤT VẬT LÝ
NH3 lỏng là một dung môi hòa tan tốt nhiều chất và là
một trong những dung môi ion hóa không nước quan trọng nhất
Trang 7II TÍNH CHẤT HÓA HỌC
Trang 8II TÍNH CHẤT HÓA HỌC
1 Phản ứng hóa hợp
- Hóa hợp với nước:
Hóa hợp với axit:
Trang 9II TÍNH CHẤT HÓA HỌC
2 Phản ứng thế
Thế các nguyên tử hiđro trong phân tử NH3 bằng những kim loại hoạt động tạo thành hợp chất amidua ( có chứa nhóm amino
NH2-); hợp chất imidua (chứa nhóm imino NH2-) hoặc hợp chất
nitrua chứa ion nitrua N3-)
Trang 10II TÍNH CHẤT HÓA HỌC
3 Phản ứng oxi hóa:
Amoniac còn tác dụng với nhiều chất oxi hóa
để thể hiện tính khử
4NH3 + 3O2 2N2 + 6H2O 4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
8 NH3 dư + 3Cl2 N2 + 6NH4Cl
NH3 + Cl2 dư NCl3 + 3HCl 3CuO + 2NH3 3Cu + N2 + 3H2O
Trang 11II TÍNH CHẤT HÓA HỌC
4 Phản ứng khác:
- Amoniac là hợp chất bền, ở 1atm phân hủy hoàn toàn ở 5000C,
ở 30atm phân hủy ở 7000C :
Vd : Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NHCu(NH3)4](OH)2
Cu(OH)2 + 4NH3 [Cu(NHCu(NH3)4]2+ + 2OH
(xanh thẫm)
- NH3 có tính ăn mòn các kim loại và hợp kim chứa đồng (Cu), kẽm (Zn), nhôm (Al), vàng (Au), bạc (Ag), thủy ngân (Hg), v.v
- NH3 lỏng phá hủy các chất dẻo, cao su,gây phản ứng trùng hợp
nổ của etylen oxit
Trang 12III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
- Sản xuất ở quy mô rất nhỏ:
2 NH4Cl + 2 CaO → CaCl2 + Ca(OH)2 + 2 NH3
Quy trình Haber (hay còn gọi là quy trình Haber-Bosch) là quy
trình dựa trên phản ứng cố định nitơ bằng hyđro trên nền sắt
(xúc tác) để tạo ra NH3
- Sản xuất ở quy mô công nghiệp
Trang 13Sơ đồ quy trình Haber-Bosch trong công nghiệp
III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
Trang 145 công nghệ được thương mại hóa nhiều nhất:
III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
1/ Công nghệ Haldor Topsoe
Trang 15III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
Các bước trong quy trình tổng hợp amoniac:
a Ðiều chế hỗn hợp khí nitơ - hydro
Trang 16ĐIỀU CHẾ NITO NI TƠ
Hấp phụ PSA
Trang 17ĐIỀU CHẾ HYDRO
HYDR
O
Chuyển hóa metan Chuyển hóa oxit cacbon
Phân chia khí cốc Điện phân H2O
hay NaCl
Trang 18Chuyển hóa mêtan
hóa xúc tác) hoặc không dùng chất xúc tác (chuyển hóa ở nhiệt độ cao).
oxit nhôm hay là phủ lên oxit mangan.
Khi nâng áp suất vì tốc độ
phản ứng sẽ tăng lên Thường
tận dụng áp suất của khí tự
nhiên nhằm tiết kiệm điện
năng để nén khí
nhiệt độ cao khí metan đượ thực hiện theo phản ứng:
theo phương pháp này có chứa mồ hóng
Mồ hóng có thể rửa sạch bằng nước nóng
Trang 19Chuyển hóa oxit
cacbon
Tác dụng giữa CO và hơi nước tiến
hành theo phản ứng thuận nghịch, tỏa
Tăng hàm lượng hơi nước trong hỗn hợp khí thì quá trình chuyển hóa
CO hoàn toàn hơn
Đây là phản ứng tỏa nhiệt
nên nhiệt độ trong vòng xúc
tác sẽ tăng nên ta cần dẫn nhiệt
ra ngoài
bằng về phía trái (không mong muốn) Tuy nhiên ở nhiệt độ thấp phản ứng xảy
ra chậm ngay cả khi có mặt chất xúc tác
Cr – Cu (thiếc, crom, đồng) ở nhiệt độ
khí ra khoảng 0,2 – 0,4% )
Trang 20ĐIỀU CHẾ HYDRO
HYDR
O
Chuyển hĩa metan Chuyển hĩa oxit cacbon
Phân chia khí cốc Điện phân H2O
470 520
Fe O C
có màng ngăn
¾¾ ¾ ¾ ¾ ¾® 2NaOH+Cl2+H2
Trang 21H2S Tách Tách CO2 CO2 Tách Tách CO CO
III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
b Làm sạch khí
Tách tro, bụi, dầu: có thể khử bụi, tro bằng rửa
nước, qua lọc điện khô hoặc lọc điện ướt Khử sạch dầu bằng lọc hoặc quán tính ly tâm.
Trang 23Tách CO2
Hấp thụ bằng nước:
- Rửa khí bằng nước lạnh
ở áp suất 16 – 25 atm, tưới
trong các tháp đệm
- Sau đó cho nước qua
tuốc bin để giảm áp suất
xuống 1atm, do đó khí sẽ
thoát ra khỏi nước Khí
này chứa 80% CO2, 11%
H2 và một ít N2, H2S
Hấp thụ bằng kiềm: Dùng etanolamin để làm sạch CO2, tạo thành hợp chất cacbonat
và bicacbonat amin
2RNH2+H2O +CO2 (RNH3)2CO3 RNH2+H2O+CO2 (RNH3)HCO3
Đun nóng dung dịch để tách CO2
Trang 24Loại bỏ vi lượng CO
Hidro hoá có xúc tác Ni/Cr ở nhiệt độ 150oC, áp suất 3atm
CO + 3H2 CH4 + H2O
Phương pháp đồng amoniac
Tách CO
Trang 25III QUY TRÌNH SẢN XUẤT
c Nén khí
Dùng các máy nén công suất lớn để tạo đủ áp suất
cần thiết cho hỗn hợp khí trong hệ thống tổng hợp
amoniac
d Tổng hợp amoniac
Dựa vào áp suất sử dụng, người ta chia làm 3 loại hệ thống tổng hợp amoniac:
- Hệ thống làm việc ở áp suất thấp 100 - 160 atm
- Hệ thống làm việc ở áp suất trung bình 250-360atm
- Hệ thống làm việc ở áp suất cao 450 - 1000 atm.
Trang 26Tháp tổng hợp NH3 dưới áp suất trung bình
1.Nấp đậy 2.Thân Tháp 3.Hộp xúc tác 4.Các ống trao đổi nhiệt 5.Lớp cách nhiệt
6.Ghi lò 7.Ống trung tâm 8.Bộ phận trao đổi nhiệt
THÁP TỔNG HỢP NH3
Trang 27Sơ đồ thiết bị tổng hợp amoniac
Trang 28 2 công nghệ sản xuất amoniac điển hình nhất:
1 Công nghệ Haldor Topsoe A/S
Trang 29Sơ đồ công nghệ hiện đại tổng hợp Amoniac
Trang 302 Công nghệ Krupp Uhde
Công nghệ Krupp Uhde, người ta áp dụng phương
pháp reforming thông thường bằng hơi nước để sản xuất khí tổng hợp chứa CO và H2, tiếp theo sử dụng chu trình tổng hợp amoniac với thiết bị trung áp
Phương pháp này được tối ưu hóa để giảm tiêu thụ
năng lượng và tăng độ ổn định vận hành
Trang 31Phương hướng phát triển công nghiệp NH3
- Tìm các phương pháp mới để tổng hợp amoniac, nhất là tổng hợp
ở nhiệt độ và áp suất thường Các nhà hóa học đã điều chế
được amoniac từ nitơ ở nhiệt độ phòng và áp suất khí quyển bình thường
Phương pháp này cần nhiều năm nữa mới có thể được áp dụng một cách có hiệu quả kinh tế trong sản xuất công nghiệp
- Enzym nitrogenases nên có khả năng chuyển nitơ không khí thành
NH3 Quá trình này được gọi là quá trình cố định đạm (nitơ) Hiện nay các nhà khoa học chỉ hy vọng tìm hiểu bản chất của quá trình
cố định đạm trong sinh vật Một phát hiện rất ấn tượng liên quan đến vấn đề này là đã tìm ra vùng hoạt động của enzym cố định đạm có cấu trúc dị thường Fe7MoS9
Trang 32IV ỨNG DỤNG
Trang 33THE END